JP3141500B2 - エステル共重合体及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
としての性質を有し、熱安定性と機械特性に優れたエス
テル共重合体及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレートのような芳
香族ポリエステルがハードセグメントを構成し、ポリテ
トラメチレングリコールやポリカプロラクトンがソフト
セグメントを構成するポリエステルタイプのブロック共
重合体は、引張強度，引裂強度，耐屈曲疲労性，耐熱性
に優れた熱可塑性エラストマーとして自動車部品，電気
・電子部品，機械部品などに広く使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の熱可塑性エラストマーは電子部品，機械部品として耐
熱性，機械特性が十分でなく、高硬度でゴム弾性に欠け
ている。一般に、耐熱性を向上させると加工性が低下す
る。本発明はこれらの問題を解決するためになされたも
のであり、その目的とするところは低硬度で耐熱性，機
械特性，加工性に優れたエステル共重合体を提供するこ
とにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を行なった結果、新規なエステ
ル共重合体の製造方法を見出し、本発明を完成するに至
った。すなわち本発明は、芳香族ジカルボン酸及び芳香
族ジヒドロキシ化合物からなる芳香族オリゴエステルと
脂肪族ジオールとの溶融反応を特徴とするエステル共重
合体及びその製造方法である。

【０００５】芳香族オリゴエステルの合成方法として
は、例えば芳香族ジヒドロキシ化合物のアセチル化を行
ない、芳香族ジアセトキシ化合物／芳香族ジカルボン酸
モノエステル＝１／２〜１／５、好ましくは１／２〜１
／３のモル比率で、反応温度２００℃以上、好ましくは
２４０〜３００℃で溶融反応する方法が挙げられる。ま
た、エステル共重合体は一般のポリエステルの製造法で
合成できる。すなわち、芳香族オリゴエステルとポリア
ルキレングリコールを触媒の存在下、直接重縮合する方
法である。また、芳香族オリゴエステルとグリコールを
エステル化触媒の存在下、窒素気流中，常圧，約１５０
〜２４０℃でエステル交換反応を行ない、メタノールを
流出させ、さらにポリアルキレングリコールを加え、５
ｍｍＨｇ以下の減圧下で約１５０〜３００℃で重縮合す
る方法が挙げられる。ここでポリアルキレングリコール
はエステル交換反応前に添加してもよい。

【０００６】本発明で用いられるエステル化触媒として
は、テトラメトキシチタン，テトラエトキシチタン，テ
トラｎ−プロポキシチタン，テトライソプロポキシチタ
ン，テトラブトキシチタン等のチタン化合物、ジ−ｎ−
ブチル錫ジラウレート，ジ−ｎ−ブチル錫オキサイド，
ジ−ｎ−ブチル錫ジアセテート等の錫化合物、マグネシ
ウム，カルシウム，亜鉛などの酢酸塩と塩化アンチモン
が挙げられる。その中で良好な触媒は有機チタン化合物
である。これらの触媒は、生成した全共重合体に対し
０．００２〜０．８重量％用いることが好ましい。

【０００７】以上の方法により、低硬度で耐熱性，機械
特性，加工性に優れたエステル共重合体を得ることがで
きる。

【０００８】本発明において用いられる芳香族ジヒドロ
キシ化合物としては、レゾルシン，４−アセチルレゾル
シンなどのレゾルシン類、ハイドロキノン，クロロハイ
ドロキノン，ブロモハイドロキノン，メチルハイドロキ
ノン，フェニルハイドロキノン， ２，５−ジヒドロキ
シビフェニル，メトキシハイドロキノン，フェノキシハ
イドロキノンなどのハイドロキノン類、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル，３，３´−ジフェニル−４，４´
−ジヒドロキシビフェニル， ４，４´−ジヒドロキシ
ビフェニルエーテル， ４，４´−ジヒドロキシビフェ
ニルサルファイド， ４，４´−ジヒドロキシビフェニ
ルスルホン， ３，３´−ジフェニル−４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニルスルホン， ４，４´−ジヒドロキ
シベンゾフェノン， ４，４´−ジヒドロキシビフェニ
ルメタン，ビスフェノールＡ，１，１´−ジ（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン， １，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタンなどのビフェノール類、
１，４−ジヒドロキシナフタレン， ２，６−ジヒドロ
キシナフタレンなどのナフタレン類が挙げられる。好ま
しくは、ハイドロキノン， ４，４´−ジヒドロキシビ
フェニル， ４，４´−ジヒドロキシビフェニルエーテ
ル， ４，４´−ジヒドロキシビフェニルサルファイド
である。

