JP2000355166A - 感熱記録用フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた表面平滑性と耐折れシワ性を有し、か
つ熱転写印刷時の画像濃度及び画像の鮮明度が高度に優
れた感熱記録用フィルムを提供する。 【解決手段】 内部に多数の空洞を含有する空洞含有ポ
リエステル系フィルムであって、見かけ密度が１．３ｇ
／ｃｍ³以下であり、その少なくとも何れか一方の表面
のダイナミック硬度が５．０ｇｆ／μｍ²以下であり、
かつ前記フィルムの表面の光沢度が２０％以上である空
洞含有ポリエステルフィルムの少なくとも片面に感熱記
録層を設け、平均光移動距離ｋｐが０．１５ｍｍ以下で
あることを特徴とする感熱記録用フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた表面平滑性
と耐折れシワ性を有し、かつ熱転写印刷時の画像濃度及
び画像の鮮明度が高度に優れた感熱記録用フィルムに関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来の感熱記録シートとしては、天然紙
もしくは天然紙の表面に感熱記録層を形成したものが知
られている。しかしこの方法では、表面平滑性が不十分
なものしか得られない。

【０００３】これに対し、受像シートの平滑性を向上さ
せるため、薄手のポリプロピレン系合成紙と天然紙とを
貼り合わせたものや、厚手のポリプロピレン系合成紙を
基材として用い、これらの表面に記録層を設けたものが
広く用いられている。これは、ポリプロピレン系合成紙
では、天然紙では得られない表面平滑性を有しており、
かつ適度なクッション性も併せ持っているからである。
そして、適度なクッション性を有していることにより、
均一かつ高濃度の印刷物が得られる。しかし、ポリプロ
ピレン系合成紙を基材として用いた場合には、ポリプロ
ピレン系合成紙が極めて塑性変形しやすく、かつ可撓性
に乏しいため、受像紙を軽くたわませただけで表面に折
れシワが入り、印刷物の品位を著しく損なってしまうと
いう重大な欠点があった。

【０００４】これに対し、ポリプロピレン系合成紙の代
わりにポリエステル系空洞含有フィルムを用いる方法も
提案されている。しかし、ポリエステル系空洞含有フィ
ルムは、一般にポリプロピレン系合成紙よりも剛性が大
きく、クッション性が不十分である。従って、ポリエス
テル系空洞含有フィルムを用いてポリプロピレン系合成
紙を用いた場合と同等の画像濃度を得るためには、クッ
ション性を確保するために空洞含有率を高めなければな
らない。

【０００５】さらに、画像濃度と共に画像の鮮明度も求
められている。これはより、細かい画像もぼやけずに鮮
明に見える必要があるからである。画像濃度のために
は、画像を構成するプリンタのドットが大きいほうが良
いが、これでは鮮明度が下がってしまう。そのため、ド
ットの大きさは最適値がある。しかし、いくらドットを
最適値に制御しても、受像紙や受像フィルムの内部の光
拡散が原因となる光学的ドットゲインができるだけ起こ
らないようにしなければ、より鮮明な画像は得られな
い。これまでの受像フィルムは、これが十分に制御され
ていなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
の問題点を解決しようとするものであり、その目的は、
優れた表面平滑性と耐折れシワ性を有し、かつ熱転写印
刷時の画像濃度及び画像の鮮明度が高度に優れた感熱記
録用フィルムを提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は内部に多数の空
洞を含有する空洞含有ポリエステル系フィルムであっ
て、見かけ密度が１．３ｇ／ｃｍ³以下であり、その少
なくとも何れか一方の表面のダイナミック硬度が５．０
ｇｆ／μｍ²以下であり、かつ前記フィルムの表面の光
沢度が２０％以上である空洞含有ポリエステルフィルム
の少なくとも片面に感熱記録層を設け、平均光移動距離
ｋｐが０．１５ｍｍ以下であることを特徴とする感熱記
録フィルムに関する。

【０００８】本発明におけるポリエステルとは、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごと
き芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールのごときグリコールとを重
縮合させて製造されるポリエステルである。これらのポ
リエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接
反応させる方法のほか、芳香族ジカルボン酸のアルキル
エステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重
縮合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコ
ールエステルを重縮合させるなどの方法によって製造す
ることができる。

【０００９】かかるポリエステルの代表例としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンブチレンテレ
フタレートあるいはポリエチレン−２，６−ナフタレー
トなどが挙げられる。このポリエステルは、ホモポリマ
ーであってもよく、第三成分を共重合したものであって
も良い。いずれにしても本発明においては、エチレンテ
レフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位あるい
はエチレン−２，６−ナフタレート単位が７０モル％以
上、好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モ
ル％以上であるポリエステルが好ましい。

【００１０】本発明に用いられるポリエステルに非相溶
の熱可塑性樹脂は任意であり、ポリエステルに非相溶性
のものであれば特に制限されるものではない。

【００１１】なお、ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹
脂に由来する空洞とは、前記熱可塑性樹脂のまわりに空
洞が存在するものを指し、例えばフィルムの電子顕微鏡
による断面写真などで確認することができる。具体的に
は、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン
系樹脂、セルロース系樹脂などがあげられる。特にポリ
スチレン系樹脂あるいはポリメチルペンテン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好んで用いられ
る。

【００１２】さらに、ポリエステルに非相溶の熱可塑性
樹脂としてより好ましいものとしては、例えば以下のも
のが挙げられる。すなわち、ポリエステルに非相溶の熱
可塑性樹脂として、少なくともポリスチレン系樹脂とポ
リメチルペンテン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂を
含有し、ポリスチレン系樹脂の含有量（ａ重量％）とポ
リメチルペンテン系樹脂の含有量（ｂ重量％）およびポ
リプロピレン系樹脂の含有量（ｃ重量％）が以下の関係
を満足することが最も好ましく、空洞率を大きくすると
共に耐折れシワ性を改良するのに適している。

【００１３】０．０１≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦１．００ ｃ／ｂ≦１．００ ３．００≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２０．００

【００１４】ここで、ポリスチレン系樹脂とは、ポリス
チレン構造を基本構成要素として含む熱可塑性樹脂を指
し、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティッ
クポリスチレン、アイソタクティックポリスチレン等の
ホモポリマーの外、その他の成分をグラフトあるいはブ
ロック共重合した改質樹脂、例えば耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂や変性ポリフェニレンエーテル樹脂等、更にはこ
れらのポリスチレン系樹脂と相溶性を有する熱可塑性樹
脂例えばポリフェニレンエーテルとの混合物を含む。

【００１５】また、ポリメチルペンテン系樹脂とは、８
０モル％以上、好ましくは９０モル％以上が４−メチル
ペンテン−１から誘導される単位を有するポリマーであ
り、他の成分としてはエチレン単位、プロピレン単位、
ブテン−１単位、３−メチルブテン−１等からの誘導単
位が例示される。

