JP3138505B2 - 耐ブロッキング性熱可塑性エラストマー組成物およびそのブロッキング防止法 - Google Patents
耐ブロッキング性熱可塑性エラストマー組成物およびそのブロッキング防止法Info
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- JP3138505B2 JP3138505B2 JP03204305A JP20430591A JP3138505B2 JP 3138505 B2 JP3138505 B2 JP 3138505B2 JP 03204305 A JP03204305 A JP 03204305A JP 20430591 A JP20430591 A JP 20430591A JP 3138505 B2 JP3138505 B2 JP 3138505B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン系熱可塑性
エラストマーのブロッキング性を改良した組成物、及び
そのブロッキング防止法に関するものである。
エラストマーのブロッキング性を改良した組成物、及び
そのブロッキング防止法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性エラストマー組成物は、シー
ト、フィルム、チューブ、板、棒、その他形状物等に成
形され、電子部品、抵抗部品、医療用品、日用品、スポ
ーツ用品、レジャー用品、健康用品、土木建設用品、船
舶海洋用品、航空宇宙用品、自動車用品、繊維織物用
品、衛生用品等に使用される。
ト、フィルム、チューブ、板、棒、その他形状物等に成
形され、電子部品、抵抗部品、医療用品、日用品、スポ
ーツ用品、レジャー用品、健康用品、土木建設用品、船
舶海洋用品、航空宇宙用品、自動車用品、繊維織物用
品、衛生用品等に使用される。
【０００３】オレフィン系熱可塑性エラストマーは、オ
レフィン系ゴムをソフトセグメントとし、結晶性ポリオ
レフィンをハードセグメントとしている。両者に微量の
架橋剤を添加し、加熱混練することによってゴム相を部
分的に架橋し、又、ゴム相とハードセグメント相は部分
的にグラフト重合されて、ハードセグメント相がゴム相
中に分散した形態となっている。このため、常温におい
て加硫ゴムと同様にゴム弾性を示し、加熱するとハード
セグメント相が溶融して熱可塑性を示すので、加硫ゴム
と比べて加工上の利点（素練り工程が不要、加硫工程が
不要、一般の熱可塑性プラスチックと同様の加工機を使
って加工可能、多種類の配合物と相溶し、コンパウンド
化が容易、無機充填剤を多量に配合しても機械的特性が
劣化しない、成形サイクルが短く生産性が高い、スクラ
ップの再生利用が可能等）、物性上の利点（耐オゾン
性、耐候性、低比重、耐酸性、耐アルカリ性、高強度、
耐寒性、耐熱性、電気絶縁性等）があり、従って、広い
用途分野において使用されている。 しかしながら、オ
レフィン系熱可塑性エラストマーは、ソフトセグメント
部分を構成するオレフィン系ゴム部分の比率が増加する
に従い粘着性が増加し、原料ペレットを始め、それでつ
くった各種成形品は、ペレット同士又は製品同士がブロ
ッキングを起してしまうことがあった。その結果、原料
ペレットの流動性や包装袋からの取り出しが悪くなった
り、貯蔵ホッパー中でブリッジングを起し、製品の取扱
いが困難になるなど、その貯蔵、流通、成形、使用等の
工程において不便をきたしている。
レフィン系ゴムをソフトセグメントとし、結晶性ポリオ
レフィンをハードセグメントとしている。両者に微量の
架橋剤を添加し、加熱混練することによってゴム相を部
分的に架橋し、又、ゴム相とハードセグメント相は部分
的にグラフト重合されて、ハードセグメント相がゴム相
中に分散した形態となっている。このため、常温におい
て加硫ゴムと同様にゴム弾性を示し、加熱するとハード
セグメント相が溶融して熱可塑性を示すので、加硫ゴム
と比べて加工上の利点（素練り工程が不要、加硫工程が
不要、一般の熱可塑性プラスチックと同様の加工機を使
って加工可能、多種類の配合物と相溶し、コンパウンド
化が容易、無機充填剤を多量に配合しても機械的特性が
劣化しない、成形サイクルが短く生産性が高い、スクラ
ップの再生利用が可能等）、物性上の利点（耐オゾン
性、耐候性、低比重、耐酸性、耐アルカリ性、高強度、
耐寒性、耐熱性、電気絶縁性等）があり、従って、広い
用途分野において使用されている。 しかしながら、オ
レフィン系熱可塑性エラストマーは、ソフトセグメント
部分を構成するオレフィン系ゴム部分の比率が増加する
に従い粘着性が増加し、原料ペレットを始め、それでつ
くった各種成形品は、ペレット同士又は製品同士がブロ
ッキングを起してしまうことがあった。その結果、原料
ペレットの流動性や包装袋からの取り出しが悪くなった
り、貯蔵ホッパー中でブリッジングを起し、製品の取扱
いが困難になるなど、その貯蔵、流通、成形、使用等の
工程において不便をきたしている。
【０００４】前記の様に、オレフィン系熱可塑性エラス
トマーは優れた物性をもっておりながらブロッキングが
激しいので、これを解決する必要があった。従来、ワッ
クスを配合又はコーティングする方法がとられてきた
が、ワックスは成形品の表面にブリーデングしたり、成
形品の物性を損ねたりして望ましくない。
トマーは優れた物性をもっておりながらブロッキングが
激しいので、これを解決する必要があった。従来、ワッ
クスを配合又はコーティングする方法がとられてきた
