JPH01236250A - 加工性熱可塑性組成物およびその製造方法 - Google Patents

加工性熱可塑性組成物およびその製造方法

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JPH01236250A
JPH01236250A JP1007514A JP751489A JPH01236250A JP H01236250 A JPH01236250 A JP H01236250A JP 1007514 A JP1007514 A JP 1007514A JP 751489 A JP751489 A JP 751489A JP H01236250 A JPH01236250 A JP H01236250A
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composition
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 熱可塑性エラストマー物質は、熱可塑性樹脂に使用嘔れ
ろ慣用の方法によって、多くの観点から加硫ゴム類の物
品と同様な性質を有する物品に形成できる周知のポリマ
ー物質である。熱可塑性ポリマー物質の公知の種類は、
ポリプロピレンのような熱可塑性ポリマー物質の連続マ
）　ＩＪラックスよび該マトリックス中に分散嘔九九加
硫エチレンープロピレンターポリマーのような加硫ゴム
の微細粒子から成る。ゴムの粒子は、１１ｔは数μｍの
寸法を有するものでよく、加硫ゴムの微細粒子の含量は
、一般に熱可塑性ポリマー物質含量よジ多い。ゴムは熱
可塑性ポリマー物質中において動的に加硫することがで
き、この場合にゴムの粒子は製造の同ポリマー物質中に
分散され、同時にこのゴムは加硫逼れる。あるいはまた
、ゴムを熱可塑性ポリマー物質と接触させることなく別
の工程で加硫し、そして、加硫嘔れた状態における微細
粒子の形態で熱可塑性ポリマー物質中に分散させてもよ
い。動的加硫は、熱可塑性ポリマー物質とゴムとを熱可
塑性ポリマーの可塑化温度以上１ｔはその結晶溶融温度
以上の温度で配合し、その後にゴム用の慣用の加硫剤を
添加することによっても行うことができる。剪断作用に
処している間に、混合物をゴムが好ましく完全に加硫さ
れるのに十分な温度で、通常は数分間である十分長く保
持する。これによＶゴムが加硫され定形態で熱可塑性物
質中に完全に分散させることができる。これらの物質は
、ホース、ケーブルのような各種の物品および射出成形
、吹込成形および圧縮成形による各種の物品の製造に使
用できる。説明したような種類の熱可塑性エラストマー
物質並びにそれらの製造は、Ｕ、Ｓ、Ｐ、　　３，０３
７，９５４および４．１０４．２１０のような多数の特
許明細書に記載されている。
他の公知の種類の熱可塑性エラストマーは、シラン−グ
ラフトエチレン−プロピレンゴムまたは第一成分のみが
シラン−グラフト化逼れているエチレン−プロピレン−
ゴムとポリプロぎレンとのシラン−グラフトブレンドの
ようなエラストマーと熱可塑性樹脂のいずれか一！友は
両者がシランブラット化されているエラストマーと熱可
塑性樹脂とのシラン−グラフトブレンドのようなシラン
−グラフトエラストマーから成る。例えば押出のような
、かような熱可塑性エラストマー〇熱成形後に、製造場
れた物品は湿分ま九は水と接触させると架橋する、シラ
ン−グラフト成分は加水分解性基によって架橋してシロ
キサン結合Ｚ形成する。
後者の型の熱可塑性エラストマーは公告ドイツ特許出願
３，２（１７．７１３および欧州特許出願１８１．７３
５に記載されている。この場合には、ゴムは熱可塑性物
質の連続マ）　ＩＪツ゛クス中に分散された加硫状態の
粒子の形態ではない。その代り、熱可塑性物質およびエ
ラストマーは、単一相に均質に混合され、かつ、これら
後者の熱可塑性エラストマーは、前に記載し友ものより
架橋状態において実１質的に弾性特性が不良である。
本発明によって、架橋状聾において、最初に記載の熱可
塑性エラストマーより高温度での変形に著しく耐性があ
り、はるかに良好な弾性および良好な耐薬品性を有し、
かつ、後に記載の熱可塑性ニジストマーより著しく良好
な弾性を有する熱可塑性状加工性エラストマータ製造で
きることが見出され九。本発明による熱可塑性状加工性
エラストマーは、慣用の熱成形方法を使用して成形でき
、かつ、成形後に架橋製品に転換できる。
本発明は、熱可塑性ポリマー物質（以後ポリマー物質と
呼ぶ）の連続マ）　ＩＪラックスよび該マトリックス中
に分散されｔ加硫ゴムの微細粒子から成る熱可塑性状加
工性組成吻で組成て、核ポリマー物質が加水分解性シラ
ン基を含有し、従って、水および（′！几は）湿分の吸
収による加水分解並びに縮合によって架橋性であること
ｔ特徴とする組成物に関する。熱可塑性加工によって製
造される物品に使用される組成物は、かように完全架橋
物質に変換されろ。
加水分解性シラン基を含有するポリマーは、ポリエチレ
ンのようなポリマーに加水分解性シラン基をグラフトさ
せることによって、ま友はエチレンのようなオレフィン
と加水分解性基を含有する不飽和シランモノマーとの共
重合によってポリマー分子構造中に加水分解性シラン基
を配合することによって製造できる。
本組成物におけるゴムは、既に公知の熱可塑性エラスト
マーに使用場れておジ、後記で例示するものと同じ種類
でよい。ゴムの含量は、組成物が架橋状態において十分
に弾性を有するのに十分な量でなげればならず、熱可塑
性ポリマー物質の含量は、該組成物暑熱可塑性状に加工
性にする連続相を形成するのに十分な量でなければなら
ない。
ゴムの含量は、組成物重量の２５〜９０チ、好筐しくは
６５〜８５壬、そして最も好ましくは５０〜８０係であ
り、ポリマー物質の含量は、１０〜７５俤、好ましくは
１５〜６５ｅ４、そして最も好筐しくは２０〜５０憾で
