JP3139209B2 - 感熱記録材料用フィルム及びそれを用いた感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料用フィル
ム及び該フィルムが用いられた感熱記録材料に関し、よ
り詳しくは、充分な隠蔽性と腰の強度を有する感熱記録
材料用フィルム、及び該フィルムが支持体として用いら
れ、解像度に優れ、高濃度で鮮明な記録像を実現し得る
感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、紙等の支持体上に感熱
記録層が設けられたものであり、感熱記録層中には発色
剤と該発色剤に接触したときに呈色する呈色剤が含有さ
れている。この感熱記録材料を、熱ペンや熱ヘッド等で
加熱して発色像を得るようにしているものや、加熱昇華
性染料や加熱溶融性インクの受容層を支持体上に設け、
熱ペンや熱ヘッド等の加熱によって該染料やインクを受
容層上に転写して像を得るようにしているものがある。

【０００３】このような感熱記録材料は比較的安価であ
るので、ファクシミリ、各種計算機、医療用機器、コン
ピューター、感熱複写機、その他各種機器のプリンター
等の記録媒体として幅広い分野で使用されている。

【０００４】最近では、各種機器類の発達と用途の多様
化が急速に進展しており、各種機器類夫々の要求に対応
し得るような感熱記録材料の開発が要望されている。た
とえば記録機器の高速度化という要求に対応するために
は、微小な印字エネルギーでも高濃度でかつ鮮明な像が
得られる感熱記録材料が望まれる。この要望に応ずるに
は、感熱記録層自体の検討だけでなく、支持体について
も種々検討することが必要であると認識されるに至り、
従来の天然紙に代えて合成紙や合成樹脂フィルムが支持
体として使用されるケースも増えている。合成紙として
はポリエステルに非相溶のポリマー（以下、非相溶樹脂
と呼ぶ）、すなわちポリオレフィン系樹脂（たとえば特
開昭４９−１３４７５５号公報）やポリスチレン系樹脂
（たとえば特公昭４９−２０１６号公報、特公昭５４−
２９５５０号公報）やポリアリレート樹脂（たとえば特
公昭５８−２８０９７号公報）をブレンドし、延伸によ
って空洞を発生せしめる方法等の多数の提案がなされて
いる。

【０００５】そして、微小な印字エネルギーで高濃度か
つ鮮明な像を得るために、例えば特開昭５９−１７１６
８５号公報には、支持体上に熱発泡剤と熱可塑性高分子
とからなる層を設け、この層を加熱することによって微
小な気泡を含んだ弾力性および断熱性に優れたアンダー
コート層を形成することが開示されている。この感熱記
録材料では、アンダーコート層が弾力性および断熱性に
優れるので、微小な印字エネルギーでも比較的高濃度で
鮮明な記録像が得られる。しかしながら、感熱記録材料
の製造に際して、熱発泡剤を発泡させる工程が必要であ
る上、この発泡工程において発泡の度合を調整すること
が難しく、従って均一な発泡層を形成することが困難で
ある。その結果、例えばビデオプリンターなどに要求さ
れるような繊細な画像の再現性は不十分である。

【０００６】また、特開昭５９−２２５９８７号公報に
は、発泡層の上に顔料コート層を設けて発泡層表面の平
滑性を改良する方法が開示されている。しかしながら、
感熱記録層には微細な凹凸が存在したままであるため、
満足できる解像性を備えた感熱記録材料を得るには至っ
ていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題を解決し、充分な隠蔽性と腰の強度を有
する感熱記録材料用フィルム、及び該フィルムが感熱記
録層の支持体として用いられ、解像度に優れ、微小な印
字エネルギーでも高濃度かつ鮮明な記録像を得ることの
できる感熱記録材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の感熱記録材料用
フィルムは、微細空洞を含有し、空洞含有率Ｖが１０〜
５０体積％であるポリエステル系樹脂フィルムよりなる
感熱記録材料用延伸フィルムにおいて、ポリエステル系
樹脂フィルムが２以上の層よりなり、感熱記録層（Ｃ）
側となるべき外層（Ａ）の空洞含有率Ｖａが、前記外層
の隣接層（Ｂ）の空洞含有率Ｖｂより大きく、かつ前記
外層の空洞含有率Ｖａが２０〜７０体積％、同層の厚さ
Ｔａが１〜１０μｍであり、前記隣接層の空洞含有率Ｖ
ｂが５〜３０体積％であることを特徴とするものであ
る。