【０００９】また、芳香族ジカルボン酸モノエステルと
しては、テレフタル酸，イソフタル酸などのフタル酸
類、４，４´−ジカルボキシビフェニル， ４，４´−
ジカルボキシビフェニルエーテル， ４，４´−ジカル
ボキシビフェニルサルファイド， ４，４´−ジカルボ
キシビフェニルスルホン， ３，３´−ジカルボキシベ
ンゾフェノン， ４，４´−ジカルボキシベンゾフェノ
ン， １，２−ビス（４−カルボキシフェノキシ）エタ
ンなどのビフェニルジカルボン酸類、１，４−ジカルボ
キシナフタレン， ２，６−ジカルボキシナフタレンな
どのジカルボキシナフタレン類のメチルあるいはエチル
エステルなどが挙げられる。好ましくは、テレフタル
酸， ４，４´−ジカルボキシビフェニル， ４，４´
−ジカルボキシビフェニルエーテル， ４，４´−ジカ
ルボキシビフェニルサルファイド，４，４´−ジカルボ
キシベンゾフェノン， １，２−ビス（４−カルボキシ
フェノキシ）エタン， ２，６−ジカルボキシナフタレ
ンのメチルあるいはエチルエステルである。

【００１０】エステル共重合体中の芳香族オリゴエステ
ルの共重合量は、耐熱性，機械的強度や成形加工性から
１０〜９０重量％、好ましくは１５〜８５重量％の範囲
である。

【００１１】本発明において用いられるポリアルキレン
グリコールとしては、ポリエチレングリコール，ポリプ
ロピレングリコール，ポリテトラメチレングリコール，
ポリヘキサメチレングリコール，エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドの共重合体，エチレンオキシドとテト
ラヒドロフランの共重合体，ポリプロピレングリコール
のエチレンオキシド付加重合体などが挙げられる。これ
らは１つ又は２つ以上を組み合わせて用いてもよい。こ
れらの中で、機械的強度と成形加工性から特にポリテト
ラメチレングリコールとポリプロピレングリコールのエ
チレンオキシド付加重合体が優れている。

【００１２】用いたポリアルキレングリコールの数平均
分子量は、その化学構造や芳香族オリゴエステルの種類
や共重合比によって最適値が異なるが、５００〜１００
００、好ましくは６５０〜４０００である。数平均分子
量が５００未満では耐熱性や成形加工性に劣り、数平均
分子量が１００００を越えると重合時にポリマーの相分
離が起こり、反応率が低下し好ましくない。

【００１３】また、ポリアルキレングリコールの共重合
量は、耐熱性，機械的強度や成形加工性から１０〜９０
重量％、好ましくは１５〜８５重量％の範囲であること
が必要である。９０重量％を越える場合は結晶性が低
く、成形性も悪く、１０重量％未満では柔軟性やゴム弾
性が不足することがある。

【００１４】本発明において用いられるアルキレングリ
コールとしては、エチレングリコール，プロピレングリ
コール，ブタンジオール，ペンタンジオール，ヘキサン
ジオールが挙げられる。これらの中で、重合性と機械的
強度よりエチレングリコール及びブタンジオールが好ま
しい。

【００１５】アルキレングリコールの共重合量は、耐熱
性，機械的強度や成形加工性から０〜３０重量％の範囲
である。

【００１６】本発明の製造方法で、上記した芳香族オリ
ゴエステル，ポリアルキレングリコール及びアルキレン
グリコールとを溶融反応することにより、特に耐熱性，
機械特性，加工性等の物性に優れた芳香族エステル鎖を
ハードセグメントにもつエステル共重合体、すなわち、
下記一般式（Ｉ）で表される芳香族オリゴエステル鎖１
０〜９０重量％、