ある。加硫コ９ムの粒子は、５０μｍ以下、好１しくは
５μｍ以下の寸法ケ有する。０．１〜２μｍの平均粒度
が特に好ましい。
本発明の好ましい態様によれば、加水分解性シラン基を
含有するポリマー物質は、加水分解性基を含有するシラ
ンをグラフトさせたポリマー物質である。この態様を最
初に説明する。
ポリオレフィンのシラングラフトおよびシラン−グラフ
トポリオレフィンの架橋生成物の製造は、Ｕ、Ｓ、Ｐ、
　３，（１７５，９４８および３，６４６．１５５に詳
細に記載嘔れている。マトリックス中のポリマー物質は
、同じ１几は同様な方法によってシラン−グラフトおよ
び架橋できる。簡単に云えば、この公知の方法において
は、遊離基による架橋が無視しうる程度か殆んど起らな
いような少量のジクミルパーオキサイドのような過酸化
物であるポリマー物質中に遊離基部位を生成嘔せること
ができる化合物の存在下で、ポリマー物質とぎニルトリ
メトキシランのような不飽和、加水分解性シランとｔ反
応させる。かように生成され次遊離基は不飽和シラン基
と反応してシラン−グラフトポリマー物質を形成する。
グラフトポリマー物質は、押出またはある欅の他の熱成
形後に、生成物を湿分または水と接触させ、シラン基中
における加水分解性基が加水分解され、縮合によってポ
リマー物質中のグラフト化分子間にシロキサン結合が生
成され之ときに架橋する。使用に適しｔシランの例は、
ビニル−トリメトキシ−シラン、ビニル−トリエトキシ
−シラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シ
ランであり、使用に適しｔ過酸化物の例は、ジクミルパ
ーオキサイド、１．１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３
，３，５−）リメチルーシクロヘキサン、２，５−ジメ
チル−２゜５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ヘキサンお
よびジ−ｔ−ブチルパーオキサイドである。シランおよ
びパーオキサイドの合計量は、好適には、マトリックス
中のポリマー物質の重量の０．５〜５ｃＩ）、好筐しく
は０，５〜６．５憾であり、そして、パーオキサイドの
竜は、シランおよび過酸物の合計量の好適には最大２０
優、好ましくは５〜１５壬である。シラン−グラフトポ
リマー物質の架橋は、ジプチル錫ラウレート、ジブチル
錫ジアセテートおよびジブチル錫ジオクトエートのよう
なシラノール縮合触媒によって促進できる、これらの触
媒は組成物が物品製造に使用されるときに組成物に添加
するか、ま几は形成された物品が水浴中に置かれ念とき
に添加して架橋させる。必要なシラノール縮合触媒は、
マトリックス中のポリマー物質の０．０１〜０．１０重
量俤が好筐しい。使用できる他の不飽和シラン、過酸化
物およびシラノール縮合触媒はこの項に前記しｔ米国特
許明細書に記載てれている。
マトリックス中の熱可塑性ポリマー物質は、好ましくは
各場合に使用逼れる加工方法に好適な量である。シラン
とグラフト可能なポリオレフィンは、加水分解性シラン
とグラフトさせてマトリックスに使用できる熱可塑性ポ
リマー物質の例である。特に好ましい群は、高密度ポリ
エチレン（ＨＤｐｇ　）　（０，９５０、！９／Ｃｍ３
以上の密度〕、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＫ　）　（
０，９３０ｇ／Ｃｍ”以下の密度）、中密度ポリエチレ
ン（ＭＤＰＥ）（０，９３０〜０．９５０９　／（ｍ３
の密度）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　
）　（０，９５［］　ｇ／の３未満の密度および実質的
に線状構造を有する）を含むポリエチレン（ＰＥ）であ
る。シランブラット化がそのメルトフローインデックス
Ｚ半減させろポリエチレンが本発明による使用ですぐれ
ている。５０重！優の塩素の一対を含有する塩素化ＨＤ
ＰＥおよび塩素化ＬＤＰＥのような塩素化ポリエチレン
が使用できる。グラフト後にマトリックに使用できろシ
ラン−グラフト可能なポリマーの他の例は、エチレンと
２〜６炭素原子を含有する１種以上のα−オレフィン、
例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１
−ヘキセンおよびそれらの混合匈とのコポリマーである
。特に好ましいのは、エチレン含量が少なくとも４０重
量％であるエチレン−プロピレンポリマーである。グラ
フト後にマトリックス中において使用できるシラン−グ
ラフト可能なポリマー物質の他の例は、少なくとも３０
重量幅のエチレン含量を胃するエチレン−プロぎレンー
ターボリマー（ＥＰＤＭ　）である。１，４−ペンタジ
ェン、５−アルケニル−２−ノルボルネン、２，５−ノ
ルボルナジェン、１，５−シクロオクタジエンおよびジ
シクロ−ペンタジェンのような、重合後にジエンモノマ
ー分子からの二重結合が侵存している少なくとも５個の
炭素原子を有するジエンモノマーもエチレン−７’Ｏヒ
レンーターホリマー〇ｉ３モノマーとして含むことがで
きる。これらのポリマーにおいては、好１しくはターポ
リマーの重量のそれぞれ、３０〜７０％、２２．５〜６
８チおよび２〜７．５　％　’に構成する。グラフト後
にマトリックス中において使用できるシランクラフト可
能なポリマー物質の例は、エチレンと最大４炭素原子ン
含有するモノカルボン酸の不飽和エステルとのコポリマ
ー、例えば、３０重量憾１で、特に５〜２０重ｉｔ憾の
ぎニルアセテートを含有するエチレンビニルアセテート
（ＥＶＡ　）コポリマーが好ましく、同様に、エチレン
エチルアクリレート（ｇｍ）、エチレンメチルアクリレ
−）　（凪仏）　、エチレンブチルアクリレート（ＥＢ
Ａ　）のコポリマーおよび特にコポリマー中に５〜２０