【００１６】かかるポリメチルペンテンのメルトフロー
レートは、２００ｇ／１０分以下であることが好まし
く、更に好ましくは３０ｇ／１０分以下である。これ
は、メルトフローレートが２００ｇ／１０分を超える場
合には、フィルムの軽量化効果を得にくくなるからであ
る。

【００１７】また、本発明におけるポリプロピレン系樹
脂としては、アイソタクティックポリプロピレン、シン
ジオタクティックポリプロピレン等のホモポリマーの
外、その他の成分をグラフトあるいはブロック共重合し
た改質樹脂も含まれる。

【００１８】また、本発明におけるポリプロピレン系樹
脂の存在状態としては、上記のポリプロピレン系樹脂を
前記ポリメチルペンテンとは別に混合して用いてもよい
し、ポリメチルペンテン系樹脂中にプロピレン単位を共
重合成分として導入したものを用いても構わない。

【００１９】これらの空洞形成剤すなわちポリエステル
に非相溶な熱可塑性樹脂のポリエステルに対する混合量
は、目的とする空洞の量によって異なってくるが、フィ
ルム全体に対して３．００〜２０．００重量％の範囲と
することが好ましく、更には５．００〜１８．００重量
％が好ましい。そして、３．００重量％未満では、空洞
の生成量を多くすることに限界がある。逆に、２０．０
０重量％を超えると、フィルムの延伸性が著しく損なわ
れ、また耐熱性や強度、腰の強さが損なわれるため好ま
しくない。

【００２０】また、フィルム中には、隠蔽性等を向上さ
せるため、ポリエステル中あるいは非相溶樹脂中に無機
または有機の粒子を必要に応じて添加してもよい。添加
可能な粒子としては、シリカ、カオリナイト、タルク、
炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウ
ム、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜
鉛、有機白色顔料等が例示されるが特に限定されるもの
ではない。

【００２１】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
は、見掛け密度が１．３ｇ／ｃｍ³以下、好ましくは
１．２ｇ／ｃｍ³以下、より好ましくは１．１ｇ／ｃｍ³
以下である必要がある。そして、見掛け密度が１．３ｇ
／ｃｍ³より大きい場合は、フィルムに内在する空洞の
量が少な過ぎ、熱転写印刷時に十分な画像濃度が得られ
ない。一方、見掛け密度の下限は規制されないが、耐折
れシワ性を確保するために０．７ｇ／ｃｍ³以上とする
ことが好ましく、更には０．８ｇ／ｃｍ³以上とするこ
とが好ましい。

【００２２】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
は、その少なくとも何れか一方のダイナミック硬度が
５．０ｇｆ／μｍ²以下であり、より好ましくは４．０
ｇｆ／μｍ²以下、最も好ましくは３．０ｇｆ／μｍ²以
下であることを要する。この要件は本発明の最も重要な
構成要件であり、これを満足することにより、熱転写印
刷時の画像濃度を飛躍的に向上させることが可能となる
のである。逆に、フィルム表面のダイナミック硬度が
５．０ｇｆ／μｍ²を超えた場合には、従来知られいた
空洞含有ポリエステル系フィルムと同等の画像濃度しか
得られない。

【００２３】また、本発明の空洞含有ポリエステル系フ
ィルムは、表面のダイナミック硬度を５．０ｇｆ／μｍ
²以下とすると同時に、該表面の光沢度が２０％以上、
より好ましくは３０％以上であることを要する。これ
は、表面の光沢度が２０％に満たない場合には、フィル
ム表面の平滑性ひいては熱転写受像シートの表面平滑性
が損なわれ、熱転写印刷時にインクリボンと受像紙との
均一密着性を得ることが困難となり、画像濃度が極端に
低下するからである。また、熱転写画像もざらつき、印
刷品位が大きく低下する。

【００２４】上記ダイナミック硬度と光沢度を得る方法
は任意であり何ら制限されるものではないがたとえば、
フィルム表面の近傍により微細な空洞をより多く形成す
ることが出来る。

【００２５】さらに、本発明の空洞含有フィルムはフィ
ルム内部の平均光移動距離ｋｐが０．１５ｍｍ以下、好
ましくは０．１３ｍｍ以下、より好ましくは０．１０ｍ
ｍ以下でなくてはならない。平均光移動距離ｋｐが０．
１５ｍｍを超えると印刷したもの鮮明さが劣り、画像が
ぼけて見えるため好ましくない。

【００２６】この平均光移動距離ｋｐは、通常、写真用
材料の解像度の高さを表す指標であるＭＴＦから求める
ことができる。「A Probability Description of the Y
ule-NielsenEffect II: The Impact of Halftone Geome
try (Journal of Imaging Science and Technology pp6
37、volume 41、1997）)には、ＭＴＦと平均光移動距離
ｋｐには実験的に下記式（１）の関係があるとしてい
る。

【００２７】

【数１】 ここで、ｋｐはフィルム内部の平均光移動距離（ｍ
ｍ）、ωは空間周波数を示す。

【００２８】つまり、各周波数のＭＴＦが求まれば、こ
のｋｐは求まることになる。しかし、通常ＭＴＦは、例
えば線の幅と間隔（空間周波数）が異なるスクリーンを
用紙や被記録フィルム上に置いたものや、直接印字をし
たものの反射光の濃度から求めたり、空間周波数が連続
的に変化する正弦関数分布の光から同様に反射濃度を用
いて求めることができる。しかしながら、この方法では
比較的周波数の低いところしか求められない。特に、用
紙や被記録用フィルムでｋｐを求めようとした場合は、
誤差が非常に大きくなるため、後述する実施例の方法か
ら求めたｋｐと用紙や被記録用フィルムに印刷したもの
の鮮明さとが比較的よく一致する一つの方法と考える。

【００２９】前記ダイナミック硬度、光沢度および平均
光移動距離を得るための達成手段を例示しながら詳細に
説明する。まず、平均粒径が０．１〜１．０μｍの微粒
子に由来する微細空洞を含有するポリエステル層（スキ
ン層）をフィルム表面に接合することによって、前記ダ
イナミック硬度と光沢度を達成することが出来る。かか
るスキン層中の空洞含有率についても何ら制限されるも
のではないが、２０体積％以上の空洞を形成することが
好ましい。なお、微粒子に由来する微細空洞とは微粒子
のまわりの少なくとも一部に空洞が存在することを言
い、例えばフィルムの電子顕微鏡による断面写真などで
確認することができる。

【００３０】そして、スキン層中に添加される粒子の平
均粒径が０．１μｍ未満の場合には、後述するフィルム
延伸工程での空洞形成能が著しく低下し、フィルム表面
のダイナミック硬度を５．０ｇｆ／μｍ²以下とするこ
とが困難となり、所期の熱転写感度特性の向上効果が得
られない。逆に、平均粒径が５．０μｍを超える粒子を
用いた場合には、空洞形成能は優れるものの、フィルム
表面の平滑性が著しく低下して光沢度を２０％以上とす
ることが困難となり、熱転写感度特性をかえって低下さ
せてしまう。好ましくは０．１〜３．０μｍであり、よ
り好ましくは０．１〜２．０μｍであり、最も好ましく
は０．１〜１．０μｍである。