が、ワックスは成形品の表面にブリーデングしたり、成
形品の物性を損ねたりして望ましくない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、エチレン−
プロピレン共重合体ゴム又はエチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネン共重合体ゴムから選択されるオレ
フィン系ゴムとポリオレフィン樹脂とを、架橋剤の存在
下又は非存在下で混練して得たオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー組成物の物性が損なわれたり、該オレフィン
系熱可塑性エラストマー成形品の表面がブリーデングに
よって汚染されることのない耐ブロッキングの良好なオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物、及びそのブロ
ッキング防止法を提供することを目的とする。
プロピレン共重合体ゴム又はエチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネン共重合体ゴムから選択されるオレ
フィン系ゴムとポリオレフィン樹脂とを、架橋剤の存在
下又は非存在下で混練して得たオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー組成物の物性が損なわれたり、該オレフィン
系熱可塑性エラストマー成形品の表面がブリーデングに
よって汚染されることのない耐ブロッキングの良好なオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物、及びそのブロ
ッキング防止法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマーのブロッキング性を改善する
ため各種ポリマーを配合したところ、特定のポリマーが
ブロッキング性を改善し、かつ、オレフィン系熱可塑性
エラストマーの物性を損うことなく、むしろ改善するこ
とを見出し、本発明を完成させた。
ン系熱可塑性エラストマーのブロッキング性を改善する
ため各種ポリマーを配合したところ、特定のポリマーが
ブロッキング性を改善し、かつ、オレフィン系熱可塑性
エラストマーの物性を損うことなく、むしろ改善するこ
とを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】即ち、本願発明の第１の発明によれば、エ
チレン−プロピレン共重合体ゴム又はエチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムから選択さ
れるオレフィン系ゴムとポリオレフィン樹脂とを、架橋
剤の存在下又は非存在下で混練して得たオレフィン系熱
可塑性エラストマー１００重量部に対して、エチレン−
酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アクリル酸エチル共
重合体から選択されるエチレン系共重合体１００重量部
と、次の一般式： Ｒ ｘ Ｒ′ ｙ ＳｉＯ （４−ｘ−ｙ）／２ （式中、Ｒは脂肪族不飽和基を表わし、Ｒ′は脂肪族不
飽和基を含まない非置換または置換１価炭化水素基を表
わし、ｘおよびｙは下記の範囲の数を表わす。０＜ｘ＜
１、 ０．５＜ｙ＜３、 １＜ｘ＋ｙ＜３。）で表わされ
るポリシロキサン０．０１〜３００重量部とを加熱混練
し、両者をグラフトして得たエチレン系共重合体変性ポ
リシロキサン０．１〜１００重量部を配合してなる耐ブ
ロッキング性の良好なオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物が提供される 。
チレン−プロピレン共重合体ゴム又はエチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムから選択さ
れるオレフィン系ゴムとポリオレフィン樹脂とを、架橋
剤の存在下又は非存在下で混練して得たオレフィン系熱
可塑性エラストマー１００重量部に対して、エチレン−
酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アクリル酸エチル共
重合体から選択されるエチレン系共重合体１００重量部
と、次の一般式： Ｒ ｘ Ｒ′ ｙ ＳｉＯ （４−ｘ−ｙ）／２ （式中、Ｒは脂肪族不飽和基を表わし、Ｒ′は脂肪族不
飽和基を含まない非置換または置換１価炭化水素基を表
わし、ｘおよびｙは下記の範囲の数を表わす。０＜ｘ＜
１、 ０．５＜ｙ＜３、 １＜ｘ＋ｙ＜３。）で表わされ
るポリシロキサン０．０１〜３００重量部とを加熱混練
し、両者をグラフトして得たエチレン系共重合体変性ポ
リシロキサン０．１〜１００重量部を配合してなる耐ブ
ロッキング性の良好なオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物が提供される 。
【０００８】さらに、本願発明の第２の発明によれば、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム又はエチレン−プロ
ピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムから選択
されたオレフィン系ゴムとポリオレフィン樹脂とを、架
橋剤の存在下又は非存在下で混練して得たオレフィン系
熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、エチレン
−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アクリル酸エチル
共重合体から選択されるエチレン系共重合体１００重量
部と、次の一般式： Ｒ ｘ Ｒ′ ｙ ＳｉＯ （４−ｘ−ｙ）／２ （式中、Ｒは脂肪族不飽和基を表わし、Ｒ′は脂肪族不
飽和基を含まない非置換または置換１価炭化水素基を表
わし、ｘおよびｙは下記の範囲の数を表わす。０＜ｘ＜
１、 ０．５＜ｙ＜３、 １＜ｘ＋ｙ＜３。）で表わされ
るポリシロキサン０．０１〜３００重量部とを加熱混練
し、両者をグラフトして得たエチレン系共重合体変性ポ
リシロキサン０．１〜１００重量部を配合することを特
徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー成形物のブ
ロッキング防止法が提供される。
エチレン−プロピレン共重合体ゴム又はエチレン−プロ
ピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムから選択
されたオレフィン系ゴムとポリオレフィン樹脂とを、架
橋剤の存在下又は非存在下で混練して得たオレフィン系
熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、エチレン
−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アクリル酸エチル
共重合体から選択されるエチレン系共重合体１００重量
部と、次の一般式： Ｒ ｘ Ｒ′ ｙ ＳｉＯ （４−ｘ−ｙ）／２ （式中、Ｒは脂肪族不飽和基を表わし、Ｒ′は脂肪族不
飽和基を含まない非置換または置換１価炭化水素基を表
わし、ｘおよびｙは下記の範囲の数を表わす。０＜ｘ＜
１、 ０．５＜ｙ＜３、 １＜ｘ＋ｙ＜３。）で表わされ
るポリシロキサン０．０１〜３００重量部とを加熱混練
し、両者をグラフトして得たエチレン系共重合体変性ポ
リシロキサン０．１〜１００重量部を配合することを特
徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー成形物のブ
ロッキング防止法が提供される。
【０００９】
【発明の具体的な構成】本発明においてオレフィン系熱
可塑性エラストマーとは、エチレン−プロピレン共重合
体ゴム又はエチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴムから選択されるオレフィン系ゴムとポ
リオレフィン樹脂とに架橋剤を添加し、それらを混練さ
せることによって形成された架橋部分を有する熱可塑性
エラストマー、又は架橋剤を全く用いない状態で混練し
て得た架橋部分の全くない熱可塑性エラストマーをい
う。このオレフィン系熱可塑性エラストマーは、そのま
まの状態では表面の粘着性が大きく、それでつくったペ
レット又は成形品は、ブロッキングをおこす性質を持っ
ている。
可塑性エラストマーとは、エチレン−プロピレン共重合
体ゴム又はエチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴムから選択されるオレフィン系ゴムとポ
リオレフィン樹脂とに架橋剤を添加し、それらを混練さ
せることによって形成された架橋部分を有する熱可塑性
エラストマー、又は架橋剤を全く用いない状態で混練し
て得た架橋部分の全くない熱可塑性エラストマーをい
う。このオレフィン系熱可塑性エラストマーは、そのま
まの状態では表面の粘着性が大きく、それでつくったペ
レット又は成形品は、ブロッキングをおこす性質を持っ
ている。
【００１０】上記オレフィン系ゴムは、エチレンとプロ
ピレンとの共重合体ゴム、又はエチレンとプロピレンと
エチリデンノルボルネンとの共重合体ゴムである。オレ
フィン系ゴムの例としては、エチレン−プロピレン共重
合体ゴム、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴムが挙げられ、住友ＴＰＥ（住友化学
製）、ミラストマー（三井石油化学製）、サーモラン
（日本イーピーラバー製）等が市販されている。
ピレンとの共重合体ゴム、又はエチレンとプロピレンと
エチリデンノルボルネンとの共重合体ゴムである。オレ
フィン系ゴムの例としては、エチレン−プロピレン共重
合体ゴム、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴムが挙げられ、住友ＴＰＥ（住友化学
製）、ミラストマー（三井石油化学製）、サーモラン
（日本イーピーラバー製）等が市販されている。
【００１１】上記オレフィン系ゴムに配合するポリオレ
フィン樹脂は、炭素数２〜１５のオレフィンを単独又は
２種以上重合したものであり、ハードセグメントとなる
ものであるから、結晶度の高い重合体が望ましく、ポリ
プロピレン系樹脂が好適である。
フィン樹脂は、炭素数２〜１５のオレフィンを単独又は
２種以上重合したものであり、ハードセグメントとなる
ものであるから、結晶度の高い重合体が望ましく、ポリ
プロピレン系樹脂が好適である。
【００１２】上記架橋剤としては、分解温度が半減期１
０分間で１００゜Ｃ〜２２０゜Ｃのものが好ましく、こ
のようなものとしては、例えば次のようなものを挙げる
ことができる。なお、括弧内は分解温度である。
０分間で１００゜Ｃ〜２２０゜Ｃのものが好ましく、こ