重量優のアクリレート部分（エチレンアクリレート部分
のよりな）を有するエチレンメチルアクリレートである
。マトリツ名におけるシラン−グラフト物質として使用
できる他の群のポリマーは、例示したポリマーと他のポ
リマーとのブレンドであり、例えば、エチレン−プロピ
レンゴム（ＥＰＲ）とポリプロぎレン（ｐｐ　）、ポリ
ブテン、ポリスチレンま九はポリスチレンとの混合物、
並びにＰＲとＥＰＲ。
ＥＰＤＭおよびＥＶＡとの混合物のようなＰＫとエチレ
ンおよび他のモノマーの各種のコポリマーとの混合物で
ある。
本発明の他の態様によれば、加水分解性シラン基ビ含有
するポリマー物質は、１種以上のα−モノオレフィンと
加水分解性シラン基を含有する不飽和シランとのコポリ
マーである。α−モノオレフィンは、好ましくは、２〜
８個の炭素原子Ｚ有するオレフィンから選はれるオレフ
ィンである。
好適なオレフィンの例は、エチレン、プロぎレンおよび
これらのオレフィンの混合物である。ポリマー物質中の
シランの含量は、コポリマーの重量に基づいて０．１〜
１０重量係である。最も好ましいコポリマーは、エチレ
ンビニルーシランコホリマーである。
本発明による組成物に使用できるゴムの種類には、加硫
可能な合成ゴムおよび天然ゴムが含１れる。不飽和のゴ
ムでは、加硫生成物において密な架橋を得るためには高
す不飽和の等級を選ぶのが好ましい。好適なぜムの種類
は、エチレン−プロぎレンゴム（ｇｐＲ）　、エチレン
−プロｔレンージエンゴム（ＥＰＤＭ　）　、クロロス
ルホン化ポリエチレン、ポリイソプレン、ポリクロロプ
レン、ブタジェンゴム、ハロゲン化ブチルゴムおよびポ
リブチレンコポリマーが含量れる。ＥＰＤＭ中の第三ボ
＋）　−ｑ−＋ｓ、１　＊　４−ペンタジェン、５−ア
ルケニル−２−ノルボルネン、２．５−ノルボルナジエ
ン、１，５−シクロ−オクタジエンおよびジシクロ−ペ
ンタジェンのような少なくとも５個の炭素原子を有し、
重合後にジエンモノマーからの残留二重結合を有するジ
エンモノマーである。ゴム？動的に加硫する場合には、
未加硫状態において少なくとも剪断下で、その加熱され
几状態でマトリックス中のシラン−グラフトポリマー物
質と十分相溶性であり、少なくともゴム成分の主要部分
から高剪断下の熱可塑性マトリックス物質中に、加硫式
れた、小さい、不連続粒子を形成する。その結果として
、加硫ゴムはポリマーマトリックス中に微細な不連続粒
子を形成する、少なくとも１５００３−１、好１しくに
少なくとも２０００３−１の剪断速度が使用感れる。栄
も好ましい剪断速度は、２．５００〜１０２口口０８−
１である。剪断速度は、ミキサーのスクリュー尖端によ
って生ずる円の周囲と毎秒当ジのスクリュー回転数との
積を尖端間隙で割ることによって計算できろ。換言すれ
ば、剪断速度は、尖端間隙で割った尖淘速度である。
使用される加硫剤は、関連するゴムに通常使用される薬
剤であり、組成物製造の間にシラン−グラフトポリマー
物質？架橋させない例えば硫黄、スルホン化化合物、イ
ンシアネート、フェノール樹脂であり、ある場合には、
前記の肌ｓ、ｐ、明細書３，０３７，９５４および４，
１０４，２１０に記載の過酸化物および他の加硫剤が使
用感れる。使用される加硫剤の通常の量は、ゴム重量の
０．０５〜１０％、好１しくは０．１〜８憾である。
本発明による組成物は、酸化防止剤、白亜およびカーボ
ンブラックのような充填剤、可塑剤、潤滑剤、安定剤、
ワックス、顔料のような慣用型の添加剤および前記のＵ
、Ｓ、Ｐ、　３，０３７，９５４および４．Ｉ　Ｏ４，
２１０に記載の他の添加剤を含有できる。添加剤の慣用
量が使用される。
本組成物の装造の一方法によれば、加水分解性シラン基
を含有するポリマー物質、未加硫ゴムおよびゴム用の加
硫剤の混合物を、生成ちれた加硫ゴムを熱可塑性ポリマ
ー物質中に微細粒子の形態で分散嘔セろ九めの混合物の
高剪断下でゴムの加硫に必要な温度に加熱する。好１し
くは、ポリマー物質およびゴムの混合物を、ポリマー物
質の可塑比重たは溶融温度以上の温度に加熱して、加硫
剤添加前に均質ブレンドを形成する。
シランなグラフトさせたポリマー物質を含む本発明の組
成物は、不飽和基および加水分解性シラン基するシラン
および過酸化物並びに加硫剤と一緒の未加硫ゴムと共に
熱可塑性ポリマー物質？混合し、この混合ｖＩを同時の
高剪断下でゴムの加硫に必要な温度に加熱することによ
っても袈造できる。ポリマー物質および未加硫ゴムは、
好１しくは他の成分の添加前に均質化する。
本発明を多数の実施例の記述によってさらに詳細に説明
する。実施例において「部」は重量部であり、「係」は
重量部である。
施した。
実施例１ ８ｇ／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦ工２．
１６部Ｋｇ、１９０’Ｏ）および０．９５７　、！ｉ＋
　／−’の密度？！する１００部の粒状ＨＤＰＫ　（Ｈ
ｏ５ｔａｌｅｎｅＧｏ　７２３０　、　Ｈ６ｃｈｓｔ　
ＡＧ　）　ｆ、　　０．１５部のジクミルバーオキサイ
ドを浴解さセて含有する２部のビニルトリエトキン−７
ランおよび、ペンタエリトリチル−テトラキス（３−（
３，５−シーｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）
グロビオネート（Ｉｒｇａｎｏ！　１０１０　、　Ｃ１
ｂａ−Ｇｅｉｇｙ　）が混合されている０、１５部の酸
化防止剤と共に、全液体が粒子によって吸収されるまで
かく拌によって覆った。次いで、混合物を約１８０°Ｃ
の温度に維持されているミキサー中において約２分間連
続的に素裸し几。
かように得られたシラン−グラフト生成物２２状化し、
使用のため必要になるまで気密シールしたグラスチック
袋に詰めた。３０部のシラン−グラフ　）　１（ＤＰＥ
粒子、４０部の天然ゴム（標準Ｍａｌａ７８１ａｎＲｕ
ｂｂｅｒ　Ｇｒａａｅ　５　）および１部の重合１，２