【０００９】また、本発明の感熱記録材料は、前記感熱
記録材料用フィルムが、前記外層（Ａ）が感熱記録層
（Ｃ）側となるようにして、感熱記録層の支持体として
用いられていることを特徴とするものである。

【００１０】以下、本発明について、詳細に説明する。

【００１１】本発明においては、上記のように、ポリエ
ステル系樹脂フィルムの微細空洞の含有率Ｖは１０〜５
０体積％である。この空洞含有率Ｖが１０体積％未満で
は、フィルムの断熱性やクッション性が低くなり、良好
な像が得られにくくなると共に隠蔽力が劣る。一方、空
洞含有率Ｖが増すほどフィルムのクッション性や断熱性
が良好となり、良好な像が得られ、またフィルムの隠蔽
力も優れたものとなるが、空洞含有率Ｖが５０体積％を
超えると、フィルムの腰が弱くなってしまう。

【００１２】本発明においては、ポリエステル系樹脂フ
ィルムの上記各層（Ａ）（Ｂ）と感熱記録層（Ｃ）との
配置関係については、Ｃ／Ａ／Ｂ、Ｃ／Ａ／Ｂ／Ａの積
層構造が好ましい典型例として挙げられる。Ｃ／Ａ／Ｂ
／Ａの積層構造のように、感熱熱記録層（Ｃ）の反対面
に高い空洞含有率のフィルム（Ａ）が露出している場合
には、フィルム（Ａ）の強度を補償するためにフィルム
（Ａ）の上面にごく薄い保護フィルム層を設けてもよ
い。

【００１３】ポリエステル系樹脂フィルム全体の厚さ
は、一般に２５〜３００μｍであり、前記外層（Ａ）の
厚さＴａは、１〜１０μｍであり、２〜６μｍが特に好
ましい。

【００１４】また、ポリエステル系樹脂フィルムの各層
（Ａ）（Ｂ）の微細空洞含有率については、前記のよう
に、外層（Ａ）の空洞含有率Ｖａが２０〜７０体積％で
あり、前記隣接層（Ｂ）の空洞含有率Ｖｂが５〜３０体
積％である。

【００１５】Ｖａ、ＶｂおよびＴａが上記の範囲である
ポリエステル系樹脂フィルムは、これを支持体として感
熱記録材料に用いた場合、感熱記録像の品位が非常に優
れるだけでなく、隠蔽性、紙の腰、各種機器における通
紙性が優れるので特に好ましい。

【００１６】本発明におけるポリエステル樹脂とは、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸の
ような芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコールのようなグリコール
とを重縮合させて製造されるポリエステルである。これ
らのポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコール
とを直接反応させるか、芳香族ジカルボン酸のアルキル
エステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重
縮合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコ
ールエステルを重縮合させるなどの方法によって製造さ
れる。かかるポリエステル樹脂の代表例としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
あるいはポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙
げられる。このポリエステルはホモポリマーであっても
よく、第三モノマー成分を共重合したものであってもよ
く、またホモポリマーと共重合ポリエステルを混合した
もののいずれでもよい。よって本発明においては、フィ
ルムの腰の強度や引っ張り強度をもたせる場合は、エチ
レンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位
あるいはエチレン−２，６−ナフタレート単位が７０モ
ル％以上、好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは
９０モル％以上であるポリエステルが好ましい。逆に柔
軟性をもたせる場合、また易接着性をもたせる場合は、
共重合ポリエステルまたは共重合ポリエステルとホモポ
リマーとの混合物などが好ましい。どの場合においても
目的に応じて選べばよく、本発明においては特に限定さ
れるものではない。