のようなものとしては、例えば次のようなものを挙げる
ことができる。なお、括弧内は分解温度である。
【００１３】コハク酸ペルオキシド（１１０）、ベンゾ
イルペルオキシド（１１０）、ｔ−ブチルペルオキシ−
２−エチルヘキサノエート（１１３）、ｐ−クロロベン
ゾイルペルオキシド（１１５）、ｔ−ブチルペルオキシ
イソプロピルカーボネート（１３５）、ｔ−ブチルペル
オキシラウレート（１４０）、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン（１４０）、
ｔ−ブチルペルオキシアセテート（１４０）、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシフタレート（１４０）、ｔ−ブチルペ
ルオキシマレイン酸（１４０）、シクロヘキサノンペル
オキシド（１４５）、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエー
ト（１４５）、ジクミルペルオキシド（１５０）、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン（１５５）、ｔ−ブチルクミルペルオキシド（１
５５）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１５８）、ジ
−ｔ−ブチルペルオキシド（１６０）、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３
（１７０）、ジ−イソプロピルベンゼンヒドロペルオキ
シド（１７０）、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド（１
８０）、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロ
ペルオキシド（２１３）。
イルペルオキシド（１１０）、ｔ−ブチルペルオキシ−
２−エチルヘキサノエート（１１３）、ｐ−クロロベン
ゾイルペルオキシド（１１５）、ｔ−ブチルペルオキシ
イソプロピルカーボネート（１３５）、ｔ−ブチルペル
オキシラウレート（１４０）、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン（１４０）、
ｔ−ブチルペルオキシアセテート（１４０）、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシフタレート（１４０）、ｔ−ブチルペ
ルオキシマレイン酸（１４０）、シクロヘキサノンペル
オキシド（１４５）、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエー
ト（１４５）、ジクミルペルオキシド（１５０）、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン（１５５）、ｔ−ブチルクミルペルオキシド（１
５５）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１５８）、ジ
−ｔ−ブチルペルオキシド（１６０）、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３
（１７０）、ジ−イソプロピルベンゼンヒドロペルオキ
シド（１７０）、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド（１
８０）、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロ
ペルオキシド（２１３）。
【００１４】本発明において、エチレン系共重合体変性
ポリシロキサンとは、分子内にエチレン系共重合体単位
と、ポリシロキサン単位を有する共重合体であり、エチ
レン系共重合体とオルガノポリシロキサンとを加熱混練
し、両者をグラフトして得た混練物である。これの製法
については、本発明者等が先に出願した特願平１−５４
７００号（特開平３−２１６１２号）公報等に詳細に説
明されている。
ポリシロキサンとは、分子内にエチレン系共重合体単位
と、ポリシロキサン単位を有する共重合体であり、エチ
レン系共重合体とオルガノポリシロキサンとを加熱混練
し、両者をグラフトして得た混練物である。これの製法
については、本発明者等が先に出願した特願平１−５４
７００号（特開平３−２１６１２号）公報等に詳細に説
明されている。
【００１５】上記において、ポリオレフィン系樹脂と
は、エチレンまたはプロピレンを主成分とする重合体で
ある。エチレン系重合体としては、高圧法ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン
−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸
エチル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体
等が挙げられる。プロピレン系重合体としては、通常チ
ーグラーナッタ型触媒など公知のα−オレフィンの立体
規則性触媒を用いてプロピレンを重合して得られるプロ
ピレン単独重合体またはプロピレンを主成分とし、プロ
ピレンと他のα−オレフィン、例えば、エチレン、ブテ
ン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１、オクテン−１などとのランダム共重合体であ