−ジヒドロ−２，２，４−）リメチルキノリン（Ｆ１ｅ
ｃｔＯＩＲＨ酸化防止剤）をＢｒａｂｅｎ４ｅｒミキサ
ー中、１８０℃の温度で混合した。均質ブレンドが得ら
れたとき、１部の２−ビスーベンゾチアゾルシサルファ
イドおよび５部のｍ−フェニレンビス−マレイミドの形
態の加硫剤を添加し、上記の温度で数分間かく拌を続け
た。熱可塑性、シラン−クラフトＨＤＰＫの連続マトリ
ックスおよび該マトリックス中に均一に分散した５μｍ
未満の寸法を有する加硫ゴム粒子を有する組成物が得ら
ｎた。
この組成物を使用に必要になるまで気密シール袋中に貯
蔵する。応用の例として、１３０℃での圧縮成形によっ
てこれを厚さ１論のシートに形成する。このシート金、
シブチル錫ラウレートの形態のシラノール縮合触媒１％
を含有する９０℃の水浴中で１５時間処理する。この量
はＥＤＰＦ：マ）　ＩＪラックス中０．０５％の触ａ量
に相通する。シートは水を吸収し、マトリックス中のシ
ラン−グラフ）　ＨＤＩ’Ｅはこれにより架橋する。あ
るいはまた、熱成形生成物を数週間湿った雰囲気中に貯
蔵して架橋させることもできる。後渚の場合、シラノー
ル縮合触媒は、シートを成形する前に１３０℃でのかく
押下でシラン−グラフトＨＤＰＫにポリエチレン−マス
ターバッチの形態で添加することもできる。上記のよう
に水浴中で処理したシートは、工８０出版物５０２．１
９８６によるＨｏｔ−５ｅｔ−ｔｅｓｔ要求性能を満足
させる。水浴中での上記処理によって架橋させなかった
同様なシートは、これらの要求性能を満足さセない。
特定したＨＤＰＫの代りに、７１／１０分のメルトフロ
ーインデックスおよび０．９６５９／”−”の密度（Ｄ
ＭＤ８−７０（１７、Ｎｅ８ｔｅ　Ｐｏｘｙｅｔｈｙｌ
ｅｎｅ　）を育するＨＤＰＫも使用できる。
本実施例に例示した組成物の熟成形釜びに住成された物
品中のシラン−クラフト熱可塑性ポリマー物質の架橋の
ための記載した方法は、次の実施例においても適用でき
る。
実施例２ 実施例１に記載のよう（、シラン−グラフトＨＤＰＫ　
ｆ：製造する。実施例１に記載のように動的（スチシン
ープタゾエンゴム會加硫する。使用した２−ビスーペン
ゾチアゾルゾサルファイドの量が１．２部であ’＞、ｍ
−〕二ユニンピスーマレイミドが６部であるのを除いて
、使用したＨＤＰＫ　、ゴムおよび他の物質の量の１量
部は前記と同じである。
実施例６ 実施例１に記載のように、シラン−クラフトＨＤＰＫを
製造する。４０部のシラン−グラフトＨＤＰＥ粒子、３
０部のブタジェンゴム、１部の１合１．２−ジヒドロ−
２，２，４−トリメチルキノリン、６部の酸化亜鉛およ
び０．６部のステアリン酸をＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサ
ー中、１８０℃の温度で混合する。均質ブレンドが得ら
れたとき、１．２ｍのテトラメテルーチウラムゾサルフ
ァイド、０．６部の硫黄および０．６部の２−ビスーベ
ンゾチアジルシサルファイドの形態の加硫剤を添加し、
数分間かく拌を続ける。熱可塑性、シラン−グラフトＨ
ＤＰＥの連続マトリックス、および該マトリックス中に
均一に分散された２μｍ未満の寸法を有する加硫ゴムの
粒子を有する組成物が得られる。
実施例４ 実施例１に使用したのと同じ成分から一工程で組成物１
！−製造する。ＨＤＰＫ　、ビニルトリエトキシシラン
および過酸化物の混合物および添那剤および加硫剤と天
然ゴムとの混合物’ｊ　Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ　ミキサー
中に入れ、１８０”Ｃで数分間−緒に処理する。
実施例１で得られたのと同様な組成物が得られる。
実施例５ シラン−グラフ））（ＤＩｉ実施例１に記載のように姿
造する。ニトリルゴム（６６％のアクリルニトリル含量
を有するＫｒｙｎａｃ　１４０８　　Ｈ８２、ｐｏｘｙ
ｓａｒ工ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ１．８．Ａ　）を実施
例１に記載のように動的に加硫する。使用したＨＤＰＫ
　、ゴムおよび他の物質の重量部は前記と同じである、
但し、１，２−ジヒドロ−２，２，４−）リメテルキノ
リンの量は０．５であり、２−ビスーベンゾチアゾルゾ
サルファイドの量は２部であシ、ｍ−フェニレンビス−
マレイミドの量は５部である。架橋マトリックスを有す
る製造シートはＨｏｔ−５ｅｔ−ｔｅａｔ　Ｋ耐えたが
、マトリックス金架橋さセない同様なプレートは、上記
の試験に耐えない。
実施例６ ４０部のＨＤＰＫ％３０部のニトリルゴム、０，７５部
の１．２−ンヒドロ−２，２，４−）リメチルキノリン
、３部の２−ビスーベンゾチアゾルゾサルファイドおよ
び７．５部のｍ−フェニレンＣスーツレイミドを使用す
るの金除いて実施例５に記載の方法によって組成物を製
造する。
実施例７ ０．６ｇ／１０分のメルトフローインデックスおよび０
．９３０９１ｃＩ＆”の密度を有する１００部の粒状Ｈ
ＤＰＲを、０．１２部のシーｔ−ブチルパーオキサイド
を溶解させて含有する２部のビニルトリメトキシ−シラ
ンと共に全液体が粒子によって吸収されるまでかく拌に
よって覆う。次いで、この混合物を約１８０℃の温度の
連続ミキサーを通して押出し、ミキサー中には約２分間
留まる。かようにして得られたシラン−グラフト生成物
を粒状化し、そして、使用のため必要になるまで気密シ
ールプラスチック袋中に貯蔵する。４０部のシラン−グ
ラフトＨＤＦＢ粒子、インブチレンおよびイソプレンか
ら成！７．１．６モル大の不飽和および０．９１５　ｇ
１０ａ３の＠度を有する３０部のブチルゴムおよび６部
の酸化亜鉛を１８０℃の温度でＢｒ已ｂｅｎａｅｒ　ミ
キサー中において混合する。２分後にシラン−グラフト
ＨＤＰＩｎは浴融し、均質溶融物が得られた。臭素化フ
ェノールホルムアルデヒド樹ＰＪ’ｆＪ　（８Ｐ−１０