【００１７】本発明の該ポリエステルと該ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂とを混合させた重合体混合物
は、たとえば各樹脂のチップを混合し、押出機内で溶融
混練した後、押出して固化することによって得る方法
や、あらかじめ混練機によって両樹脂を混練したもの
を、更に押出機により溶融押出して固化する方法や、ポ
リエステルの重合工程において、ポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂を添加し、攪拌分散して得たチップを
溶融押出して固化する方法などによっても得られる。固
化して得られた重合体（未延伸シート）は通常、無配向
もしくは弱い配向状態のものである。また、ポリエステ
ルに非相溶性の熱可塑性樹脂は、ポリエステル中に、球
状もしくは楕円球状、もしくは糸状など様々な形状で分
散した形態をとって存在する。

【００１８】本発明のポリエステル系合成樹脂フィルム
は次のようにして得ることができる。すなわち、まずポ
リエステル系樹脂と該樹脂に対して非相溶な物質を混合
し、溶融押し出しして未延伸フィルムを得る。次に、こ
れを逐次二軸延伸すると、延伸時に前記非相溶性物質が
核となって延伸方向に伸びた微細空洞が発生する。この
際延伸倍率が高い程、また延伸温度が低い程、空洞発生
量が増加する傾向にあるので、空洞含有率Ｖが１０〜５
０体積％となるように、延伸倍率および延伸温度を調整
して二軸延伸を行う。

【００１９】前記ポリエステル系樹脂に対して非相溶な
物質としては、ポリエステルと非相溶性の熱可塑性樹脂
や無機物質を用いることができる。このような熱可塑性
樹脂としては、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂等を挙げ
ることができる。これらのうち特に、ポリスチレン系樹
脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレンなどのポリオ
レフィン系樹脂が好ましい。これら熱可塑性樹脂の配合
量は、形成すべき空洞の量によって異なってくるが、一
般には、ポリエステル系樹脂と熱可塑性樹脂の混合物全
体に対して３〜３５重量％が好ましい。また、無機物質
としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、シリカ、
酸化チタン、アルミナ、硫酸アルミニウム等を挙げるこ
とができ、特に炭酸カルシウムが好ましい。無機物質の
配合量は、ポリエステル系樹脂に対して５〜５０重量％
が好ましく、１０〜３０重量％がより好ましい。これら
熱可塑性樹脂、無機物質は、一種のみを用いても良い
が、二種以上を用いることもできる。

【００２０】また本発明においては、ポリエステル系樹
脂フィルムに、白度や隠蔽力の調整のために酸化チタン
等の白色顔料を加えても良い。さらに合成樹脂フィルム
の性能を損なわない程度に、その他の添加物、例えば安
定剤、帯電防止剤、染料、顔料等を添加することもでき
る。また合成樹脂フィルム上に帯電防止剤等を塗布して
も良い。

【００２１】本発明の感熱記録材料は、以上のように構
成されているポリエステル系樹脂フィルム支持体上に感
熱記録層が設けられたものである。通常は支持体上に直
接感熱記録層を設けるのであるが、合成樹脂フィルム支
持体と感熱記録層との接着性が悪い場合には、アンダー
コート層や接着剤層等の中間層を設けることができる。

【００２２】本発明においては、感熱記録層に公知の発
色剤および呈色剤を含有させる。これら発色剤と呈色剤
の組合わせについては、両者が接触して呈色反応を起こ
すような組合せならいずれも使用可能である。このよう
な組合わせについては、例えば無色ないし淡白の塩基性
染料と無機ないし有機の酸性物質との組合せ、あるいは
ステアリン酸第二鉄などの高級脂肪酸金属塩と没食子酸
のようなフェノール類との組合わせ、さらにジアゾニウ
ム化合物とカプラー及び塩基性物質との組合わせ等を挙
げることができる。