る。具体的には、プロピレン単独重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、
エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体などを
挙げることができる。
は、エチレンまたはプロピレンを主成分とする重合体で
ある。エチレン系重合体としては、高圧法ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン
−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸
エチル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体
等が挙げられる。プロピレン系重合体としては、通常チ
ーグラーナッタ型触媒など公知のα−オレフィンの立体
規則性触媒を用いてプロピレンを重合して得られるプロ
ピレン単独重合体またはプロピレンを主成分とし、プロ
ピレンと他のα−オレフィン、例えば、エチレン、ブテ
ン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１、オクテン−１などとのランダム共重合体であ
る。具体的には、プロピレン単独重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、
エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体などを
挙げることができる。
【００１６】またポリシロキサンとは、下記の一般式 Ｒx Ｒ′y ＳｉＯ(4-x-y)/2 で表わされるポリシロキサンであり、式中のＲはビニ
ル、アリル、イソプロペニル、アクリル、メタクリル等
の脂肪族不飽和基を表わし、Ｒ′はメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、等の脂肪族炭化
水素基、フェニル、トリル、キシリル、クメニル、メシ
チル、ベンジル、フェネチル、スチリル等の芳香族炭化
水素基、シクロヘキシル基、シクロブチル基等の脂環式
炭化水素基など、脂肪族不飽和基を含まない非置換また
は置換１価炭化水素基を表わし、ｘおよびｙは下記の範
囲の数を表わす。
ル、アリル、イソプロペニル、アクリル、メタクリル等
の脂肪族不飽和基を表わし、Ｒ′はメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、等の脂肪族炭化
水素基、フェニル、トリル、キシリル、クメニル、メシ
チル、ベンジル、フェネチル、スチリル等の芳香族炭化
水素基、シクロヘキシル基、シクロブチル基等の脂環式
炭化水素基など、脂肪族不飽和基を含まない非置換また
は置換１価炭化水素基を表わし、ｘおよびｙは下記の範
囲の数を表わす。
【００１７】 ０＜ｘ＜１、 ０．５＜ｙ＜３、 １＜ｘ＋ｙ＜３ ポリシロキサンの具体的な例としては、ビニルメチル−
ジメチルポリシロキサン、ビニルメチル−フェニルメチ
ル−ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。
ジメチルポリシロキサン、ビニルメチル−フェニルメチ
ル−ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。
【００１８】本発明においてオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー１００重量部に対し、エチレン系共重合体変性
ポリシロキサンを０．１〜１００重量部配合する。ここ
で、エチレン系共重合体変性ポリシロキサンの配合量が
０．１重量部以下であるとブロッキング性を防止する効
果が発現せず、１００重量部より多く配合しても効果の
向上は望めず、経済性もない。
ストマー１００重量部に対し、エチレン系共重合体変性
ポリシロキサンを０．１〜１００重量部配合する。ここ
で、エチレン系共重合体変性ポリシロキサンの配合量が
０．１重量部以下であるとブロッキング性を防止する効
果が発現せず、１００重量部より多く配合しても効果の
向上は望めず、経済性もない。
【００１９】なお、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物には通常公知の樹脂組成物に用いられる各種の補助資
材を含むことができる。この様な補助資材としては、安
定剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、カーボンブラッ
ク、架橋剤、滑剤、加工性改良剤、帯電防止剤等があ
る。
物には通常公知の樹脂組成物に用いられる各種の補助資
材を含むことができる。この様な補助資材としては、安
定剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、カーボンブラッ
ク、架橋剤、滑剤、加工性改良剤、帯電防止剤等があ
る。
【００２０】前述したように、本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物は、オレフィン系熱可塑性エラストマーに
ポリオレフィン変性ポリシロキサンを配合する。所望に
より上記各種補助資材を加えて、バンバリーミキサー、
加圧ニーダー、二軸押出機、ブスコニーダー、ヘンシェ
ルミキサー、ロールニーダー等を用いる通常の混練法で
製造できる。各成分の混合順序は任意でよく、酸化防止
剤、架橋剤、帯電防止剤等の微量添加成分は予めポリオ