【００３１】かかるスキン層に添加可能な粒子として
は、無機粒子であっても有機粒子であってもよく、何ら
制限されるものではないが、例えば二酸化チタンや炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、二酸化珪素、酸
化アルミニウム、タルク、カオリンなどが挙げられる。
またこれらの粒子は必要に応じて表面処理をしても構わ
ない。その処理剤としては酸化アルミニウム、二酸化珪
素、酸化亜鉛、シリコン系樹脂、シロキサン系樹脂、フ
ッ素系樹脂、シランカップリング剤やチタネートカップ
リング剤、ポリオールやポリビニルピリジンなどが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００３２】その中でも特に好ましい粒子としては、酸
化チタン微粒子および硫化亜鉛微粒子が挙げられる。更
に、フィルムにより効果的に隠蔽性を付与出来る観点か
ら、酸化チタン微粒子が最も好んで用いられる。酸化チ
タン微粒子はアナターゼ型、ルチル型の何れの結晶形態
でもよい。また、粒子表面にアルミナやシリカ等の無機
処理を施してもよいし、シリコン系あるいはアルコール
系等の有機処理を施してもよい。

【００３３】また、スキン層中に含有される微粒子の濃
度は任意であるが、２０〜５０重量％とすることが好ま
しい。そして、含有量が２０重量％未満の場合には空洞
の形成能が不十分となって、フィルム表面のダイナミッ
ク硬度を５．０ｇｆ／μｍ²以下とすることが困難とな
る。逆に、５０重量％を超える場合には、フィルム表面
の平滑性が急激に損なわれ、フィルム表面の光沢度を２
０％以上とすることが困難となる。

【００３４】また、スキン層には、必要に応じて着色
剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを含有させること
も可能である。

【００３５】また、スキン層の厚みは１．０〜２０μ
ｍ、かつフィルム全体厚みの３０％未満であることが好
ましい。そして、スキン層の厚みが１．０μｍに満たな
い場合には、フィルム表面積あたりの微粒子濃度のバラ
ツキが大きくなるため、画像濃度にムラが生じ、印刷物
がザラついた印象を与える傾向にある。一方、２０μｍ
を超える厚みでスキン層を形成しても、画像濃度の向上
効果は得られず無意味である。更に、スキン層厚みがフ
ィルム全体厚みの３０％を超える場合には、フィルム全
体の延伸性が著しく低下する傾向にあり、安定した工業
生産性を確保する上で好ましくない。

【００３６】なお、平均光移動距離ｋｐは、スキン層お
よびコア層の粒子の含有量や種類、空洞の量および厚み
比などにより制御できる。他のパラメータや生産性など
を考慮すると、その一例としてはスキン層に酸化チタン
を用いた場合、その含有量は２０〜４０重量％、スキン
層の厚みは全体の厚みの５．０〜２５％、見かけ密度は
０．７５〜１．０５ｇ／ｃｍ³程度が良いようである。
しかし、本発明においてはこの方法に限定されずに原料
を変えることができる。

【００３７】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
の製造方法は任意であり、特に制限されるものではない
が、例えば以下のようにして製造することが出来る。

【００３８】まず、スキン層をフィルム表面に接合する
方法としては、Ａ層とＢ層の樹脂を別々の押出機に供給
した後、溶融状態で積層して同一のダイから押し出す共
押出法を採用することが最も好ましい。

【００３９】こうして得られた未延伸シートは、更に速
度差をもったロール間での延伸（ロール延伸）やクリッ
プに把持して拡げていくことによる延伸（テンター延
伸）や空気圧によって拡げることによる延伸（インフレ
ーション延伸）などによって２軸配向処理される。配向
処理することにより、ポリエステル／非相溶性樹脂間お
よびポリエステル／微粒子間で界面剥離を生じ、微細空
洞が多数発現する。従って、未延伸シートを延伸・配向
処理する条件は、空洞の生成と密接に関係する。

【００４０】以下では、最も好んで用いられる逐次２軸
延伸方法、特に未延伸シートを長手方向次いで幅方向に
延伸する方法を例にとり、延伸・配向条件を説明する。

【００４１】まず、第１段の縦延伸工程は、フィルム内
部に微細な空洞を多数形成するために最も重要なプロセ
スである。縦延伸は、周速が異なる２本あるいは多数本
のロール間で延伸する。このときの加熱手段としては、
加熱ロールを用いる方法でも非接触の加熱方法を用いる
方法でもよく、それらを併用してもよい。この中で最も
好ましい延伸方法としては、ロール加熱と非接触加熱を
併用する方法があげられる。この場合、まず加熱ロール
を用いてフィルムを５０℃〜ポリエステルのガラス転移
点以下の温度に予備加熱した後、フィルムの表裏につい
て独立した制御系の赤外線ヒータで加熱する。このと
き、スキン層面がより低温となるように加熱し、不足す
る熱量は反対面からの赤外線加熱で補う。このように、
フィルム表裏を異なる温度に加熱して延伸することが極
めて重要である。

【００４２】上記の非接触の加熱装置で温度差を設ける
方法は一つの好ましい例に過ぎず、他の方法、例えば異
なる温度のロール間にフィルムを挟んで加熱する方法等
によっても同様の効果が得られる。いづれにしろ、フィ
ルム全体の加熱を反スキン層側から主体的に行ってフィ
ルムを均一に延伸するに足りる十分な熱量を供給し、ス
キン層面をより低い温度で延伸することが、スキン層中
に無機微粒子由来の空洞を多数形成させるために重要な
ポイントである。

【００４３】次いで、このようにして得られた１軸延伸
フィルムをテンターに導入し、幅方向に ２．５〜５倍
に延伸する。このときの好ましい延伸温度は、１００℃
〜２００℃である。

【００４４】このようにして得られた２軸延伸フィルム
に対し、必要に応じて熱処理を施す。熱処理はテンター
中で行うのが好ましく、ポリエステルの融点Ｔｍ−５０
℃〜Ｔｍの範囲で行うのが好ましい。

【００４５】かくして得られた本発明のフィルムを感熱
記録材料の支持体として用いて、この支持体上に感熱記
録層を設けることにより、本発明の感熱記録材料を得る
ことができる。感熱記録層には、公知の発色剤と呈色剤
とを含有させる。

【００４６】発色剤と呈色剤の組合せについては、両者
が接触して呈色反応を起こすような組合せならいずれも
使用可能であり、例えば無色ないし淡白の塩基性染料と
無機ないし有機の酸性物質との組合せ、あるいはステア
リン酸第二鉄などの高級脂肪酸金属塩と没食子酸のよう
なフェノール類等との組合せ、さらにジアゾニウム化合
物とカプラー及び塩基性物質との組合せ等を適用可能な
ものとして挙げることができる。