【００２３】前記無色ないし淡色の塩基性染料としては
各種のものが公知であり、例えば３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２
−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−３−イン）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等のトリアリールメタン系染料、４，４−ビ
ス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、
Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５
−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニル
メタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−
ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系
染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−
ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチル−ナフト−（６’−メトキシベンゾ）ス
ピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等
のスピロ系染料、ローダミン−Ｂアニリノラクタム、ロ
ーダミン−（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミ
ン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染
料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジメチルアミド−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロペンチル
−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メ
チル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ピペジリノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルフルオラ
ン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系染料等が挙
げられる。

【００２４】また塩基性染料と接触して呈色させる無機
ないし有機の酸性物質としても各種のものが公知であ
り、例えば無機酸性物質として、活性白土、酸性白土、
アタバルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、
珪酸アルミニウム等が例示され、有機酸性物質として、
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフ
ェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒ
ドロキシアセトフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカ
テコール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔｅｒｔ−イソブチルフェノール）、４，４’−イソプ
ロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェ
ニルフェノール、４，４’−イソプロピリデンジフェノ
ール（ビスフェノールＡ）、２，２’−メチレンビス
（４−クロロフェノール）、ハイドロキノン、４，４’
−シクロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒ
ドロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノ
ール樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、
安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル
安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、
３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸、及び前記フェノール性化合物や芳香族カルボン酸と
例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、すず、ニッケル等の多価金属と
の塩等が例示される。

【００２５】これら発色剤および呈色剤は、それぞれ１
種のみを用いてもよいが、必要に応じて２種以上を併用
することもできる。また発色剤と呈色剤の使用比率は、
用いられる発色剤や呈色剤の種類に応じて適宜選択され
るもので、特に限定されるものではないが、例えば発色
剤として塩基性染料を用いた場合、塩基性染料１重量部
に対して呈色剤は、一般に１〜２０重量部、好ましくは
２〜１０重量部使用される。

【００２６】これら発色剤と呈色剤を含む塗液は、一般
に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サン
ドミル等の攪拌、粉砕機により発色剤と呈色剤とを一様
に又は別々に分散して調製される。

【００２７】塗液中には一般に、デンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニ
ルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン
・アクリル共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体
エマルジョン、尿素樹脂、メラニン樹脂、アミド樹脂等
のバインダーを全固形分の２〜４０重量％、好ましくは
５〜２５重量％含有させる。

【００２８】さらに、塗液中には必要に応じて各種の助
剤を添加することができる。例えばジオクチルスルフォ
こはく酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナ
トリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウ
ム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の
紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光塗料、着色染料、導
電性物質等が適宜添加される。

【００２９】また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバ
ロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワッ
クス類、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビ
スアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、や
し脂肪酸アミド類等の脂肪酸アミド類、２，２’−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔｅｒｔ−ブチフェニル）ブタン等のヒンダー
ドフェノール類、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４
−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２−（４−メチ
ルフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジメチルエステ
ル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、ｐ−ベンジル−ビフェニル、１，４−
ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレ
ン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル等のエ
ステル類、さらには各種公知の熱可融性物質やカオリ
ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸
化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の
無機顔料を添加することもできる。

【００３０】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層の形成方法については特に限定されるものではなく、
例えばエアーナイフコーティング、ブレードコーティン
グ等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成さ
れる。また塗液の塗布量についても特に限定されるもの
ではなく、通常塗布後の乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ²、
好ましくは３〜１０ｇ／ｍ² の範囲である。

【００３１】なお、本発明においては、感熱記録材料の
感熱記録層上に、記録層を保護する等の目的でオーバー
コートを設けることもできる。また、感熱記録材料表面
に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工する等、感熱記
録材料製造分野における各種の公知技術を必要に応じて
適用することができる。