【００１７】

【化２】 （式中、ｍ及びｎは０又は１であり、Ｒ₁及びＲ₂は水
素，炭素数１〜４のアルキル基，炭素数１〜４のアルコ
キシ基，炭素数６〜１０のアリール基，炭素数７〜１２
のアルキルアリール基又はハロゲン基、ＸはＯ，Ｓ，Ｃ
Ｈ₂，Ｃ₂Ｈ₄，Ｃ（ＣＨ₃）₂，Ｃ＝Ｏ又はＳＯ₂を示す）
数平均分子量５００〜１００００のポリアルキレンオキ
シド鎖９０〜１０重量％、及び炭素数２〜６のアルキレ
ンオキシド鎖０〜３０重量％からなるエステル共重合体
が得られる。

【００１８】本発明で得られるエステル共重合体の数平
均分子量は、５０００〜５０００００、好ましくは１０
０００〜１０００００である。数平均分子量が５０００
未満では機械特性が劣り、５０００００を越えると加工
性に問題が生じる。

【００１９】エステル共重合体の耐熱性、特に熱変色性
の向上のため、重合時あるいは重合後に安定剤を添加す
ることができる。これら安定剤としては、リン酸，亜リ
ン酸，次亜リン酸誘導体，フェニルホスフィン酸，ポリ
ホスホネート，ジアルキルペンタエリスリトールジホス
ファイト，ジアルキルビスフェノールＡジホスファイト
等のリン化合物、ヒンダードフェノール化合物、チオエ
ーテル系，ジチオ酸塩系，メルカプトベンズイミダゾー
ル系，チオカルバニリド系，チオジプロピオン酸エステ
ル，フェニルスルホン酸，ジフェニルスルホン酸などの
イオウ含有化合物、スズマレート，ジブチルスズモノオ
キシドなどのスズ系化合物が用いられる。これらの安定
剤の添加量は、エステル共重合体１００重量部に対して
０．０１〜２重量部であることが好ましい。

【００２０】本発明で得られるエステル共重合体の成形
性向上のため、カルシウム，バリウム，アルミニウムな
どのステアリン酸塩類、ステアリン酸エステル、シリコ
ンオイル、ワックス類、エチレンビスステアリルアミド
などの滑剤を添加することができる。これらの添加量
は、エステル共重合体１００重量部に対して０．０５〜
５重量部の範囲が好ましい。

【００２１】さらに本発明で得られるエステル共重合体
に対し、染料，顔料，無機補強剤，可塑剤，ヒンダード
アミン系光安定剤，紫外線吸収剤，発泡剤，エポキシ化
合物やイソシアネート化合物などの公知の添加剤を加え
ることができる。

【００２２】

【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明で得られるエステル共重合体の分析及び物性
評価に用いた測定機器及び方法は下記の通りである。

【００２３】（１）¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、日本電
子製 ＪＮＭ−ＧＸ４００型を用い、ペンタフルオロフ
ェノール中，１００℃，積算回数４００回の条件で測定
した。 （２）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、日本電子製 ＪＮＭ
−ＧＸ４００型を用い、ペンタフルオロフェノール中，
１００℃，積算回数１８０００回の条件で測定した。

【００２４】（３）赤外線吸収スペクトルは、日立製
２７０−３０型を用い、ＫＢｒ錠剤法で測定した。

【００２５】（４）動的粘弾性挙動は、レオロジー製
ＤＶＥ−Ｖ４ ＦＴレオスペクトラーを用いて、振動数
１１Ｈｚ，３０〜２００℃の範囲で測定した。

【００２６】（５）ガラス転移温度は、セイコー電子工
業製 ＤＳＣ２００を用い、昇温速度１０℃／分で測定
した。

【００２７】（６）熱分解温度は、セイコー電子工業製
ＴＧ−ＤＴＡ２００を用い、昇温速度２０℃／分で測
定した。

【００２８】（７）ポリマーの分子量は、東ソー製 ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー ＣＰ−８００
０、カラムにポリスチレンゲル ＧＭＨ６及びＧＲＣＨ
を連結したカラム系を用い、流速１．０ｍｌ／分，溶離
液にテトラヒドロフラン，カラム温度２８℃で測定し
た。

【００２９】（８）硬度は、高分子計器製 マイクロゴ
ム硬度計により、厚さ２ｍｍのプレスシートを用いて測
定した。

【００３０】（９）機械特性（破断強度，破断伸び）
は、島津製作所製 オートグラフＤＣＳ−１０００によ
り、厚さ１ｍｍのプレスシートを用いて測定した。

【００３１】（１０）永久伸びは、高分子計器製 永久
伸び測定掴み具を用い、破断伸びの５０％まで伸ばし、
室温（２３℃）で１０分間保持した後、静かにもどし１
０分間放置後の残留伸びを測定した。