レフィン系樹脂、特にＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニール
共重合体）、ＥＥＡ（エチレン−アクリル酸エチル共重
合体）等との高濃度マスターバッチを製造し、添加して
もよい。得られた組成物は射出成形、押出成形、回転成
形、圧縮成形等によって各種成形品を得ることができ
る。
トマー組成物は、オレフィン系熱可塑性エラストマーに
ポリオレフィン変性ポリシロキサンを配合する。所望に
より上記各種補助資材を加えて、バンバリーミキサー、
加圧ニーダー、二軸押出機、ブスコニーダー、ヘンシェ
ルミキサー、ロールニーダー等を用いる通常の混練法で
製造できる。各成分の混合順序は任意でよく、酸化防止
剤、架橋剤、帯電防止剤等の微量添加成分は予めポリオ
レフィン系樹脂、特にＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニール
共重合体）、ＥＥＡ（エチレン−アクリル酸エチル共重
合体）等との高濃度マスターバッチを製造し、添加して
もよい。得られた組成物は射出成形、押出成形、回転成
形、圧縮成形等によって各種成形品を得ることができ
る。
【００２１】本発明の熱可塑性エラストマー組成物はバ
ンパー、バンパーサイド、バンパーガード、バンパーモ
ール、オーバーライダー、サイトシールド、エアースポ
イラー、マッドガード、天井材、ホイールハウスカバ
ー、トランクルーム内貼、内装シート、エンジンルーム
内のエアーダクトホース、アクチュエーター等の自動車
用品、洗濯機排水ホース、内部ホース、掃除機ホース、
乾燥機ホース、各種パッキング、足ゴム、絶縁シート等
家電用品、自動車用ワイヤーハーネス、フレキシブルコ
ード、ブースターケーブル、ポンプケーブル等電線・ケ
ーブル用被覆材、防水シート、スキーシューズ、グリッ
プ、ローラースケート、ソーラーホース等として成形さ
れ、広い分野で使用される。
ンパー、バンパーサイド、バンパーガード、バンパーモ
ール、オーバーライダー、サイトシールド、エアースポ
イラー、マッドガード、天井材、ホイールハウスカバ
ー、トランクルーム内貼、内装シート、エンジンルーム
内のエアーダクトホース、アクチュエーター等の自動車
用品、洗濯機排水ホース、内部ホース、掃除機ホース、
乾燥機ホース、各種パッキング、足ゴム、絶縁シート等
家電用品、自動車用ワイヤーハーネス、フレキシブルコ
ード、ブースターケーブル、ポンプケーブル等電線・ケ
ーブル用被覆材、防水シート、スキーシューズ、グリッ
プ、ローラースケート、ソーラーホース等として成形さ
れ、広い分野で使用される。
【００２２】
【実施例】以下に本発明の実施例を示して詳細に説明す
る。
る。
【００２３】実施例１〜３、比較例１ エチレン−酢酸ビニル共重合体ＤＱＤＪ−３８６８（日
本ユニカー製）１０ｋｇとシリコーン“ＲＺ−７６０
１”（日本ユニカー製）１０ｋｇとを、ＤＳ２０−４０
ＭＷＡ−Ｈ型ニーダー（森山製作所製）を用い、１６５
゜Ｃで７０分間混練した。ブレードの回転数は４５ｒｐ
ｍであった。この混練物を＃１３０とする。
本ユニカー製）１０ｋｇとシリコーン“ＲＺ−７６０
１”（日本ユニカー製）１０ｋｇとを、ＤＳ２０−４０
ＭＷＡ−Ｈ型ニーダー（森山製作所製）を用い、１６５
゜Ｃで７０分間混練した。ブレードの回転数は４５ｒｐ
ｍであった。この混練物を＃１３０とする。
【００２４】所定の割合の＃１３０と、オレフィン系熱
可塑性エラストマー“住友ＴＰＥ１５００”（住友化学
製）とをニーダー型ＨＡＡＫＥ ＳＹＳＴＥＭ４０を用
い、１６０゜Ｃで１５分間混練した。
可塑性エラストマー“住友ＴＰＥ１５００”（住友化学
製）とをニーダー型ＨＡＡＫＥ ＳＹＳＴＥＭ４０を用
い、１６０゜Ｃで１５分間混練した。
【００２５】上記混練物を圧縮成形機で厚さ１ｍｍのシ
ートとし、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍの大きさに切り出し
てそれぞれシートを２枚重ねとする。このシートに２３
゜Ｃで４ｋｇの荷重をかけた後、２３゜Ｃ中に２４時間
放置し、ブロッキング性を測定した。測定はＴＡ−３６
２３型ブロッキングテスター（総合計装製）を用い、剥
離速度８ｍｍ／ｍｉｎでおこなった。
ートとし、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍの大きさに切り出し
てそれぞれシートを２枚重ねとする。このシートに２３
゜Ｃで４ｋｇの荷重をかけた後、２３゜Ｃ中に２４時間
放置し、ブロッキング性を測定した。測定はＴＡ−３６
２３型ブロッキングテスター（総合計装製）を用い、剥
離速度８ｍｍ／ｍｉｎでおこなった。
【００２６】上記の結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】表１に示されるように、エチレン−プロピ
レン共重合体ゴムとポリプロピレン樹脂からなるオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー ＴＰＥ１５００のみのブ
ロッキング値は８１０ｇであるが、＃１３０を配合し、
その量を増加させるとブロッキング値が大幅に減少する
ことがわかる。
レン共重合体ゴムとポリプロピレン樹脂からなるオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー ＴＰＥ１５００のみのブ