【００３２】

【作用】本発明の感熱記録材料用フィルムは、微細空洞
を含有し、空洞含有率Ｖが１０〜５０体積％であるポリ
エステル系樹脂フィルムよりなり、前記樹脂フィルムが
２以上の層よりなり、感熱記録層側となるべき外層の空
洞含有率Ｖａが、前記外層の隣接層の空洞含有率Ｖｂよ
り大きく、かつ前記外層の空洞含有率Ｖａが２０〜７０
体積％、同層の厚さＴａが１〜１０μｍであり、前記隣
接層の空洞含有率Ｖｂが５〜３０体積％であるものであ
るので、充分な隠ぺい性と腰の強度を有し、かつ断熱性
およびクッション性に優れる。さらに、微細空洞は、従
来のように発泡によって形成されたものではなく、延伸
時に形成されたものであるので、フィルム表面の平滑性
に非常に優れる。

【００３３】また、本発明の感熱記録材料は、前記感熱
記録材料用フィルムが、前記外層が感熱記録層側となる
ようにして、感熱記録層の支持体として用いられている
ので、微小な印字エネルギーであっても、熱エネルギー
を有効に感熱記録層で利用することができる。さらに、
感熱記録層には微細な凹凸が存在しない。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、実施例中の「部」及び「％」は、特に断わら
ない限りそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００３５】実施例における各測定項目の測定法は下記
のごとくである。

【００３６】１）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをフェノール（６重量部）とテトラクロロ
エタン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定
した。

【００３７】２）見かけ比重 フィルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に正確
に切断した。そして、フィルムの厚みを５０点測定し平
均厚みをｔμｍとし、フィルムの重さを０．１ｍｇの単
位まで測定しｗｇとし、下式によって計算した。

【００３８】

【数１】

【００３９】３）単層フィルムの空洞含有率Ｖ 下式によって計算した。

【００４０】

【数２】 ただし、

【数３】

【数４】

【００４１】上式におけるｘｉはｉ成分の重量分率、ｄ
ｉはｉ成分の真比重を表す。各成分の真比重の値は、ポ
リエチレンテレフタレート１．４０、一般用ポリスチレ
ン１．０５、ポリプロピレン０．９１、アナターゼ型二
酸化チタン３．９を用いた。

【００４２】４）多層フィルムの空洞含有率Ｖ フィルムの断面の各層を走査型電子顕微鏡で写真撮影
し、各層の空洞をトレーシングフィルムにトレースし塗
りつぶした図を作成した。この図を画像解析装置で画像
処理し、空洞率を面積率で求め、この値をそのまま体積
％として表示した。

【００４３】・使用した走査型電子顕微鏡 日立製作所製、Ｓ−５１０型の走査型電子顕微鏡 ・使用した画像解析処理装置 ルーゼックスIIＤ（ニレコ株式会社）

【００４４】５）光線透過率 ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．
Ｒメーター（日本精密光学製）を用い、フィルムの光線
透過率を測定した。この値が小さいほど隠蔽性が高い。

【００４５】６）記録画質の評価 実用ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−１０３、ソニー
社製）で記録して得られた記録像をマクベス濃度計（商
品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）で測定した。その
時の記録濃度が０．６近辺の記録部分について以下の評
価を行った。

【００４６】ドットアナライザー（商品名：ＤＡ−２０
００、神崎製紙社製）で記録部分を高濃度部、低濃度
部、白紙部に３値化し、高濃度部の比率（％）を求め
た。そして、高濃度比率の値によって、以下のように、
記録画質を５段階で評価した。

【００４７】高濃度比率 ４５％以上 ：◎ ４０〜４５％未満：○ ３０〜４０％未満：△ ２０〜３０％未満：× ２０％未満 ：×× （この方法による評価結果は極めて目視評価に近似して
おり、高濃度部の比率が高いほど良好な画質を呈してい
た。）

【００４８】７）腰の強さの評価 ＡＳＴＭ Ｄ８８２により測定した縦方向（ＭＤ）と横
方向（ＴＤ）のヤング率（ｋｇ／ｍｍ² ）を求め、腰の
強さの評価を下記のように３段階で行った。

【００４９】ＭＤ２５０以上、ＴＤ２５０以上：◎ ＭＤ２００以上〜２５０未満、 ＴＤ２００以上〜２５０未満 ：○ ＭＤ２００未満、ＴＤ２００未満：×

【００５０】また実施例において、支持体上に塗布する
感熱記録層用の塗液は次のように調製した。

【００５１】 Ａ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ フルオラン １０部 ジベンジルテレフタレート ２０部 メチルセルロース ５％水溶液 ２０部 水 ４０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるま
で粉砕した。

