JP3139369B2 - 薄膜キャパシタの形成方法 - Google Patents
薄膜キャパシタの形成方法Info
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Description
形成方法に関するものである。
用容量膜に適用するために、誘電特性、絶縁性、化学的
安定性に優れたSrTiO3 、(Ba,Sr)Ti
O3 、(Pb,Zr)TiO3 等のペロブスカイト型酸
化物誘電体薄膜の研究開発が行われている。
タ法、気相成長法(CVD法)、ゾルゲル法等がある。
1Gビット用DRAMを実現するにはスタック構造の側
面積を利用することが必要であることから、段差被覆性
に優れるCVD法による成膜技術の確立が望まれてい
る。
誘電体の成膜、例えば(Ba,Sr)TiO3 (以下、
BST)の場合については、ティー・カワハラら、マテ
リアル・リサーチ・ソサエティ・シンポジウム・プロシ
ーディング、361巻、361頁、1995年(T.K
awahara et al.,Mat.Res.So
c.Symp.Proc.Vol.361,325(1
995))あるいはマサジ・ヨシダら、ジャーナル・オ
ブ・エレクトロケミカル・ソサエティ、142巻、24
4頁、1995年(Masaji Yoshida e
t al.,Journal of the Elec
trochemical Society Vol.1
42,244(1995))などの報告がなされてい
る。一般にBSTのCVD成膜原料としては、ビスジピ
バロイルメタネイトバリウム(bis−(dipiva
loylmethanato)barium(Ba(D
PM)2 ))、ビスジピバロイルメタネイトストロンチ
ウム(bis−(dipivaloylmethana
to)strontium(Sr(DPM)2 ))、テ
トライソプロポキシチタニウム(tetra−iso−
propoxytitanium(Ti(i−OC3 H
7 )4 ))、チタニルビスヂピアロイメタネイト(ti
tanyl bis(dipivaloylmetha
nato)(TiO(DPM)2 ))、O2 が用いられ
ている。これまでの報告では、BST成膜後の後処理と
して膜中の残留炭素を除去する工程は含まれていない。
スカイト型酸化物誘電体中の残留炭素を除去するため
に、積層セラミックコンデンサの焼成に先立って行うバ
ーンアウトを水素含有雰囲気中で行うことが、特開平4
−317309号公報、特開平5−90066号公報に
記載されている。
ように、ペロブスカイト型酸化物誘電体薄膜のCVD成
膜においては有機基を含む原料が用いられている。この
ような有機基を含む原料を用いているため、成膜された
膜中には原料に由来する炭素の残留が生じることが問題
となっている。
流増加の原因となっていることである(ヒサト・ヤブタ
ら、マテリアル・リサーチ・ソサエティ・シンポジウム
・プロシーディング、361巻、325頁、1995年
(Hisato Yabuta et al.,Ma
t.Res.Soc.Symp.Proc.Vol.3
61,325(1995))を参照)。
は吸湿性の高いBaCO3 を形成し、これはキャパシタ
として動作させたときに誘電損失(tanδ)を増加さ
せることが報告されている(蒔田ら、第41回応用物理
学関係連合講演会講演予稿集No.2、413頁、19
94年)。
スカイト型酸化物誘電体薄膜においてリーク電流、誘電
損失増大の原因となる誘電体膜中の残留炭素の除去を行
い、絶縁性、誘電特性に優れたペロブスカイト型酸化物
誘電体薄膜キャパシタを提供することにある。
パシタ形成方法は、薄膜キャパシタを構成するペロブス
カイト型酸化物薄膜に対し、水素プラズマ、あるいはア
ルゴン等の不活性ガスで希釈した水素プラズマを照射す
る工程を含むことを特徴とする。
に、本発明の筆者による実験ではCVD法により(B
a,Sr)TiO3 膜を作製した後、このウエハを活性
水素を含むプラズマ雰囲気中にさらす実験を行った結
果、プラズマ処理を行わない場合に比べ膜中の炭素濃度
が1/10に減少していた。これは、活性な水素と膜中
の炭素の間で反応が生じ、膜中の炭素がhydroca
rbonとなって脱離したものと考えられる。
て均一な特性が得られることが望ましい。今回の実験か
ら、プラズマ処理を行った場合の電気特性の面内均一性