【００３２】参考例１ 芳香族オリゴエステル［ａ］の
合成 冷却管を備えた５００ｍｌのナスフラスコにスターラー
チップを入れ、４，４´−ジヒドロキシビフェニル［Ｂ
Ｐ］１８６．２２ｇ（１モル）と無水酢酸２５５．２３
ｇ（２．５モル）を仕込んだ。１００℃で３時間攪拌反
応後、氷水に沈殿、エタノールで再結晶してジアセトキ
シビフェニル［ＢＰＤＡ］２５８．９ｇ（収率９６％）
を得た。得られたＢＰＤＡの¹Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図
１に示す。図１よりＢＰＤＡの化学構造を同定した。

【００３３】窒素導入管，温度センサー，マグネッチク
攪拌翼，留出管を備えた５００ｍｌの４口セパラブルフ
ラスコにＢＰＤＡ４０．５４ｇ（０．１５モル）とテレ
フタル酸モノメチル［ＭＭＴ］５４．０３ｇ（０．３モ
ル）を仕込んだ。十分に窒素置換を行ない、窒素気流
下、室温から２４０℃まで１時間で昇温し、２４０℃で
３時間、２８０℃で２時間、さらに減圧下で３０分間反
応した。粉砕後、アセトンで洗浄して、融点を２７８℃
にもつオリゴエステル［ａ］９４．８ｇ（収率８１％）
を得た。得られたオリゴエステル［ａ］の¹Ｈ−ＮＭＲ
測定結果を図２に、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定結果を図３に、赤
外線吸収スペクトルを図４に示す。これらの結果よりオ
リゴエステル［ａ］の化学構造を同定した。

【００３４】参考例２ 芳香族オリゴエステル［ｂ］の
合成 冷却管を備えた５００ｍｌのナスフラスコにスターラー
チップを入れ、ハイドロキノン［ＨＱ］２２０．２２ｇ
（２モル）と無水酢酸５１０．４５ｇ（５モル）を仕込
んだ。１００℃で３時間攪拌反応後、氷水に沈殿、エタ
ノールで再結晶してジアセトキシキノン［ＨＱＤＡ］３
１５．８ｇ（収率８３％）を得た。

【００３５】窒素導入管，温度センサー，マグネッチク
攪拌翼，留出管を備えた５００ｍｌの４口セパラブルフ
ラスコにＨＱＤＡ５８．２８ｇ（０．３モル）とテレフ
タル酸モノメチル［ＭＭＴ］１３５．１２ｇ（０．７５
モル）を仕込んだ。十分に窒素置換を行ない、窒素気流
下、室温から２４０℃まで１時間で昇温し、２４０℃で
６時間、２８０℃で５時間、さらに減圧下で３０分間反
応した。粉砕後、アセトンで洗浄して、融点を２５８℃
にもつオリゴエステル［ｂ］１０２．２１（収率７８
％）を得た。

【００３６】参考例３ 芳香族オリゴエステル［ｃ］の
合成 冷却管を備えた５００ｍｌのナスフラスコにスターラー
チップを入れ、ビスフェノールＡ２２８．３０ｇ（１モ
ル）と無水酢酸２５５．２６ｇ（２．５モル）を仕込ん
だ。１００℃で３時間攪拌反応後、氷水に沈殿、エタノ
ールで再結晶してジ（アセトキシフェニル）ジメチルメ
タン［ＢＰＡＤＡ］２８５．８ｇ（収率９１％）を得
た。

【００３７】窒素導入管，温度センサー，マグネッチク
攪拌翼，留出管を備えた５００ｍｌの４口セパラブルフ
ラスコにＢＰＡＤＡ６２．４９ｇ（０．２モル）とテレ
フタル酸モノメチル［ＭＭＴ］９０．９ｇ（０．５モ
ル）を仕込んだ。十分に窒素置換を行ない、窒素気流
下、室温から２４０℃まで１時間で昇温し、２４０℃で
６時間、２８０℃で５時間、さらに減圧下で３０分間反
応した。粉砕後、アセトンで洗浄して、融点を２１１℃
にもつオリゴエステル［ｃ］９１．８（収率８３％）を
得た。