５６、８ｃｈｅｎｃｔａｄｙ　Ｏｈｅｍｉｃａｌｓ　）
から成る加硫剤を添加し、１８０℃で数分間かく拌金続
けた。熱可塑性、シラン−グラフ）　ＨＤＰＫの連続マ
トリックスおよび該マトリックス中に均一に′分散され
た加硫ブチルゴムの粒子を有する組成物が得られる。本
実施例のブチルゴムは、クロロブチルゴムまたはプロモ
プチルゴムと全部または部分的に置き換えることができ
る。
実施例８ 実施例１に記載の方法によって、シラン−グラフトＨＤ
ＰＫを製造する。３０部のこのポリマーを、６５％口お
よび１％Ｓを含有し、１．１８の密度を有する４０部の
クロロスルホン化ポリエチレンゴム（Ｈｙｐａｌｏｎ　
６１０．Ｄｕ　Ｆｏｎｔ　ａｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　Ｉｎ
ｔｅｒ−ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｅｌ、Ａ　）を、１８０℃
の温度でＢｒａ’ｂｅｎａｅｒミキサー中において混合
する、この温度でシラン−グラフトＨＤＰＲは浴融し、
数分後に均質ブレンドが得られる。６部の酸化マグネシ
ウム、２部のテトラメチルーチウラムシサルファイドお
よび１部の硫黄から成る加硫剤を添加し、数分間混合を
続ける。熱可塑性、シラン−グラフ　）　ＨＤＰＫの連
続マトリックスおよび該マトリックス中に均一に分散さ
れた加硫形態のクロロスルホン化ポリエチレンゴムの粒
子を有する組成物が得られる。架橋マトリックス全盲す
る去遺され几シートは、ＨＯｔ−ｓｅｔ−ｔｅｓｔに耐
えるが、マトリックスが架橋されていない同様なプレー
トはこの試験ＶＣ耐えられない。２部のゾペ／タメチレ
ンーチウラムーへキササルファイドおよび１部のｍ〜フ
ェニレンビス−マレイミドから成る加硫剤を使用しても
同様な結果が得られる。
実施例９ ４０　ｍノＨＤＰＢ、’６Ｑｉのクロロスルホン化ポリ
エチレンコ１ムおよび加硫剤に各成分を５０％多く含ま
せたのを使用したのを除いて実施例８に記載のように組
成物を製造する。
実施例１０ 実施例７に記載のようにシラン−グラフ　）　ＥＤＰｌ
ｌｆ：を製造する。このシラン−グラフトポリマー７０
部を、１９０℃でＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサー中におい
て２５部のポリクロロプレン（Ｎｅｏｐｒｅｎｅ　Ｗ、
Ｄｕ　Ｆｏｎｔｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ工ｎｔｅｒｎａｔ
ｉｏｎａ：Ｌ　１３．Ａ　）と混合する。
数分後にシラン−グラフ）　ＨＤＰＫは溶毀し、均質ブ
レンドが得られる。２部のｍ−フェニレンビス−マレイ
ミド、０．５部のベンゾチアシルサルファイドおよび２
．５部の酸化亜鉛から成る加硫剤を添加し、１９０℃の
温度で数分間かく拌’ｔｆｆける。
熱可塑性、シラン−グラフトＨＤＰＫの連続マトリック
スおよび該マトリックス中に均一に分散された加硫ポリ
クロロプレンの粒子含有する組゛成物が得られる。
実施例１１ 実施例１に記載のように製造したシランーグラフ）　Ｈ
ＤＰＥ　３　［１部および７０％のエチレン含量のＥＰ
ＤＭゴム（Ｖｉｓｔａｘｏｎ　７０００　、　Ｅａｇｏ
　ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　）７０部を、１８０℃の温度で
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒミキサー中において混合した。均質
ブレンドが得られたとき、１．８部の重合１，２−クヒ
ドロ−２，２゜４−トリメチルキノリン、６．５部のテ
トラメチルーテウラムゾサルファイドおよび０．９部の
硫黄の形態における加硫剤を添加し、１８０℃で約１０
分間混合を続ける。熱可塑性、シラ／−グラフトＨＤＰ
Ｋの連続マトリックスおよび該マトリックス中に均一に
分散された加硫ＥＰＤＭの粒子を有する組成物が得られ
る。架橋マトリックスを有する襞遺されたシートは、Ｈ
ｏｔ−５ｅｔ−ｔｅｓｔに耐えられるが、マトリックス
が架橋されていない同様なプレートはこの試験に耐えら
れない。エチレン含量５０％のｘｐＤＭ−？ム（Ｖｉｓ
ｔａｌｏｎ　２５０４　）を使用して同様な方法で製造
した混合物は、前記のＦｉＰＤＭ等級と同様にＨｏｔ−
ｇｅｔ−ｔｅｓｔに耐えられる生成物が得られる。
実施例１２ ３０部のａＤｐｘ、４０部のｚｐＤＭ：ｌ”ム、および
加硫剤に含まれる各成分の５７％を使用するの會除ｉて
実施例１１に記載のように組成物を製造する。
実施例１３〜２４ 各実施例１〜６．８．９および１１〜１２において、シ
ラン−グラフ　）　ａＤＰＭ　’ｆｃ、　２．２　！ｌ
／　１０分のメルトフローインデックスおよびｏ、９２
２．ｙ／ａａ’の密度を有するＩＪＤＰＫ　（ＤＩＦＤ
Ｅ＋　４４４４　、　ＮｅｇｔｅＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅ
ｎｅ　）から製造したシラン−グラフト’Ｌ＋ＤＰｌに
置き換え、そして、各実施例７および１０においては、
シラン−グラフト！’ＩＤＰＫを、０．５９／１０分の
メルトフローインデックスおよび０．９２２１１ｃＭ＆
”の密度を有するＴＪＤｐｇ　（ＤＰＥ８６６４４．　
ＮｅａｔｅＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　）から製造した
シラン−グラフトＸＩＤＰＢに置き換える。シラン−グ
ラフト化は相当する実施例１〜１２においてＨＤＰＲに
関して記載したのと同様な方法で行う。
実施例２５〜３６ 各実施例１〜１２において、シラン−グラフトＨＤＰＥ
　ｔ−１０，７ｇ／１０分のメルトフローインデックス
および肌９３５．！ｉ’／−１３の密度を有するＨＤＰ
ＩＨ（ＤＩ’Ｄ８１２４４．　Ｎｅ５ｔｅ　Ｐｏ１ｙｅ