はプラズマ処理を行わない場合に比べて向上することが
わかった。これは、プラズマ処理による膜中の炭素濃度
の減少が面内において均一に行われたものと考えられ
る。
素濃度が減少し、その結果絶縁性、誘電特性の高い薄膜
キャパシタを提供することができる。
成膜によるものではないが、ペロブスカイト型酸化物誘
電体中の残留炭素を除去するために、積層セラミックコ
ンデンサの焼成に先立って行うバーンアウトを水素含有
雰囲気中で行うことが報告されている。
発明ではCVD成膜によるものであるのに対して先行技
術では原料混合物を焼成することによるものである。
射するのに対して先行技術では水素含有ガス中で焼成を
行うというものである。水素プラズマを照射することに
より、単に水素含有ガス中で焼成することに比較して、
次のような効果が得られる。第1の効果は、炭素濃度減
少の効率が著しく改善される。すなわち、ガス中で焼成
するよりもより少ない水素濃度でより高濃度の炭素を除
去することができる。第2の効果は、面内における炭素
濃度除去の均一性が著しく改善される。これは水素を含
むプラズマが面内において均一に照射されるためであ
る。
び図2を参照しながら説明する。
に用いたElectron Cyclotron Re
sonance(ECR)−CVD装置1の成膜室の概
略図である。成膜室上部のECR生成部3からO2 プラ
ズマ4が生成され、インジェクションノズル5から導入
された他の有機金属原料と反応することにより、基板2
上に誘電体膜が形成される。基板温度は輻射加熱により
50〜600℃まで制御される。
る。スパッタ法により6インチSi基板9上にTiN
8、RuO2 7をそれぞれ50、200nmの膜厚で積層
した。RuO2 はキャパシタの下部電極、TiNはRu
O2 とSiの反応を防ぐバリア層である。
膜室1に導入し、ウエハを500℃に加熱した状態でペ
ロブスカイト型酸化物誘電体(Ba,Sr)TiO3 6
を30nm形成した(Ba/(Ba+Sr)=0.5)。
成膜原料にはBa(DPM)2 、Sr(DPM)2 、T
i(i−OC3 H7 )4 (以下、TIP)、O2 を用い
た。Ba(DPM)2 温度は200℃、流量は70sc
cm、Sr(DPM)2 温度は190℃、流量は70s
ccm、TIP温度は36℃、流量は140sccm
(それぞれ、キャリアガスはアルゴン)、O2 流量は1
40sccm、プラズマ励起マイクロ波パワーは750
W、成膜室圧力は1Pa、堆積速度は1.0nm/min
とした。
温度を500℃に保持したまま、アルゴン等の不活性ガ
スで希釈した水素プラズマ(水素流量:10sccm、
アルゴン流量:130sccm)をウエハに照射した。
プラズマ励起マイクロ波パワーは750W、プラズマ照
射時間は5〜10分とした。
成膜室から取り出し、酸素雰囲気中でのアニール(アニ
ール温度400℃、アニール時間1時間)を行った。こ
れは水素プラズマ処理により生じた膜中の酸素欠損を補
償するために行う。
Ru10を300nm堆積した。
ャパシタは、比誘電率160、リーク電流密度1×10
-8(A/cm2 )(1V印加時)、tanδ=1%以下と
いう良好な特性を示した。SIMSにより(Ba,S
r)TiO3 膜中の炭素濃度を分析した結果、プラズマ
処理を行わない場合に比べ約1/10に減少していた。
また、6インチウエハにおける電気特性の面内分布を調
べたところ、均一性は3%以内になっており、プラズマ
処理を行わない場合に比べて改善されていた(プラズマ
処理を行わない場合の電気特性の面内均一性は約10
%)。
いて、図1及び図3を参照しながら説明する。図3は薄
膜キャパシタの断面図である。
00nm)9中にpoly−Siプラグ7を形成し、その
上にスパッタ法によりTiN(50nm)4、RuO
2 (500nm)3を積層した。RuO2 /TiN構造は
フォトリソグラフィによりパターニングし(パターン幅
は0.4μm )、プラズマエッチングにより、図のよう
な立体構造のスタック電極に加工した。
1に導入し、ウエハを500℃に加熱した状態でペロブ
スカイト型酸化物誘電体(Ba,Sr)TiO3 6を3
0nm形成した(Ba/(Ba+Sr)=0.5)。成膜
原料にはBa(DPM)2 、Sr(DPM)2 、TI
P、O2 を用いた。Ba(DPM)2 温度は200℃、