【００３８】実施例１ 窒素導入管，温度センサー，マグネッチク攪拌翼，留出
管を備えた５００ｍｌの４口セパラブルフラスコにオリ
ゴエステル［ａ］１０．２４ｇ（０．０２モル），ポリ
テトラメチレングリコール［ＰＴＭＧ；数平均分子量
（Ｍｎ）＝２９００］２９．１０ｇ（０．０１モル），
エチレングリコール［ＥＧ］２．５４ｇ（０．０４モ
ル）及びイルガノックス１０１０（フェノール系安定
剤，チバガイギー社製）０．０１ｇを仕込んだ。十分に
窒素置換を行ない、テトラブトキシチタン（触媒）０．
０４ｇを添加した。窒素気流下、室温から２００℃まで
１時間で昇温し、６時間かけて所定量のメタノールを流
出させた。２５０℃に昇温し、１ｍｍＨｇ以下の減圧
下、２時間ＥＧを流出させながら反応させた。良好なゴ
ム弾性を示すエステル共重合体３３．０ｇ（収率８３
％）が得られた。このポリマーの¹Ｈ−ＮＭＲを図５
に、¹³Ｃ−ＮＭＲを図６に示す。また、図７に動的粘弾
性挙動を示す。得られたエステル共重合体の物性を表１
に示す。

【００３９】実施例２ 窒素導入管，温度センサー，マグネッチク攪拌翼，留出
管を備えた５００ｍｌの４口セパラブルフラスコにオリ
ゴエステル［ａ］１５．３２ｇ（０．０３モル），ＰＴ
ＭＧ（Ｍｎ＝２９００）２９．１３ｇ（０．０１モ
ル），ＥＧ３．７２ｇ（０．０６モル）及びイルガノッ
クス１０１０を０．０１ｇ仕込んだ。十分に窒素置換を
行ない、テトラブトキシチタン（触媒）０．０２ｇを添
加した。窒素気流下、室温から２００℃まで１時間で昇
温し、６時間かけて所定量のメタノールを流出させた。
２５０℃に昇温し、１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２時間Ｅ
Ｇを流出させながら反応させた。良好なゴム弾性を示す
エステル共重合体３５．９ｇ（収率８１％）が得られ
た。得られたエステル共重合体の物性を表１に示す。

【００４０】実施例３ 窒素導入管，温度センサー，マグネッチク攪拌翼，留出
管を備えた５００ｍｌの４口セパラブルフラスコにオリ
ゴエステル［ａ］３０．６３ｇ（０．０６モル），ＰＴ
ＭＧ（Ｍｎ＝２９００）２９．０４ｇ（０．０１モ
ル），ＥＧ３７．１８ｇ（０．６モル）及びイルガノッ
クス１０１０を０．０１ｇ仕込んだ。十分に窒素置換を
行ない、テトラブトキシチタン（触媒）０．０４ｇを添
加した。窒素気流下、室温から２００℃まで１時間で昇
温し、６時間かけて所定量のメタノールを流出させた。
２５０℃に昇温し、１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２時間Ｅ
Ｇを流出させながら反応させた。良好なゴム弾性を示す
エステル共重合体４４．２ｇ（収率７５％）が得られ
た。このポリマーの動的粘弾性挙動を図７に示す。得ら
れたエステル共重合体の物性を表１に示す。

【００４１】実施例４ 窒素導入管，温度センサー，マグネッチク攪拌翼，留出
管を備えた５００ｍｌの４口セパラブルフラスコにオリ
ゴエステル［ｂ］８．７０ｇ（０．０２モル），ＰＴＭ
Ｇ（Ｍｎ＝２９００）２９．０１ｇ（０．０１モル），
ＥＧ２．４９ｇ（０．０４モル）及びイルガノックス１
０１０を０．０１ｇ仕込んだ。十分に窒素置換を行な
い、テトラブトキシチタン（触媒）０．０４ｇを添加し
た。窒素気流下、室温から２００℃まで１時間で昇温
し、６時間かけて所定量のメタノールを流出させた。２
５０℃に昇温し、１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２時間ＥＧ
を流出させながら反応させた。良好なゴム弾性を示すエ
ステル共重合体３０．０ｇ（収率８１％）が得られた。
得られたエステル共重合体の物性を表１に示す。