【００４７】前記無色ないし淡色の塩基性染料としては
各種のものが公知であり、例えば３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３ビス（２−
フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１
−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド等のトリアリルメタン系染料、４，４−ビス−ジ
メチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハ
ロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリ
クロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン
系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロ
ベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、
３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３
−メチル−ナフト−（６´−メトキシベンゾ）スピロピ
ラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピ
ロ系染料、ローダミン−Ｂアニリノラクタム、ローダミ
ン−（ｐ−ニトリロアニリノ）ラクタム、ローダミン−
（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、
３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
メチルアミド−６−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７
−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ク
ロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロペンチル−
Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピ
ペリジリノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ビロリ
ジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルフルオラ
ン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系染料等が挙
げられる。

【００４８】また、塩基性染料として呈色する無機ない
し有機の酸性物質としても各種のものが公知である。例
えば、無機酸性物質としては、活性白土、酸性白土、ア
タバルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪
酸アルミニウムなどが例示される。また、有機酸性物質
としては、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒド
ロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、４−ヒドロキシアセトフェノール、４−ｔｅｒｔ−
オクチルカテコール、２，２´−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−イソブチルフェノール）、４，４
´−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４´−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４，４´−イソプロピリ
デンジフェノール（ビスフェノールＡ）、２，２´−メ
チレンビス（４−クロロフェノール）、ハイドロキノ
ン、４，４´−シクロヘキシリデンジフェノール、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸
ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ノボラ
ック型フェノール樹脂、フェノール重合体などのフェノ
ール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−
ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル
−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリ
チル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジ
ルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル
酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フ
ェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳
香族カルボン酸、及び前記フェノール性化合物や芳香族
カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、チタン、マンガン、すず、ニッケル等
の多価金属との塩等が例示される。

【００４９】これら塩基性染料（発色剤）および呈色剤
は、それぞれ１種のみを用いてもよいが、必要に応じて
２種以上を併用することもできる。また発色剤と呈色剤
の使用比率は、用いられる発色剤や呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定されるものではない
が、一般に、発色剤１重量部に対して呈色剤は１〜２０
重量部、好ましくは２〜１０重量部程度が使用される。

【００５０】これらの発色剤および呈色剤を含む塗液
は、一般に水を分散媒体として、ポールミル、アトライ
ター、サンドミル等の攪拌、粉砕機により塩基性染料
（発色剤）と呈色剤とを一様に又は別々に分散するなど
して調整される。

【００５１】塗液中には、デンプン類、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、エチレン−アク
リル共重合体塩、スチレン−ブタジエン共重合体エマル
ジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等のバイ
ンダーを全固形分の２〜４０重量％、好ましくは５〜２
５重量％程度含有させておく。

【００５２】さらに、塗液中には必要に応じて各種の助
剤を添加することができ、例えばジオクチルスルフォこ
はく酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナト
リウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム
塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫
外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光塗料、着色塗料、導電
性物質等が適宜添加される。

【００５３】また、必要に応じて、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カル
ナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の
ワックス類、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレ
ンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、やし脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、２，２´−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等のヒ
ンダードフェノール類、２−（２´−ヒドキシロ−５´
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキ
シ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収
剤、１，２−ジ（３−メチルフェキノシ）エタン、１，
２−ジフェノキエタン、１−フェノキシ−２−（４−メ
チルフェキノシ）エタン、テレフタル酸ジメチルエステ
ル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、ｐ−ベンジル−ビフェニル、１，４−
ジメトキシナフタレン、１，４−ジエオトキシナフタレ
ン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル等のエ
ステル類、さらには各種公知の熱可融性物質やカオリ
ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸
化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の
無機顔料を添加することもできる。

【００５４】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層の形成方法については特に限定されるものではなく、
例えばエアーナイフコーティング、ブレードコーティン
グ等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成さ
れる。また塗液の塗布量についても特に限定されるもの
ではなく、通常乾燥重量で２．０〜５０ｇ／ｍ²程度の
範囲で調製される。本発明の感熱記録層は１色、多色発
色のどちらでも構わない。

【００５５】本発明においては、感熱記録層と支持体ポ
リエステルフィルムとの間に中間層を設けることが好ま
しい。中間層は、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系
樹脂、ポリウレタン系樹脂および塩化ビニリデン系樹脂
などを少なくとも１種含む高分子材料の溶液、エマルジ
ョンまたは分散液を、ポリエステルフィルム面に塗布し
て形成される。

【００５６】中間層のポリエステル系樹脂は、二塩基酸
とグリコールとから形成され、水に可溶、乳化または分
散できるものである。ポリエステル系樹脂は、例えば二
塩基酸は全ジカルボン酸の５０〜０．５モル％がスルホ
ン酸基含有のジカルボン酸であり、これら２種のジカル
ボン酸成分とグリコール成分とが共重合されたポリエス
テル共重合体である。上記スルホン酸金属塩含有ジカル
ボン酸としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソ
フタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン
−２，７−ジカルボン酸、５−（４−スルホフエノキ
シ）イソフタル酸等の金属塩があげられ、特に好ましい
ものは５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウム
スルホテレフタル酸の金属塩である。

【００５７】共重合体におけるこれらのスルホン酸金属
含有ジカルボン酸は、全ジカルボン酸成分に対して５０
〜０．５モル％、好ましくは２０〜１．０モル％であ
り、５０モル％を越えると水に対する分散性は良くなっ
ても共重合体の耐水性が低下しやすくなるので好ましく
ない。ポリエステル共重合体の水に対する分散性は、共
重合組成、水溶性有機化合物の種類及び量などによって
異なるが、上記スルホン酸金属塩含有ジカルボン酸成分
の量は、水に対する分散性を損なわない限り、少ない方
がよい。

【００５８】スルホン酸金属塩を含まない通常のジカル
ボン酸としては、芳香族、脂肪族、脂環族のそれぞれの
ジカルボン酸が用いられる。芳香族ジカルボン酸として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸などを挙げることがで
きる。これらの芳香族ジカルボン酸は全ジカルボン酸成
分の４０モル％以上であることが好ましく、４０モル％
未満であるとポリエステル共重合体の機械的強度や耐水
性が低下する。

【００５９】脂肪族、脂環族のジカルボン酸としては、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、１，３−シクロペ
ンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。これら
の非芳香族ジカルボン酸成分を加えると、接着性能が高
められる場合もあるが、一般にはポリエステル共重合体
の機械的強度や耐水性は悪くなる。

【００６０】一方、上記ジカルボン酸混合物に反応させ
るグリコール成分としては、炭素数２以上の脂肪族グリ
コール、および炭素数６〜１２個の脂環族グリコール、
および両者の混合物であり、例えば、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘ
キサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ｐ−キシレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。