流量は70sccm、Sr(DPM)2 温度は190
℃、流量は70sccm、TIP温度は36℃、流量は
140sccm(それぞれ、キャリアガスはアルゴ
ン)、O2 流量は140sccm、プラズマ励起マイク
ロ波パワーは750W、成膜室圧力は1Pa、堆積速度
は1.0nm/minとした。
等の不活性ガスで希釈した水素プラズマ(水素流量:1
0sccm、アルゴン流量:130sccm)をウエハ
に照射した。プラズマ励起マイクロ波パワーは750
W、プラズマ照射時間は5〜10分とした。
成膜室から取り出し、酸素雰囲気中でのアニール(アニ
ール温度400℃、アニール時間1時間)を行った。こ
れは水素プラズマ処理により生じた膜中の酸素欠損を補
償するために行う。
Ru(700nm)10を堆積した。
の比誘電率は250、リーク電流密度1×10-8(A/
cm2 )(1V印加時)、tanδは1%以下という良好
な特性を示した。SIMSにより(Ba,Sr)TiO
3 膜中の炭素濃度を分析した結果、プラズマ処理を行わ
ない場合に比べ約1/10に減少していた。また、6イ
ンチウエハにおける電気特性の面内分布を調べたとこ
ろ、均一性は3%以内になっており、プラズマ処理を行
わない場合に比べて改善されていた(プラズマ処理を行
わない場合の電気特性の面内均一性は約10%)。
ば、薄膜キャパシタを構成するペロブスカイト型酸化物
薄膜に対し、水素プラズマ、あるいはアルゴン等の不活
性ガスで希釈した水素プラズマを照射する工程を含むこ
とにより、誘電体薄膜中の残留炭素濃度が減少する。
た薄膜キャパシタを提供することができる。
ャパシタを提供することができる。
向上させることができる。
成膜室を示す概略図である。
図である。
図である。
Claims (1)
- 【請求項1】薄膜キャパシタを構成する気相成長された
ペロブスカイト型酸化物薄膜に対し、水素プラズマ、あ
るいはアルゴン等の不活性ガスで希釈した水素プラズマ
を照射する工程を含むことを特徴とする薄膜キャパシタ
の形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP08098049A JP3139369B2 (ja) | 1996-04-19 | 1996-04-19 | 薄膜キャパシタの形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP08098049A JP3139369B2 (ja) | 1996-04-19 | 1996-04-19 | 薄膜キャパシタの形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH09283371A JPH09283371A (ja) | 1997-10-31 |
JP3139369B2 true JP3139369B2 (ja) | 2001-02-26 |
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ID=14209351
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP08098049A Expired - Fee Related JP3139369B2 (ja) | 1996-04-19 | 1996-04-19 | 薄膜キャパシタの形成方法 |
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---|---|
JP (1) | JP3139369B2 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0217553D0 (en) * | 2002-07-30 | 2002-09-11 | Sheel David W | Titania coatings by CVD at atmospheric pressure |
-
1996
- 1996-04-19 JP JP08098049A patent/JP3139369B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JPH09283371A (ja) | 1997-10-31 |
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