ｔｈｙｌｅｎｅ　）から製造する。シラン−グラフトＭ
ＤＰＩ　Ｋ　ｋき換える。シラン−グラフト化は、相当
する実施例１〜１２にＨＤＰＩＨに関して記載と同様な
方法によって行う。
実施例６７〜４８ 各実施例１〜１２において、シラン−グラフト［ＤＰＥ
　’１ｉ−１３，５１！／１０のメルトインデックスお
よび０．９３４９／満５の密度を有するＩＩＩＪＤＰＭ
（ＩＪＰＬＤ　８０１６．　Ｎｅ５ｔｅ　Ｐｏ１ｙｅｔ
ｈｙｌｅｎｅ　）から装造したシラン−グラフ　）　Ｌ
ＬＤＰＥに置き換える。シラン−グラフト化は相当する
実施例１〜１２にＨＰＤＲに関して記載と同様に行う。
実施例４９ 次の方法によってシラン−グラフト塩素化ポリエチレン
を製造する。３６％の塩素含量および１．１９ｇ／−３
の密度を有する塩素化ポリエチレン（Ｂａｙｅｒ　ＣＭ
　３６３０．　Ｂａｙｅｒ　ＡＧ　）　１Ｑ　Ｑ部を、
０．５部のトリフェニルホスファイト（Ｍｅｌｌｉｔｅ
６１０）、５部のエポキシ化大豆油（Ｐｌｉａｂｒａｃ
Ａ）、２部のステアリン酸カルシウム、０．１部のジク
ミルパーオキサイドおよび２部のビニルトリメトキシシ
ランと混合する。混合物を連続ミキサー中１５５℃で配
合する。得られたシラン−グラフト、塩素化ポリエチレ
ンは実施例２．５および６におけるシラン−グラフ）　
ＨＤＰＩの代りに熱可塑性マトリックスとして使用し、
油に良好な耐性を有する組成物を得るのに使用できる。
実施例５０ ６１量％のビニルアセテートを含有し、２．（１７１０
分のメルトフローインデックスを有する粒状−エチレン
ビニルアセテートーコホリマー（ＥＶＡ）（Ｅｓｏｏｒ
ｅｎｅ　ｔＴＬ　００２０６．　Ｅｓ５ｏ　Ｏｈｅｍｉ
ｃａｌｇ　）　１００部を、０．２部のジクミルパーオ
キサイドを溶解して含む２部のビニルトリエトキシ−７
ランにｆＡｍし、これらの薬剤が粒子の表面に均一に分
布されるまでかく拌する。得られた混合物を次いで、約
２０５℃の温度で連続ミキサー中において配合し、かつ
、粒状化する。シラン−グラフトコポリマーは、実施例
１〜６および５〜１２におけるシラン−グラフ）　ＨＤ
ＰＥの代シに熱可塑性マトリックスとして使用でき、高
度の弾性率を有する組成物が得られる。実施例４に記載
のような方法によって組成物が製造できる。
実施例５１ ８、ＯＮ／１０分のメルトフローインデックスおよび９
１量％のエチルアクリレート含量含有するエチレンエチ
ルアクリレートコポリマー（Ｅｌ！１Ａ）（ＥＦ−Ａ　
７３６５．　ＢＰ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　）から、実施
例５０にエチレンビニルアセテートコポリマーに関シて
記載したのと同様な方法でシラン−クラフト生成物を製
造する。このシラン−グラフトコポリマーは、実施例１
〜６、および５〜１２におけるシラン−グラフトＨＤＰ
′Ｆ−の代）に熱可塑性マトリックスとして使用でき、
高弾性率全方する熱可塑性エラストマーが得られる。実
施例４に記載のような方法で組成物を製造できる。
実施例５２ 実ｍ例５０においてエチレンビニルアセテート・コポリ
マーについて記載したのと同じ方法で、１、Ｃ１／１０
分のメルトフローインデックスおよび７止置％のブチル
アクリレート含１ｔｔ−有するエチレンプチルアクリレ
ートーコ示すマ−（ＤＦＤ８６４７２、Ｎｅ５ｔｅ　Ｐ
ｏ１７ｅｔｈｙｌｅｎｅ　）からシラン−グラフト生成
物ｔ−ａ造する。このシラン−グラフトコポリマーは、
実施例１〜６および５〜１２におけるシラン−グラフト
ＨＤＰＫの代りに熱可塑性マトリックスとして使用でき
、高度の弾性率を有する熱可堂性エラストマーが製造で
きる。実施例４に記載のように組成物も製造できる。
実施例５６ ７５重量％のエチレンを含有し、０．８６＆／偽３の密
度を有する粒状エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）（Ｖ
ｉｓｔａユｏｎ　　７ｉ９．　　Ｋｓｓｏ　　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ　　）　　１　０　０　ｍ　”Ｉ：、０．９
ｇ／＝８３の密夏全方する粒状形態のポリプロｅ　Ｌ／
　ｙ　（ＰＰ）　（Ｈｏ５ｔａｌｅｎ　ＰＰＮ　２０３
０．　Ｈ６ｃｈｓｔ　ＡＧ　）１５部に添加する。０．
２部のジクミルパーオキサイドを含有する１部のビニル
トリメトキシ−シランを混合物に添加し、そして、かく
拌下で粒子の表面に分布させる。得られた混合物を次い
で、２００°Ｃよシわずかに低い温度で連続ミキサー中
において配合し、籾状化する。エチレンプロピレンゴム
のみがシラン−クラフト化され、ポリプロピレンはシラ
ン−クラフト化されていないコポリマーのシラン−グラ
フトブレンドは、実施例１〜６．７〜９および１２にお
けるシラン−グラフトＨＤＰＦｉの代シに熱可塑性マト
リックスとして使用できる。
実施例５４ 実施例５６に記載したのと同じ型のエチレンプロピレン
ゼム１００部を、実施例５０に記載した型のエチレンビ
ニルアセテートコポリマー３０ｍと混合する。０．２部
のジクミルパーオキサイドを含有する１部のビニルトリ
メトキシ−シランを混合物に添加し、かく拌下で粒子表
面上に分布させる。得られた混合物を次いで実施例５６
に記載のように処理し、かつ、楔状化する。エチレンプ
ロピレンゴムおよびエチレンビニルアセテートの両名が
シラン−グラフト化されているコポリマーのシラン−グ
ラフトブレンドは、実施例１２におけるシラン−クラフ
トＨＤＰＫの代シに熱可塑性マトリックスとして使用で
きる。
実施例５５ ６５部のＬＬＤＰＥ　（ＬＬ　１０４　ＡＡ、　ＢＰ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　）、２８．３部のＥＶＡ　（Ｌｅ
ｖａｐｒｅｎ　４５０　、Ｂａｙｅｒ　ＡＧ　）、６．