【００６１】ポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮
合によって得られる。すなわち前述のジカルボン酸成分
とグリコール成分とを直接反応させ水を留去してエステ
ル化したのち重縮合を行なう直接エステル化法、あるい
はジカルボン酸成分のジメチルエステルとグリコール成
分とを反応させ、メチルアルコールを留去してエステル
交換反応を行なったのち重縮合を行うエステル交換法に
よって得られる。このほかに溶液重縮合や界面重縮合な
どによっても重合体が得られる。

【００６２】溶融重縮合の際には、必要に応じて酸化防
止剤、滑り剤、無機微粒子、帯電防止剤等を加えること
ができる。前述したポリエチレングリコールなどのポリ
エーテルは、溶融重縮合の際あるいは重合後に溶融ブレ
ンドして添加することができる。

【００６３】ポリウレタン樹脂としては、（１）分子内
に２個以上の活性水素原子を有する化合物、（２）分子
内に２個以上のイソシアネート基を有する、有機ポリイ
ソシアネート、あるいは（３）分子内に少なくとも２個
の活性水素原子を有する鎖伸長剤を反応せしめて得ら
れ、末端にイソシアネート基を有する化合物である。

【００６４】上記（１）の化合物として一般に知られて
いるのは、末端又は分子内に２個以上のヒドロキシル
基、カルボキシル酸、アミノ基あるいはメルトカプト基
を含むものであり、特に好ましいのはポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルエ
ステルポリオールなどが挙げられる。ポリエーテルポリ
オールとしては、例えばエチレンオキサイドおよびプロ
ピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド類、ある
いはスチレンオキサイドおよびエピクロルヒドリンなど
を重合した化合物、あるいはそれらのランダム共重合、
ブロック共重合あるいは多価アルコールへの付加重合を
行なって得られた化合物などがある。

【００６５】ポリエステルポリオールおよびポリエーテ
ルエステルポリオールとしては、主として直鎖状あるい
は分岐状の化合物が挙げられ、コハク酸、アジピン酸、
フタル酸及び無水マレイン酸などの多価の飽和および不
飽和カルボン酸無水物などと、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールおよびト
リメチロールプロパンなどの多価の飽和および不飽和の
アルコール類、比較的低分子量のポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレンエ
ーテルグリコール類、あるいはそれらアルコール類の混
合物とを縮合することにより生成し得る。

【００６６】さらに、ポリエステルポリオールとして
は、ラクトンおよびヒドロキシ酸から得られるポリエス
テル類が挙げられ、ポリエーテルエステルポリオールと
してはあらかじめ製造されたポリエステル類に、エチレ
ンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドなどを付加
せしめたポリエーテルエステル類が挙げられる。

【００６７】上記（２）の有機ポリイソシアネートとし
ては、トルイレンジイソシアネートの異性体類、４，４
´−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジ
イソシアネート類、キシリレンジイソシアネートなどの
芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシ
アネートおよび４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート類、あるい
はそれら化合物を単一あるいは複数でトリメチロールプ
ロパンなどとあらかじめ付加させたポリイソシアネート
類が挙げられる。

【００６８】上記（３）の少なくとも２個の活性水素を
有する鎖伸長剤としては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、１，４−ブタンジオールおよび１，６
−ヘキサンジオールなどのグリコール類、グリセリン、
トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールな
どの多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミンおよびピペラジンなどのジアミン類、モノ
エタノールアミンおよびジエタノールアミンなどのアミ
ノアルコール類、チオジエチレングリコールなどのチオ
ジグリコール類あるいは水などが挙げられる。

【００６９】また、ポリアクリル系樹脂は、アクリル酸
もしくはその誘導体、および必要に応じてビニル基を有
するアクリル酸（誘導体）以外の単量体を重合させて得
られる。

【００７０】使用される単量体としては、アクリル酸、
メタアクリル酸（以下、アクリル酸および／またはメタ
クリル酸を（メタ）アクリル酸とする）、（メタ）アク
リル酸の低級アルキルエステル（例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、２−エチルヘキシルエステル）、メチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレ
ート、スチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。

【００７１】また中間層には、有機または無機の粒子を
含有させることにより、感熱記録材料の感度を向上させ
ることができる。このような無機粒子としては、二酸化
チタン、二酸化珪素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
酸化アルミニウム、ゼオライト、カオリン、タルク等が
挙げられ、有機粒子としては、架橋スチレン、架橋アク
リル等が挙げられる。なかでも、二酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウムが好ましく、特に好ましくは二
酸化チタンである。

【００７２】本発明においては、前記中間層が、ポリエ
ステル樹脂およびポリアクリル樹脂からなるバインダー
と、有機または無機粒子とからなり、バインダー／粒子
の重量比が２／８〜６／４であることが感熱記録物の印
字濃度の点から好ましい。

【００７３】このようにして得られた感熱記録用空洞含
有ポリエステル系フィルムは、フィルムに対し、優れた
画像鮮明性が得られる。

【００７４】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
を用い、熱転写受像シートを作成するためには、フィル
ム表面に熱転写インクシートから移行してくるインクや
拡散性（昇華性）染料を受容するための記録層を形成す
ればよい。この場合、フィルム上に直接記録層を形成し
てもよいし、易接着層や白色度向上層あるいは帯電防止
層等の下塗り層を介して形成してもよい。

【００７５】また、本発明の感熱記録用フィルムを単独
で基材として用いてもよいし、他の基材と複合して用い
てもよい。複合可能な他の基材としては、天然紙、各種
合成樹脂フィルム、織布、不織布等が挙げられるが、こ
れらに制限されるものではない。さらに、受容層を形成
する面とは反対側の面に粘着加工を施し、感熱記録可能
な粘着ラベルとして用いてもよい。

【００７６】このようにして得られた空洞含有ポリエス
テル系フィルムは、従来の空洞含有フィルムに対し、優
れた耐折れシワ性と表面の平滑性を有しつつ、飛躍的な
画像濃度の向上効果が得られる。

【００７７】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
を用い、熱転写受像シートを作成するためには、フィル
ム表面に熱転写インクシートから移行してくるインクや
拡散性（昇華性）染料を受容するための記録層を形成す
ればよい。この場合、フィルム上に直接記録層を形成し
てもよいし、易接着層や白色度向上層あるいは帯電防止
層等の下塗り層を介して形成してもよい。

【００７８】また、本発明の空洞含有ポリエステル系フ
ィルムを単独で基材として用いてもよいし、他の基材と
複合して用いてもよい。複合可能な他の基材としては、
天然紙、各種合成樹脂フィルム、織布、不織布等が挙げ
られるが、これらに制限されるものではない。さらに、
受容層を形成する面とは反対側の面に粘着加工を施し、
熱転写印刷可能な粘着ラベルとして用いてもよい。

【００７９】かくして得られた被記録用フィルムは、従
来提案されていたものに比べ、優れた表面平滑性と耐折
れシワ性を有し、かつ熱転写印刷時の画像濃度及び画像
の鮮明度が高度に優れているため、感熱記録用フィルム
として好適である。