【００４２】実施例５ 窒素導入管，温度センサー，マグネッチク攪拌翼，留出
管を備えた５００ｍｌの４口セパラブルフラスコにオリ
ゴエステル［ｃ］１１．０７ｇ（０．０２モル），ＰＴ
ＭＧ（Ｍｎ＝２９００）２９．０３ｇ（０．０１モ
ル），ＥＧ２．５１ｇ（０．０４モル）及びイルガノッ
クス１０１０を０．０１ｇ仕込んだ。十分に窒素置換を
行ない、テトラブトキシチタン（触媒）０．０２ｇを添
加した。窒素気流下、室温から２００℃まで１時間で昇
温し、６時間かけて所定量のメタノールを流出させた。
２５０℃に昇温し、１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２時間Ｅ
Ｇを流出させながら反応させた。良好なゴム弾性を示す
エステル共重合体３１．２ｇ（収率７９％）が得られ
た。得られたエステル共重合体の物性を表１に示す。

【００４３】比較例１ 窒素導入管，温度センサー，マグネッチク攪拌翼，留出
管を備えた５００ｍｌの４口セパラブルフラスコにテレ
フタル酸ジメチルを１１．６５（０．０６モル），ＰＴ
ＭＧ（Ｍｎ＝２９００）２９．０２ｇ（０．０１モ
ル），ＥＧ７．４８ｇ（０．１２モル）及びイルガノッ
クス１０１０を０．０１ｇ仕込んだ。十分に窒素置換を
行ない、テトラブトキシチタン（触媒）０．０３ｇを添
加した。窒素気流下、室温から２００℃まで１時間で昇
温し、６時間かけて所定量のメタノールを流出させた。
２５０℃に昇温し、１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２時間Ｅ
Ｇを流出させながら反応させた。ゴム弾性を示すエステ
ル共重合体３６．３ｇ（収率９１％）が得られた。得ら
れたエステル共重合体の物性を表１に示す。このポリマ
ーの動的粘弾性挙動を測定したところ、測定途中（約１
２０℃）でサンプルが切れてしまい、完全には測定する
ことができなかった。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【発明の効果】本発明の方法によれば、熱可塑性エラス
トマーとしての性質を有し、芳香族オリゴエステル鎖を
ハードセグメントにもつエステル共重合体が得られる。
このポリマーは、低硬度で耐熱性，機械特性，加工性に
優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】 ＢＰＤＡの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図
である。

【図２】 オリゴエステル［ａ］の¹Ｈ−ＮＭＲスペク
トルを示す図である。

【図３】 オリゴエステル［ａ］の¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルを示す図である。

【図４】 オリゴエステル［ａ］の赤外線吸収スペクト
ルを示す図である。

【図５】 実施例１のエステル共重合体の¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルを示す図である。

【図６】 実施例１のエステル共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルを示す図である。

【図７】 実施例１及び実施例３のエステル共重合体の
動的粘弾性挙動を示す図である。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族ジカルボン酸及び芳香族ジヒドロキ
   シ化合物からなる芳香族オリゴエステルと脂肪族ジオー
   ルとの溶融反応を特徴とするエステル共重合体の製造方
   法。
2. 【請求項２】下記一般式（Ｉ）で表される芳香族オリゴ
   エステル鎖１０〜９０重量％、 【化１】 （式中、ｍ及びｎは０又は１であり、Ｒ₁及びＲ₂は水
   素，炭素数１〜４のアルキル基，炭素数１〜４のアルコ
   キシ基，炭素数６〜１０のアリール基，炭素数７〜１２
   のアルキルアリール基又はハロゲン基、ＸはＯ，Ｓ，Ｃ
   Ｈ₂，Ｃ₂Ｈ₄，Ｃ（ＣＨ₃）₂，Ｃ＝Ｏ又はＳＯ₂を示す）
   数平均分子量５００〜１００００のポリアルキレンオキ
   シド鎖９０〜１０重量％、及び炭素数２〜６のアルキレ
   ンオキシド鎖０〜３０重量％からなる数平均分子量５０
   ００〜５０００００のエステル共重合体。