【００５２】Ｂ液調製 ４，４’−イソプロビリデンジフェノール ３０部 メチルセルロース ５％水溶液 ４０部 水 ２０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるま
で粉砕した。

【００５３】塗液調製 Ａ液９０部、Ｂ液９０部、酸化珪素顔料（商品名：ミズ
カシルＰ−５２７、平均粒子径：１．８μｍ、吸油量：
１８０ｃｃ／１００ｇ、水沢化学社製）３０部、１０％
ポリビニルアルコール水溶液３００部および水２８部を
混合、攪拌し塗液とした。

【００５４】（比較例１）固有粘度０．６２のポリエチ
レンテレフタレート樹脂８６重量％、メルトフローイン
デックス３．０ｇ／１０分一般用ポリスチレン１０重量
％および平均粒径０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタ
ン４重量％を、２軸スリュー押出機でＴ−ダイスより２
９０℃で溶融押出して、靜電気的に冷却回転ロールに密
着固化し、未延伸シートを得た。引き続きこの未延伸シ
ートをロール遠心機で８０℃で３．５倍延伸を行い、引
き続きテンターで１３０℃で３．５倍横延伸し、２２０
℃で３％緩和させながら熱固化し、内部に多数の空洞を
含有するポリエステルフィルムを得た。

【００５５】このポリエステルフィルムの見かけ比重は
１．１６、空洞含有率は１６体積％、光線透過率は１５
％、厚みは５２μｍであった。また、腰の強さはきわめ
て優れ、◎の性能を有していた。

【００５６】さらにこのフィルムを支持体として感熱記
録材料の片面に、ポリエチレンイミン系のアンカー材と
ブロッキング防止のためのシリカを混合した水系コート
液を塗布してアンダーコート層を設けた。このアンダー
コート層上に、前記のように調製した感熱記録層用の塗
液を乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となるように塗布して
乾燥した後、スーパーカレンダー掛けして感熱記録材料
を得た。得られた感熱記録材料の記録画質の評価結果を
表１に示す。

【００５７】（比較例２、３）感熱記録層の支持体とし
て、実施例１の空洞含有ポリエステルフィルムの代わり
に、紙（比較例２）および空洞を含まないポリエステル
フィルム（比較例３）をそれぞれ用いた以外は比較例１
と同様にして感熱記録材料を得た。得られた感熱記録材
料の記録画質の評価結果を表１に示す。

【００５８】（実施例１）固有粘度０．６２のポリエチ
レンテレフタレート樹脂８６重量％、メルトフローイン
デックス２．０ｇ／１０分一般用ポリスチレン１０重量
％および平均粒径０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタ
ン４重量％を２軸スクリュー押出機（Ｂ）に投入した。
また、別の押出機（Ａ）に前記と同じポリエチレンテレ
フタレート樹脂８０重量％および前記と同じ一般用ポリ
スチレン２０重量％を投入し、Ｔ−ダイス内でＡ／Ｂ／
Ａとなるように積層し、２９０℃で溶融押出して、靜電
気的に冷却回転ロールに密着固化し、厚み約５００μｍ
の重合体混合物の未延伸シートを得た。引き続きこの未
延伸シートをロール延伸機で９０℃で３．５倍縦延伸を
行い、引き続きテンターで１４０℃で３．３倍横延伸し
た後、２３５℃で４％緩和させながら熱処理し、内部に
多数の空洞を含有するポリエステルフィルムを得た。全
体の厚みは５０μｍであり、外層Ａの厚みＴａは５．０
μｍであった。

【００５９】このポリエステルフィルムの見かけ比重は
１．１４、全体の空洞含有率は１７体積％、光線透過率
は１５％、Ａ、Ｂ層の空洞含有率はそれぞれ２０体積％
および１６体積％であった。また、腰の強さはきわめて
優れ、◎の性能を有していた。