【００８０】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定さ
れるものではない。なお、本発明で用いた特性の評価
は、下記の方法により測定した。

【００８１】１）見かけ密度 フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に正確に切り出
し、その厚みを５０点測定して平均厚みｔ（単位：μ
ｍ）を求める。次にサンプルの重量を０．１ｍｇまで測
定し、ｗ（単位：ｇ）とする。そして、下式によって見
かけ密度を計算した。 見かけ密度（ｇ／ｃｍ³）＝（ｗ／ｔ）×１００

【００８２】２）ダイナミック硬度 ダイナミック超微小硬度計（島津製作所製、ＤＵＨ−２
０１）を用い、１１５゜の三角すい圧子に０．２ｇｆの
荷重を与え荷重と圧子の押し込み深さからダイナミック
硬度を次式により求めた。 ＤＨ＝３７．８３８Ｐ／ｈ² ここで、ＤＨはダイナミック硬度、Ｐは試験荷重（ｇ
ｆ）、ｈは押し込み深さ（μｍ）を示す。

【００８３】３）表面光沢度 日本電色工業社製 ＶＧＳ−１００１ＤＰを用いて、６
０度での反射率を求めた。

【００８４】４）記録画質の評価 実用ビデオプリンター（ソニー社製、ＵＰ−１０３）で
記録して得られた記録画像をマクベス濃度計（マクベス
社製、ＲＤ−９１４）で測定し、その時の記録濃度が
０．６近辺の記録部分について以下の評価を行なった。
ドットアナライザー（神崎製紙社製、ＤＡ−２０００）
で記録部分を高濃度部、低濃度部、白紙部に３値化し、
高濃度部の比率を計数化した。得られた結果は極めて目
視評価に近似しており、高濃度部の比率が高いほど良好
な画質を呈していた。

【００８５】高濃度比率 ◎ ９０％以上 ○ ７０〜９０％未満 △ ５０〜７０％未満 × ２０〜５０％未満 ×× ２０％未満

【００８６】５）耐折れシワ性 上記の方法で作成した熱転写受像シートを長さ５ｃｍ、
幅１ｃｍの短冊状に切り取り、直径５ｍｍのガラス棒に
巻き付け、しごく。その後、サンプルを再度伸ばし、実
体顕微鏡を用いて表面に発生した折れシワの状態を観察
した。 ランクＡ：折れシワなし ランクＢ：全面に細い折れシワあり ランクＣ：全面に太い折れシワあり

【００８７】６）スキン層の厚み フィルムの切断面を電子顕微鏡で観察して実測した。

【００８８】７）スキン層中の空洞含有率 未延伸フィルムのスキン層厚みをＴ１、２軸延伸フィル
ムのスキン層厚みをＴ２、フィルムの総合延伸倍率＝縦
延伸倍率×横延伸倍率（未延伸フィルムに倍率マーカー
を記入して実測）をＤとし、次式によって算出した。 空洞含有率（％）＝１００−１００×Ｔ１／（Ｔ２×
Ｄ）

【００８９】なお、スキン層中の空洞含有率は上記の方
法によって計測出来るほか、ヒートプレス前後のスキン
層厚み変化率や電子顕微鏡を用いた断面観察等からも算
出可能である。ヒートプレス法で空洞含有率を評価する
場合には、ヒートプレス機でフィルム中の空洞を完全に
押しつぶし、ヒートプレス前後でのＢ層厚み（電子顕微
鏡観察）変化率を「Ｆ＝（ヒートプレス後のＢ層厚み）
／（ヒートプレス前のＢ層厚み）」、ヒートプレス前後
でのフィルム単位面積当たりの重量変化率を「Ｇ＝（ヒ
ートプレス後の単位面積当たり重量）／（ヒートプレス
前の単位面積当たり重量）」とした場合、次式によって
算出することができる。 空洞含有率（％）＝１００−（Ｆ／Ｇ）×１００

【００９０】８）フィルム内部の平均光移動距離ｋｐ 測定フィルム上にドットスクリーンを置き各ドット面積
比でのフィルム部分の反射率を測定する。その面積比に
対する反射率をプロットし、下記式（２）と最小二乗法
にて最小値になるようにｋｐの値を決定する。その時の
ｋｐの値を平均光移動距離とする。なお、測定機、条件
などは以下のとおりとする。

【００９１】ａ）スクリーン 透明ポリエステルの上に写真用乳剤にてＡＭハーフトー
ンを６５ｄｐｉで作成したもの。ドット面積率は０〜１
００％までで少なくとも１０％おきと９５％を使用す
る。

【００９２】ｂ）測定装置 Edmund Scientific社製Infiviverビデオマイクロスコー
プからＣＣＤカメラ（ソニー（株）製、ＸＣ−７８）に
て画像を取り込む。このとき拡大率は１４インチテレビ
モニタにて、横幅が２ｍｍとなるようする。画像は５１
２×３８４ピクセルに分解し、各点での反射率（酸化ア
ルミニウム白板を基準とする）を求めると反射率の分布
が得られる。その最も点の多い反射率をこのサンプルの
反射率Ｒｐとし、各ドット面積率Ｆに対してプロットす
る。なお画像解析ソフトはIMAGELAB（Werner Frei Asso
ciates製）を用いたが、機能を満たせば他のソフトでも
構わない。

【００９３】

【数２】 ただし、Ｗ＝１−ｅｘｐ（−Ａ・ｋｐ・ｆ） ここで、ｆはスクリーンの空間解像度（本ケースでは、
２．５４cycle／ｍｍ）、Ａは定数（本ケースでは、
０．８１０）、Ｒｇはドットがない場合のフィルムの反
射率、Ｒｐは各ドット面積率での反射率、Ｆはドット面
積率（０〜１）を示す。

【００９４】なお、このＡの値は、Imaging Science
（著者J.C.Dainty他、出版Academic Press）の２４４頁
に報告されている紙のＭＴＦの求め方で、酸化チタン
（富士チタン株式会社製，ＴＡ−３００）を５重量％含
有した厚さ１００μｍのポリエステルフィルムにてＭＴ
Ｆを求め、それが最小二乗法にて前記式（１）に最も近
似するときのｋｐを求める。このｋｐを用いて上記のス
クリーンを用いた方法で最小となるＡの値が０．８１０
でありそれを採用した。また、サンプルはＲｐが台座の
影響を実質的に受けない枚数まで重ねる。

【００９５】９）画像の鮮明度 Photo CD（コダック製）からの画像をプリンター（ソニ
ー社製、ＵＰ−１０３）にて打ち出し、鮮明な画像なら
◎、実質的に問題がなければ○、ぼやけて見えるなら×
とした。