１部のニトリルゴム（Ｂｒｅｏｎ　ＲＴＭ　Ｎ３６　Ｃ
！３５　、　ＢＰＣｈｅｍｉｃａｌｓ　）、６１．８部
のカーボンブラック（Ｃａｒｂｏｎ　ｂｌａｃｋ　Ｐ　
Ｇｒａｄｓ　、　Ｐｈ１ｌｉｐｓ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ
　）および１．８部の酸化防止剤、１，２−ジヒドロ−
２，２，４−）リメチルキノリン（Ｆｘｅｃｔｏｌ　Ｈ
）から成る混合物ｔ−製造する。この混合物に１．（１
７部のビニル）　ＩＪメトキシシランおよび０．１部の
ジクミルパーオキサイドを添加し、混合物ｔ−１９０℃
で８分間Ｂａｎｂｕｒ７−ミキサー中で処理し、ニトリ
ルゴムｉ　ＬＬＤＰＥ上にグラフトさせ、このグラフト
ポリマー全シラン−グラフトさせる。このシラン−グラ
フトポリマーは実施例５および６におけるシラン−グラ
フ）　）ｉＤＰＥの代りに熱可塑性マトリックスとして
使用でき、高い弾性率および良好な耐油性を■する熱可
辺性エラストマーが荀られる。
実施例５６ 各実施例１．２．６．５．６．８．９．１１および１２
において、シラン−クラフトＨＤＰＫ　’ｉ、０．６！
Ｊ／’ＩＯ分のメルトフローインデックス（ＭＶ工２．
１６に！？、Ａ８ＴＭ　Ｄ　Ｉ２３８　）および０．９
２３９　／　ｃｍ’の密度を有するエチレンビニル−シ
ランコポリマー　（Ｖ工Ｓ工ＣｏＲＮＥＷ８　ｉ４［ｉ
５．Ｎｅ５ｔｓ　Ｐｏ’１ｙｅ−ｔｈｙｌｅｎｅ　）に
代える。実施例１に記載のシラノール縮合か媒の代ジに
、シラノール縮合触媒■工Ｓ工Ｃｏ”　ＮＢＷＥ３１３
９２　（Ｎｅ５ｔｅ　Ｐｏｘｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　）が
使用でき、かつ、成形作業の間マスターバッチの形態で
添加できる。
本発明による組成物を製造するとき、天然ゴム、スチレ
／−ブタジェンゴム、ニトリルゴム、クロロスルホン化
ポリエチレンゴム、ポリクロロゾレンおよびＥＰＤＭゴ
ムのような慣用加硫ゴム生成物である静的加硫ゴムの使
用も可能である。ＨＤＰＫ　。
ＬＤＰＥ、　ＭＤＰＢ％　ＬＬＤＰＥ　、塩素化ポリエ
チレンまたはエチレンとＫＶＡまたはＫＢＡのような最
大４１固の炭素原子を有するモノカルボン酸の不飽和エ
ステルとのコポリマーの形態のシラン−グラフトポリマ
ー物質から成るマトリックス”ｋＷ利に使用できる。次
いで、静的ＥＤ硫ゴム”ｔ−４０’０および七を以下の
ような低い温度で汎神することによって２００μｍ未満
、好ましくは１００μｍ未満、最も好ましくは５０μｍ
未満の寸法を有する粒子に威細に分布させる。次いで、
微細に分布されたゴム粒子を、ポリマー物質の′ｏＪ塑
化濃化温度は結晶浴融温度以上の温度でミキサー中にお
いてシラン−グラフトポリマー物質中に好適に分散させ
る。ゴムの分散およびシラン−グラフト化全１１根で行
うことも可能である。この場合微細に分布されたゴム粒
子、未グラフト形態のポリマー物質およびシラン−クラ
フト化に必要な薬品を一緒に混合装置に導入し、増加さ
れた温度で必要な処理を行う。
実施例５７ 実施例１に記載の方法によってシラン−グラフ）　ＨＤ
ＰＭ　ｅ製造する。４０部のこのポリマー、および５０
μｍ未沸の寸法を有する微細に分布さｔ’した粒子の形
態の静的加硫ＫＰＤＭゴム３０部を１８０°Ｃ′″Ｃ数
分間連続ミキサー中で処理する。熱可塑性シラン−グラ
フトＨＤＰＫの連続マトリックスおよび該マトリックス
甲に均一に分散された５０μｍ未満の寸法を有する万ロ
伝ゴム牧子全■する組成物が得られる。静的ＢＤ硫ゴム
は、ＥＰＤＭゴムのｉｍ厚さのシートＴｈプレス中、１
３０°０で１２分の児硫によって製造でさ、このＥＰＤ
ＭゴムＨ（１００部当り）　３７．５部のＥＰＤＭゴム
（Ｖｉｓｔａｌｏｎ　５６３０゜Ｅｓ５ｏ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ　）、１４．５部のカーボンブラック、２９．
０部のメルク（Ｍｌｓｔｒｏｎ　Ｖａｐｏｒ、Ｃｙｐｒ
ｕｓ工ｎｄ、）、１５．５部のパラフィン油（Ｎｙｐａ
ｒ　２０゜ＮｙｎＭｅ　Ｐｅｔｅｒｌ、ｅｕｍ　）、１
．４部の酸化亜鉛、０．６部のステアリン、０．６部の
ペンゾチアゾルゾサルファイド、０．２部のジメチルジ
チオ力ルパミン酸銅、０．６部のジブチルジチオ力ルパ
ミン叡亜鉛および０．４部の億黄から成る。成形生成物
中のマ）ＩＪソックス架橋は、実施例１に記載のような
シラノール縮合触媒を使用して行う。
実施例５８ 実施例５７におけるシラン−グラフト…ＤＰ３：　ｆ−
１実施例５６に記載のエチレンビニル−シランコポリ　
−ｒ　　−（Ｖ工Ｓ工Ｃｏ”　　ＮＥＷＳ　１４０５．
　　Ｎｅｅｔｅ　　Ｐｏ１ｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）に代え
る。実施例５６に記載のシラノール縮合触媒を、成形作
業の間、マ）　ｉＪラックスよびその中に分散されたゴ
ムの組成物に添加し、成形生成物中のコポリマーの架橋
を行う。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）熱可塑性ポリマー物質の連続マトリックスおよび
    該マトリックス中に分散されている加硫ゴムの微細粒子
    から成る熱可塑性の加工性組成物であつて、該ポリマー
    物質が加水分解性シラン基を含有し、従つて、水および
    （または）湿分の吸収による加水分解および縮合により
    架橋性であることを特徴とする前記の組成物。 （２）前記のシラン基が、前記のポリマー物質上にグラ
    フトされていることを特徴とする請求項１に記載の組成
    物。 （３）前記のポリマー物質が、少なくとも１種のα−モ
    ノオレフィンと不飽和加水分解性オルガノシランモノマ
    ー化合物とのコポリマーであることを特徴とする請求項