【００６０】さらにこのフィルムを支持体として、比較
例１と同様にして感熱記録材料を得た。得られた感熱記
録材料の記録画質の評価結果を表１に示す。

【００６１】（実施例２）固有粘度０．６２のポリエチ
レンテレフタレート樹脂８６重量％、メルトフローイン
デックス２．０ｇ／１０分一般用ポリスチレン１０重量
％および平均粒径０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタ
ン４重量％を２軸スクリュー押出機（Ｂ）に投入した。
また、別の押出機（Ａ）に前記と同じポリエチレンテレ
フタレート樹脂８０重量％および一般用ポリプロピレン
２０重量％を投入し、Ｔ−ダイス内でＡ／Ｂ／Ａとなる
ように積層し、２９０℃で溶融押出して、靜電気的に冷
却回転ロールに密着固化し、厚み約５００μｍの重合体
混合物の未延伸シートを得た。引き続きこの未延伸シー
トをロール延伸機で９０℃で３．５倍縦延伸を行い、引
き続きテンターで１４０℃で３．３倍横延伸した後、２
３５℃で４％緩和させながら熱処理し、内部に多数の空
洞を含有するポリエステルフィルムを得た。全体の厚み
は５０μｍであり、外層Ａの厚みＴａは５．０μｍであ
った。

【００６２】このポリエステルフィルムの見かけ比重は
１．１２、全体の空洞含有率は１９体積％、光線透過率
は１４％、Ａ、Ｂ層の空洞含有率はそれぞれ３０体積％
および１６体積％であった。また、腰の強さはきわめて
優れ、◎の性能を有していた。

【００６３】さらにこのフィルムを支持体として、比較
例１と同様にして感熱記録材料を得た。得られた感熱記
録材料の記録画質の評価結果を表１に示す。

【００６４】（実施例３）固有粘度０．６２のポリエチ
レンテレフタレート樹脂８６重量％、メルトフローイン
デックス２．０ｇ／１０分一般用ポリスチレン１０重量
％および平均粒径０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタ
ン４重量％を２軸スクリュー押出機（Ｂ）に投入した。
また、別の押出機（Ａ）に前記と同じポリエチレンテレ
フタレート樹脂８０重量％および一般用４−メチルペン
テン−１、２０重量％を投入し、Ｔ−ダイス内でＡ／Ｂ
／Ａとなるように積層し、２９０℃で溶融押出して、靜
電気的に冷却回転ロールに密着固化し、厚み約５００μ
ｍの重合体混合物の未延伸シートを得た。引き続きこの
未延伸シートをロール延伸機で９０℃で３．５倍縦延伸
を行い、引き続きテンターで１４０℃で３．３倍横延伸
した後、２３５℃で４％緩和させながら熱処理し、内部
に多数の空洞を含有するポリエステルフィルムを得た。
全体の厚みは５０μｍであり、外層Ａの厚みＴａは５．
０μｍであった。

【００６５】このポリエステルフィルムの見かけ比重は
１．１０、全体の空洞含有率は２０体積％、光線透過率
は１３％、Ａ、Ｂ層の空洞含有率はそれぞれ３５体積％
および１６体積％であった。また、腰の強さはきわめて
優れ、◎の性能を有していた。

【００６６】さらにこのフィルムを支持体として、比較
例１と同様にして感熱記録材料を得た。得られた感熱記
録材料の記録画質の評価結果を表１に示す。

【００６７】（比較例４）固有粘度０．６２のポリエチ
レンテレフタレート樹脂８６重量％、メルトフローイン
デックス２．０ｇ／１０分一般用ポリスチレン１０重量
％および平均粒径０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタ
ン４重量％を２軸スクリュー押出機（Ｂ）に投入した。
また、別の押出機（Ａ）に前記と同じポリエチレンテレ
フタレート樹脂を投入し、Ｔ−ダイス内でＡ／Ｂ／Ａと
なるように積層し、２９０℃で溶融押出して、靜電気的
に冷却回転ロールに密着固化し、厚み約５００μｍの重
合体混合物の未延伸シートを得た。引き続きこの未延伸
シートをロール延伸機で９０℃で３．５倍縦延伸を行
い、引き続きテンターで１４０℃で３．３倍横延伸した
後、２３５℃で４％緩和させながら熱処理し、内部に多
数の空洞を含有するポリエステルフィルムを得た。全体
の厚みは５０μｍであり、外層Ａの厚みＴａは５．０μ
ｍであった。