【００９６】実施例１ （空洞形成剤の調整）原料として、メルトフローレート
１．７ｇ／１０分のポリスチレン樹脂（三井東圧株式会
社製、トーポレックス ５７０−５７Ｕ）２０重量％と
メルトフローレート１．７ｇ／１０分のポリプロピレン
樹脂（三井東圧株式会社製、ノーブレン Ｆ０−５０
Ｆ）２０重量％およびメルトフローレート８．０ｇ／１
０分のポリメチルペンテン樹脂（三井石油化学株式会社
製、ＴＰＸ ＤＸ−８４５）６０重量％をペレット混合
し、２軸押し出し機に供給して十分に混練りし、空洞形
成剤を調整した。

【００９７】（微粒子含有マスターペレットの作成）原
料として、固有粘度０．６４ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレート樹脂５０重量％に平均粒径０．３μｍ（電
顕法）のアナターゼ型二酸化チタン（富士チタン株式会
社製、ＴＡ−３００）５０重量％を混合したものをベン
ト式２軸押し出し機に供給して予備混練りした後、溶融
ポリマーを連続的にベント式単軸混練り機に供給して混
練りして微粒子（酸化チタン）含有マスターペレットを
調整した。

【００９８】次いで、上記の方法で得られた空洞形成剤
１０重量％と微粒子（酸化チタン）含有マスターペレッ
ト５重量％および固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチ
レンテレフタレート樹脂８５重量％をペレット混合して
真空乾燥を施し、Ａ層を構成するフィルムの原料とし
た。

【００９９】一方、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエ
チレンテレフタレート樹脂３０重量％と前記の微粒子
（酸化チタン）含有マスターペレット７０重量％をペレ
ット混合して真空乾燥を施し、Ｂ層を構成するフィルム
の原料とした。

【０１００】（未延伸フィルムの作製）次いで、上記の
各層を構成するフィルムの原料をそれぞれ別個の押出し
機に供給し、フィードブロックを用い、Ａ層の片面にＢ
層を溶融状態で接合した。このとき、Ａ層とＢ層の吐出
量比率は、ギアポンプを用いて９３対７（体積比）に制
御した。次いで、Ｔダイを用いて３０℃に調節された冷
却ドラム上に押し出し、厚み約６００μｍの未延伸シー
トを作成した。このとき、Ｂ層側が非ドラム面、Ａ層側
がドラム面となるように押し出した。

【０１０１】（２軸延伸フィルムの作製）得られた未延
伸シートを、加熱ロールを用いて６５℃に均一加熱し、
６５℃に温度制御したメタルロールと温度非制御のゴム
ロールとでフィルムを挟んで速度規制（２．０ｍ／分）
し、同様に速度規制（６．８ｍ／分）した高速ロール
（メタルロールは３０℃に温度制御、ゴムロールは温度
制御せず）との間で３．４倍に延伸した。このとき、速
度規制した２組のロールは、速度規制点の間隔が２５ｃ
ｍとなるように平行に設置し、Ｂ面（非ドラム面）側が
ゴムロール面に接触するように配置した。また、ニップ
ロール中央部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定
格：２０Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向して設置
（フィルム表面から１ｃｍの距離）し、Ａ層面を定格の
１００％の電流で加熱し、Ｂ層面を定格の６０％で加熱
した。このようにして得られた１軸延伸フィルムをテン
ターに導き、１４０℃に加熱して３．７倍に横延伸し、
幅固定して２２０℃で５秒間の熱処理を施し、更に２２
０℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚み７５μ
ｍの空洞含有ポリエステル系フィルムを得た。

【０１０２】（インク受容層の作成）得られた空洞含有
ポリエステル系フィルムの上に、以下の組成からなるア
ンカー層を０．５ｇ／ｍ²となるようにバーコートし、
１６０℃で１分間乾燥した。 （１）ウレタン系ドライラミ剤（武田薬品工業（株）製、Ａ−１３０） １００重量部 （２）硬化剤（武田薬品工業（株）製、Ａ−３） ３０重量部

【０１０３】さらに、このアンカー層上に、次のように
調製した塗布液を乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ²とな
るように塗布、乾燥して、感熱記録層を設けた。このよ
うにして感熱記録用フィルムを得た。

【０１０４】塗布液Ａの調製 （１）３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオランを１０重量
部、（２）ジベンジルテレフタレートを２０重量部、
（３）メチルセルロースの５％水溶液を２０重量部、
（４）水を４０重量部、を混合し、サンドミルで平均粒
子径が３μｍになるまで粉砕して、塗布液Ａを調整し
た。

【０１０５】塗布液Ｂの調製 （１）４，４´−イソプロピリデンジフェノールを３０
重量部、（２）メチルセルロースの５％水溶液を４０重
量部、（３）水を２０重量部、を混合し、サンドミルで
平均粒子径が３μｍになるまで粉砕して、塗布液Ｂを調
整した。

【０１０６】塗液液Ａ９０重量部、塗布液Ｂ９０重量
部、酸化珪素顔料（水沢化学社製、ミズカシルＰ−５２
７；平均粒径：１．８μｍ、吸油量：１８０ｃｃ／１０
０ｇ）３０重量部、１０％ポリビニルアルコール水溶液
３００重量部、および水２８重量部を混合、攪拌し塗液
とした。

【０１０７】比較例１ フィルムの縦延伸に際し、フィルムの両面を定格の９５
％の電流値で赤外線加熱することを除いては、実施例１
と全く同様の方法で被記録用フィルムを得た。

【０１０８】比較例２ Ｂ層の原料として、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエ
チレンテレフタレート樹脂８４重量％と微粒子（酸化チ
タン）含有マスターペレット１６重量％をペレット混合
して真空乾燥したものを用いること以外は、実施例１と
同様の方法で被記録用フィルムを得た。

【０１０９】比較例３ Ａ層を構成するフィルムの原料として、真空乾燥を施し
た微粒子（酸化チタン）含有マスターペレット１０重量
％と真空乾燥を施した固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリ
エチレンテレフタレート樹脂８３重量％およびメルトフ
ローレート１．７ｇ／１０分 のポリスチレン樹脂（三
井東圧株式会社製、トーポレックス ５７０−５７Ｕ）
７重量％をペレット混合したものを用いること以外は、
実施例１と同様の方法で被記録用フィルムを得た。

【０１１０】実施例２ Ｂ層に用いる微粒子含有マスターペレットとして、酸化
チタン粒子に代えて平均粒径０．３μｍ（電顕法）の硫
化亜鉛微粒子を用いること以外は、実施例１と同様の方
法で被記録用フィルムを得た。なお、Ａ層の原料は実施
例１と全く同一のものを用いた。

【０１１１】実施例３ Ａ層とＢ層の吐出量比率を８５対１５（体積比）に変更
し、Ｂ層吐出量を均等に二分割してＡ層の両面にＢ層を
形成すること以外は実施例１と同様の方法により、Ｂ１
層（非ドラム面）／Ａ層／Ｂ２層（ドラム面）構成の未
延伸シートを作成した。その後の延伸・熱処理工程は実
施例１と全く同様の方法で被記録用フィルムを得た。