    １に記載の組成物。 （４）前記のポリマー物質が、前記の組成物の重量の１
    ０〜７５％、そして前記のゴムが２５〜９０％を構成す
    ることを特徴とする請求項１〜３の任意の１項に記載の
    組成物。 （５）前記のポリマー物質が、前記の組成物の重量の１
    ５〜６５％、そして、前記のゴムが３５〜８５％を構成
    することを特徴とする請求項１〜３の任意の１項に記載
    の組成物。（６）前記のポリマー物質が、前記の組成物
    の重量の２０〜５０％、そして、前記のゴムが５０〜８
    ０％を構成することを特徴とする請求項１〜３の任意の
    １項に記載の組成物。（７）前記のゴムが前記のポリマ
    ー物質中において動的に加硫されることを特徴とする請
    求項１〜６の任意の１項に記載の組成物。 （８）前記のゴム粒子が、５０μｍ以下の寸法を有する
    ことを特徴とする請求項１〜７の任意の１項に記載の組
    成物。 （９）前記のゴム粒子が、５μｍ以下の寸法を有するこ
    とを特徴とする請求項１〜８の任意の１項に記載の組成
    物。 （１０）ゴム粒子が０．１〜２μｍの平均粒度を有する
    ことを特徴とする請求項１〜９の任意の１項に記載の組
    成物。 （１１）前記のポリマー物質が、シラン−グラフトポリ
    オレフィンから成ることを特徴とする請求項１、２およ
    び４〜１０の任意の１項に記載の組成物。 （１２）前記のポリマー物質が、シラン−グラフトポリ
    エチレンから成ることを特徴とする請求項１１に記載の
    組成物。 （１３）前記のポリエチレンが、ＨＤ（高密度）ポリエ
    チレンから成ることを特徴とする請求項１２に記載の組
    成物。 （１４）前記のポリエチレンが、ＬＤ（低密度）ポリエ
    チレンから成ることを特徴とする請求項１２に記載の組
    成物。 （１５）前記のポリエチレンが、ＭＤ（中密度）ポリエ
    チレンから成ることを特徴とする請求項１２に記載の組
    成物。 （１６）前記のポリエチレンが、ＬＬＤＰＥ（線状低密
    度）ポリエチレンから成ることを特徴とする請求項１２
    に記載の組成物。 （１７）前記のポリマー物質が、シラン−グラフト塩素
    化ポリエチレンから成ることを特徴とする請求項１、２
    および４〜１０の任意の１項に記載の組成物。 （１８）前記のポリマー物質が、エチレンと炭素原子２
    〜６個を有するα−オレフィンとのシラン−グラフトコ
    ポリマーから成ることを特徴とする請求項１、２および
    ４〜１１の任意の１項に記載の組成物。 （１９）前記のコポリマーが、少なくとも４０重量％の
    エチレン含量を有するエチレン−プロピレン−ポリマー
    であることを特徴とする請求項１８に記載の組成物。 （２０）前記のポリマー物質が、少なくとも３０重量％
    のエチレン含量を有するシラン−グラフトエチレン−プ
    ロピレン−ターポリマーから成ることを特徴とする請求
    項１、２および４〜１０の任意の１項に記載の組成物。 （２１）前記のポリマー物質が、エチレンと４個以下の
    炭素原子を含有するモノカルボン酸の不飽和エステルと
    のシラン−グラフトコポリマーから成ることを特徴とす
    る請求項１、２および４〜１０の任意の１項に記載の組
    成物。 （２２）前記のコポリマーが、３０重量％までのビニル
    アセテートを含有するエチレン−ビニルアセテート−コ
    ポリマーから成ることを特徴とする請求項２１に記載の
    組成物。 （２３）前記のオレフィンが、炭素原子２〜８個を有す
    るオレフィンから選ばれることを特徴とする請求項１、
    ３および４〜１０項の任意の１項に記載の組成物。 （２４）前記のオレフィンが、エチレン、プロピレンお
    よびこれらのオレフィンの混合物から選ばれる請求項２
    ５に記載の組成物。 （２５）加水分解性シラン基を含有するポリマー物質、
    未加硫ゴムおよびゴム用の加硫剤の混合物を、該ゴムを
    加硫するのに必要な温度に加熱し、同時に該混合物を高
    剪断に処し、かように生成させた加硫ゴムを前記の熱可
    塑性ポリマー物質中に微細粒子の形態で同時に分散させ
    ることを特徴とする請求項１〜２４の任意の１項に記載
    の組成物の製造方法。（２６）加水分解性シラン基をグ
    ラフトさせるべき熱可塑性ポリマーを、過酸化物、不飽
    和基と加水分解性基とを含有するシラン、並びに加硫剤
    及び未加硫ゴムと共に混合し、該混合物を前記のゴムを
    加硫するのに必要な温度に加熱し、同時に該混合物を高
    剪断に処することを特徴とする請求項２および４〜２２
    の任意の１項に記載の組成物の製造方法。 （２７）加水分解性シラン基を含有する前記のポリマー
    および未加硫ゴムの前記の混合物を、該ポリマーの可塑
    化および溶融温度以上の温度に加熱し、前記の加硫剤の
    添加前に均質ブレンドを形成することを特徴とする請求
    項２５に記載の方法。 （２８）加水分解性シラン基をグラフトさせる前記の熱
    可塑性ポリマー物質および未加硫ゴムの前記の混合物を
    、該混合物に前記のシラン、過酸化物および加硫剤を添
    加する前にミキサー中において均質化することを特徴と
    する請求項２６に記載の方法。 （２９）前記の混合物を少なくとも２０００Ｓ＾−＾１
    の剪断速度に処することを特徴とする請求項２５〜２８
    の任意の１項に記載の方法。 （３０）前記の混合物を、２５００〜１０，０００Ｓ＾
    −＾１の剪断速度に処することを特徴とする請求項２５
    〜２８の任意の１項に記載の方法。
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