【００６８】このポリエステルフィルムの見かけ比重は
１．１７、全体の空洞含有率は１３体積％、光線透過率
は１８％、Ａ、Ｂ層の空洞含有率はそれぞれ０体積％お
よび１６体積％であった。

【００６９】さらにこのフィルムを支持体として、比較
例１と同様にして感熱記録材料を得た。得られた感熱記
録材料の記録画質の評価結果を表１に示す。

【００７０】（比較例５）固有粘度０．６２のポリエチ
レンテレフタレート樹脂８６重量％、メルトフローイン
デックス２．０ｇ／１０分一般用ポリスチレン１０重量
％および平均粒径０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタ
ン４重量％を２軸スクリュー押出機（Ｂ）に投入した。
また、別の押出機（Ａ）に前記と同じポリエチレンテレ
フタレート樹脂を投入し、Ｔ−ダイス内でＡ／Ｂ／Ａと
なるように積層し、２９０℃で溶融押出して、靜電気的
に冷却回転ロールに密着固化し、厚み約５００μｍの重
合体混合物の未延伸シートを得た。引き続きこの未延伸
シートをロール延伸機で９０℃で３．５倍縦延伸を行
い、引き続きテンターで１４０℃で３．３倍横延伸した
後、２３５℃で４％緩和させながら熱処理し、内部に多
数の空洞を含有するポリエステルフィルムを得た。全体
の厚みは５０μｍであり、外層Ａの厚みＴａは１５．０
μｍであった。

【００７１】このポリエステルフィルムの見かけ比重は
１．３０、全体の空洞含有率は６．４体積％、光線透過
率は３５％、Ａ、Ｂ層の空洞含有率はそれぞれ０体積％
および１６体積％であった。

【００７２】さらにこのフィルムを支持体として、比較
例１と同様にして感熱記録材料を得た。得られた感熱記
録材料の記録画質の評価結果を表１に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】表１から明らかなように、実施例１〜３の
感熱記録材料の記録画質は、比較例１〜５のものに比べ
て非常に優れていた。注目すべきは、実施例１〜３の記
録画質が、微細空洞を含有するが単層であるポリエステ
ル系樹脂フィルムを用いた比較例１よりも、十分に優れ
ていたことである。

【００７５】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料によると、上述の
ように、支持体として用いられているポリエステル系樹
脂フィルムが断熱性およびクッション性に優れるので、
微小な印字エネルギーであっても、高濃度の感熱記録像
を得ることができる。さらに、感熱記録層には微細な凹
凸が存在しないので、解像度の高い鮮明な感熱記録像を
得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−70479（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−128871（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−243397（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−345476（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−58028（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−278392（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−45979（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 C08J 9/00 B32B 27/36

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 微細空洞を含有し、空洞含有率Ｖが１０
   〜５０体積％であるポリエステル系樹脂フィルムよりな
   る感熱記録材料用延伸フィルムにおいて、ポリエステル
   系樹脂フィルムが２以上の層よりなり、感熱記録層側と
   なるべき外層の空洞含有率Ｖａが、前記外層の隣接層の
   空洞含有率Ｖｂより大きく、かつ前記外層の空洞含有率
   Ｖａが２０〜７０体積％、同層の厚さＴａが１〜１０μ
   ｍであり、前記隣接層の空洞含有率Ｖｂが５〜３０体積
   ％であることを特徴とする、感熱記録材料用フィルム。
2. 【請求項２】 請求項１記載の感熱記録材料用フィルム
   が、前記外層が感熱記録層側となるようにして、感熱記
   録層の支持体として用いられていることを特徴とする感
   熱記録材料。