【０１１２】実施例４ Ｂ層の原料として、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエ
チレンテレフタレート樹脂４０重量％と実施例１で用い
た微粒子（酸化チタン）含有マスターペレット５０重量
％、蛍光増白剤含有マスターペレット（固有粘度０．６
２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂中に蛍光
増白剤（イーストマン社製、ＯＢ−１）を２重量％含
有）１０重量％をペレット混合して真空乾燥したものを
用いた。これ以外は実施例１と全く同じ方法で未延伸フ
ィルムを作成した。

【０１１３】得られた未延伸シートを、加熱ロールを用
いて８３℃に均一加熱し、９３℃に温度制御したメタル
ロールと非加熱のゴムロールとでフィルムを挟んで速度
規制（２．０ｍ／分）し、同様に速度規制（６．８ｍ／
分）した高速ロール（メタルロールは３０℃に制御、ゴ
ムロール温度は制御せず）との間で３．４倍に延伸し
た。このとき、速度規制した２組のロールは、速度規制
点の間隔が２５ｃｍとなるように平行に設置し、Ｂ面
（非ドラム面）側がゴムロール面に接触するように配置
した。なお、本実施例では補助加熱装置を用いず、ロー
ル加熱のみによってフィルムを加熱した。

【０１１４】このようにして得られた１軸延伸フィルム
をテンターに導き、１３０℃に加熱して３．５倍に横延
伸し、幅固定して２２０℃で５秒間の熱処理を施し、更
に２２０℃で幅方向に４％緩和して空洞含有ポリエステ
ル系フィルムを得た以外は実施例１と同様の方法にて記
録用フィルムを得た。

【０１１５】比較例４ 真空乾燥を施した固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチ
レンテレフタレートチップ８８重量％に分子量４０００
のポリエチレングリコールフレーク２重量％およびメル
トフローレート１８０ｇ／１０分のポリメチルペンテン
ペレット（三井石油化学株式会社製、ＴＰＸ ＤＸ−８
２０）１０重量％を加えて混合し、Ａ層を構成するフィ
ルムの原料とした。

【０１１６】一方、実施例１と同様の方法で、平均粒子
径０．８μｍ（電顕法）の炭酸カルシウム粒子（備北粉
化株式会社製、ソフトン３２００）を３０重量％含む微
粒子（炭酸カルシウム）含有マスターペレットを作成
し、このマスターペレット４５重量％と固有粘度０．６
２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂５５重量
％を混合して真空乾燥を施し、Ｂ層を構成するフィルム
の原料とした。

【０１１７】上記の各層を構成するフィルムの原料をそ
れぞれ別個の押出し機に供給し、フィードブロックを用
い、Ａ層の両面にＢ層を接合した。その後の工程は、常
法により、９８℃で３．５倍に縦延伸し、１２５℃で
３．２倍に横延伸、次いで２２０℃で熱処理し、空洞含
有ポリエステル系フィルムを得た以外は、実施例１と同
様の方法にて被記録用フィルムを得た。

【０１１８】実施例５ Ａ層を構成するフィルムの原料組成比率（重量比）を、
空洞形成剤／微粒子（酸化チタン）含有マスターペレッ
ト／固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタ
レート樹脂＝７／５／８８とすること以外は、実施例１
と全く同様の方法で被記録用フィルムを得た。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【表２】

【０１２１】表１の測定結果から、以下のように考察す
る事ができる。実施例１〜５のフィルムを基材として用
いた熱転写記録シートでは、本発明で規定される要件を
満足しているので、表面平滑度と耐折れシワ性に優れ、
かつ高濃度の熱転写画像が得られることが分かる。これ
に対し、見かけ密度が本発明で規定される要件を超える
比較例３、表面のダイナミック硬度が本発明で規定され
る要件を超える比較例１、４、５、及び表面の光沢度が
本発明で規定される要件に満たない比較例２では、相対
画像濃度が小さく、高濃度の感熱画像が得られないこと
が分かる。また、表２より、平均光移動距離が実際の画
像の鮮明さと関連していることがわかる。

【０１２２】

【発明の効果】本願発明の感熱記録用フィルムは、見か
け密度が１．３ｇ／ｃｍ³以下であり、その少なくとも
何れか一方の表面のダイナミック硬度が５．０ｇｆ／μ
ｍ²以下であり、かつ前記フィルムの表面の光沢度が２
０％以上である空洞含有ポリエステルフィルムの少なく
とも片面に感熱記録層を設け、平均光移動距離ｋｐが
０．１５ｍｍ以下であるため、表面平滑性に優れてお
り、熱転写印刷時の画像濃度、画像の鮮明度、かつ耐折
れシワ性に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 67:02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 内部に多数の空洞を含有する空洞含有ポ
   リエステル系フィルムであって、見かけ密度が１．３ｇ
   ／ｃｍ³以下であり、その少なくとも何れか一方の表面
   のダイナミック硬度が５．０ｇｆ／μｍ²以下であり、
   かつ前記フィルムの表面の光沢度が２０％以上である空
   洞含有ポリエステルフィルムの少なくとも片面に感熱記
   録層を設け、平均光移動距離ｋｐが０．１５ｍｍ以下で
   あることを特徴とする感熱記録用フィルム。
2. 【請求項２】 請求項１記載の空洞含有ポリエステル系
   フィルムが、平均粒径が０．１〜５．０μｍの微粒子に
   由来する空洞を多数含有するポリエステル層（スキン
   層）とポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂に由来する
   空洞をフィルム内部に含有したフィルム（コア層）とを
   積層してなることを特徴とする感熱記録用フィルム。
3. 【請求項３】 請求項２記載のスキン層中の空洞含有率
   が２０体積％以上であることを特徴とする感熱記録用フ
   ィルム。
4. 【請求項４】 請求項２記載のスキン層の厚みが１〜２
   ０μｍ、かつフィルム全体厚みの３０％未満であること
   を特徴とする感熱記録用フィルム。
5. 【請求項５】 請求項２記載のスキン層中に含有される
   微粒子が酸化チタンであることを特徴とする感熱記録用
   フィルム。
6. 【請求項６】 請求項２記載のスキン層中に含有される
   微粒子が硫化亜鉛であることを特徴とする感熱記録用フ
   ィルム。
7. 【請求項７】 ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂と
   して、少なくともポリスチレン系樹脂とポリメチルペン
   テン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂を含有し、ポリ
   スチレン系樹脂の含有量（ａ重量％）とポリメチルペン
   テン系樹脂の含有量（ｂ重量％）およびポリプロピレン
   系樹脂の含有量（ｃ重量％）が以下の関係を満足する空
   洞含有ポリエステル系フィルムを基材とすることを特徴
   とする請求項１から６までのいずれかに記載の感熱記録
   用フィルム。 ０．０１≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦１．００ ｃ／ｂ≦１．００ ３．００≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２０．００
8. 【請求項８】 内部に微細な空洞を含有する少なくとも
   １軸に配向した空洞含有フィルムを基材とすることを特
   徴とする請求項１から７までのいずれかに記載の感熱記
   録用フィルム。