ロッキング値は８１０ｇであるが、＃１３０を配合し、
その量を増加させるとブロッキング値が大幅に減少する
ことがわかる。
【００２９】実施例４〜６、比較例２ エチレン−アクリル酸エチル共重合体ＤＰＤＪ−９１６
９（日本ユニカー製）１０ｋｇとシリコーン“ＲＺ−７
６０１”（日本ユニカー製）１０ｋｇを、ＤＳ２０−４
０ＭＷＡ−Ｈ型ニーダー（森山製作所製）を用い、１６
５°Ｃで７０分間混練した。ブレードの回転数は４５ｒ
ｐｍであった。この混練物を＃３３０とする。
９（日本ユニカー製）１０ｋｇとシリコーン“ＲＺ−７
６０１”（日本ユニカー製）１０ｋｇを、ＤＳ２０−４
０ＭＷＡ−Ｈ型ニーダー（森山製作所製）を用い、１６
５°Ｃで７０分間混練した。ブレードの回転数は４５ｒ
ｐｍであった。この混練物を＃３３０とする。
【００３０】所定の割合の＃３３０と、エチレン−プロ
ピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムとポリプ
ロピレン樹脂からなるオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー“ミラストマー５０３０Ｎ”（三井化学工業製）とを
ニーダー型ＨＡＡＫＥ ＳＹＳＴＥＭ４０を用い、１６
０°Ｃで１５分間混練した。
ピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムとポリプ
ロピレン樹脂からなるオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー“ミラストマー５０３０Ｎ”（三井化学工業製）とを
ニーダー型ＨＡＡＫＥ ＳＹＳＴＥＭ４０を用い、１６
０°Ｃで１５分間混練した。
【００３１】上記の混練物を圧縮成形機で厚さ１ｍｍの
シートとし、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍの大きさに切り出
してそれぞれシートを２枚重ねとする。このシートに２
３゜Ｃで４ｋｇの荷重をかけ、２３゜Ｃ中で２４時間放
置後、ブロッキング性を測定した。測定にはＴＡ−３６
２３型ブロッキングテスター（総合計装製）を用い、剥
離速度８ｍｍ／ｍｉｎでおこなった。
シートとし、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍの大きさに切り出
してそれぞれシートを２枚重ねとする。このシートに２
３゜Ｃで４ｋｇの荷重をかけ、２３゜Ｃ中で２４時間放
置後、ブロッキング性を測定した。測定にはＴＡ−３６
２３型ブロッキングテスター（総合計装製）を用い、剥
離速度８ｍｍ／ｍｉｎでおこなった。
【００３２】この結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】上記の表より、オレフィン系熱可塑性エラ
ストマー５０３０Ｎに対する＃３３０の配合量を増加さ
せることによって、ブロッキング値を減少させることが
できることがわかる。
ストマー５０３０Ｎに対する＃３３０の配合量を増加さ
せることによって、ブロッキング値を減少させることが
できることがわかる。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、エチレン−プロピレン
共重合体ゴム又はエチレン−プロピレン−エチリデンノ
ルボルネン共重合体ゴムから選択されるオレフィン系ゴ
ムとポリプロピレン樹脂とを、架橋剤の存在下又は非存
在下で混練して得たブロッキング性のオレフィン系熱可
塑性エラストマーに、エチレン−酢酸ビニル共重合体又
はエチレン−アクリル酸エチル共重合体から選択される
エチレン系共重合体とポリシロキサンとを加熱混練し、
両者をグラフトして得たエチレン系共重合体変性ポリシ
ロキサンを配合するため、得られた熱可塑性エラストマ
ー組成物は、耐ブロッキング性にすぐれ、成形品の表面
にブリードすることもない。また、この熱可塑性エラス
トマー成形品はすぐれた物性を示し、各種用途に使用す
ることができる。
共重合体ゴム又はエチレン−プロピレン−エチリデンノ
ルボルネン共重合体ゴムから選択されるオレフィン系ゴ
ムとポリプロピレン樹脂とを、架橋剤の存在下又は非存
在下で混練して得たブロッキング性のオレフィン系熱可
塑性エラストマーに、エチレン−酢酸ビニル共重合体又
はエチレン−アクリル酸エチル共重合体から選択される
エチレン系共重合体とポリシロキサンとを加熱混練し、
両者をグラフトして得たエチレン系共重合体変性ポリシ
ロキサンを配合するため、得られた熱可塑性エラストマ
ー組成物は、耐ブロッキング性にすぐれ、成形品の表面
にブリードすることもない。また、この熱可塑性エラス
トマー成形品はすぐれた物性を示し、各種用途に使用す
ることができる。
【００３６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−80445（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−247440（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−16748（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−217040（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08J 3/00 - 3/28
Claims (2)
- 【請求項１】 エチレン−プロピレン共重合体ゴム又は
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴムから選択されるオレフィン系ゴムとポリオレフィ
ン樹脂とを、架橋剤の存在下又は非存在下で混練して得
たオレフィン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対
して、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−ア
クリル酸エチル共重合体から選択されるエチレン系共重
合体１００重量部と、次の一般式： Ｒ ｘ Ｒ′ ｙ ＳｉＯ （４−ｘ−ｙ）／２ （式中、Ｒは脂肪族不飽和基を表わし、Ｒ′は脂肪族不
飽和基を含まない非置換または置換１価炭化水素基を表
わし、ｘおよびｙは下記の範囲の数を表わす。０＜ｘ＜
１、 ０．５＜ｙ＜３、 １＜ｘ＋ｙ＜３。）で表わさ
れるポリシロキサン０．０１〜３００重量部とを加熱混
練し、両者をグラフトして得たエチレン系共重合体 変性
ポリシロキサン０．１〜１００重量部を配合してなる耐
ブロッキング性の良好なオレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物。 - 【請求項２】 エチレン−プロピレン共重合体ゴム又は
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴムから選択されたオレフィン系ゴムとポリオレフィ
ン樹脂とを、架橋剤の存在下又は非存在下で混練して得
たオレフィン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対
して、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−ア
クリル酸エチル共重合体から選択されるエチレン系共重
合体１００重量部と、次の一般式： Ｒ ｘ Ｒ′ ｙ ＳｉＯ （４−ｘ−ｙ）／２ （式中、Ｒは脂肪族不飽和基を表わし、Ｒ′は脂肪族不
飽和基を含まない非置換または置換１価炭化水素基を表
わし、ｘおよびｙは下記の範囲の数を表わす。０＜ｘ＜
１、 ０．５＜ｙ＜３、 １＜ｘ＋ｙ＜３。）で表わされ
るポリシロキサン０．０１〜３００重量部とを加熱混練
し、両者をグラフトして得たエチレン系共重合体変性ポ
リシロキサン０．１〜１００重量部を配合することを特
徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー成形物のブ
ロッキング防止法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03204305A JP3138505B2 (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | 耐ブロッキング性熱可塑性エラストマー組成物およびそのブロッキング防止法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03204305A JP3138505B2 (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | 耐ブロッキング性熱可塑性エラストマー組成物およびそのブロッキング防止法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05132588A JPH05132588A (ja) | 1993-05-28 |
| JP3138505B2 true JP3138505B2 (ja) | 2001-02-26 |
Family
ID=16488284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03204305A Expired - Lifetime JP3138505B2 (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | 耐ブロッキング性熱可塑性エラストマー組成物およびそのブロッキング防止法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3138505B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0807998B1 (en) * | 1995-01-31 | 2001-10-17 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Insulator and high-frequency connector |
| JP7365215B2 (ja) * | 2019-12-09 | 2023-10-19 | 三井化学株式会社 | オレフィン系樹脂組成物 |
| JP2024065134A (ja) * | 2021-03-22 | 2024-05-15 | 三井化学株式会社 | シートまたはフィルム |
-
1991
- 1991-08-14 JP JP03204305A patent/JP3138505B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05132588A (ja) | 1993-05-28 |
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