JP3136807B2 - バルーン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、浮遊能力と形態保持能
力の改善されたバルーンに関するものであり、更に詳し
くは回転楕円体、球状、円柱状、円錐状、正四面体、立
方体、飛行機型、ロケット型等に加工され、玩具、販売
促進用品、ショーウィンドー内のデコレーション、屋外
での看板等のデコレーション用に好適に用いられるバル
ーンに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、バルーン製造用の膜材料として
は、ナイロンやポリエステルの布にゴム引きしたもの
や、ポリ塩化ビニルのシートが用いられている。しかし
バルーンとしたあとのガスバリヤー性を確保しようとす
ると、膜の厚さを厚くする必要があり、そのためバルー
ン製造用の膜材料自体の重量が重くなり、これを使用し
た小型のバルーンは浮遊しなくなるという問題がある。
なお、小型のバルーンにあっては、その膜材料として天
然ゴムや、ポリエチレンやポリプロピレンにアルミニウ
ム等の金属を真空蒸着したフイルムが用いられている。
これら膜材料よりなる小型バルーンは浮遊するが、膜材
料のガスバリヤ性が不充分でガスの漏洩がおこり、形態
保持能力に劣り、１〜２日でバルーンの張りがなくなり
外観が悪くなり、１〜４日で浮遊能力が低下し地上に落
下してしまう。また、金属を蒸着した二軸延伸ナイロン
フイルムとポリエチレンとをラミネートしたフイルムが
使用されているが、やはり形態保持能力に劣るという欠
点があり、長時間にわたって張りを失わないバルーンが
希求されていた。

【０００３】浮遊能力、形態保持能力に優れているバル
ーンとして、特開平２ー４３０３６号公報に記載の二軸
延伸ポリビニルアルコール系樹脂層とヒートシール層よ
りなる膜材料製のバルーンが提案されている。しかしな
がら、このバルーンは耐ピンホール性に劣り、バルーン
を膨らませる前の貯蔵時または輸送時にバルーンにピン
ホールが発生し易いという問題や、降雨にあうとガスバ
リヤ性が急激に低下し、その結果バルーンの張りがなく
なり外観が悪くなり、浮遊しなくなるという問題があっ
た。更に、バルーンをデコレーション用途に使用する場
合には、バルーン製造用の膜材料に印刷することが多い
が、この膜材料は印刷性が悪く、美麗な印刷が難しいと
いう問題もあった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実状に
鑑み、小型バルーンにも使用でき、しかも浮遊能力、形
態保持能力が充分満足でき、かつ輸送時の耐屈曲性、降
雨にあった際の浮遊能力、形態保持能力に優れ、また印
刷性に優れたバルーンを提供することを目的とし、かか
る問題点を解決するため鋭意検討を重ねた結果、本発明
を完成するに至ったものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】しかして本発明の要旨と
するところは、下記組成の重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）
および重合体（Ｐ）を原料とし、重合体（Ａ）に重合体
（Ｐ）が０．３〜５重量％混合されてなるものを（ａ）
層、重合体（Ｂ）よりなるものを（ｂ）層、重合体
（Ａ）と重合体（Ｂ）との混合物（Ｃ）に重合体（Ｐ）
が５重量％以下混合されてなるものを（ｃ）層とし、
（ａ）層、（ｂ）層および（ｃ）層のうち少なくとも２
種類の層を含む構造で、かつ、厚さ１０μ〜３０μのポ
リアミド系積層二軸延伸フイルム（基体フイルム）と、
厚さ１０μ〜３０μのヒートシール層との複合フイルム
よりなるバルーン。 重合体（Ａ）：ｍ−および／またはｐ−キシリレンジア
ミンと炭素数６〜１２のα，ω脂肪族ジカルボン酸とか
らなるポリアミド構成単位を分子鎖中に７０モル％以上
含有する芳香族ポリアミド 重合体（Ｂ）：脂肪族ポリアミド 重合体（Ｐ）：不飽和カルボン酸類とグラフトした変性
ポリオレフィン類を１００〜５重量％とポリオレフィン
類０〜９５重量％の範囲で混合したものに存する。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
係るバルーン製造用の膜材料は、ポリアミド系積層二軸
延伸フイルム（以下「基体フイルム」という。）とヒー
トシール層とよりなる複合フイルムである。基体フイル
ムの主要な原料は、２種類のポリアミド系重合体と（以
下それぞれ「重合体（Ａ）」、「重合体（Ｂ）」とい
う。）とポリオレフィン系重合体（以下「重合体
（Ｐ）」という。）である。

【０００７】ポリアミド系重合体の１種類である重合体
（Ａ）は、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミン
と炭素数６〜１２のα，ω脂肪族ジカルボン酸とからな
るポリアミド構成単位を分子鎖中に７０モル％以上含有
する重合体である。この重合体の具体例としては、ポリ
メタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンピメラ
ミド、ポリメタキシリレンアゼラミド、ポリパラキシリ
レンアゼラミド、ポリパラキシリレンデカナミドのよう
な単独重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアジパ
ミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンピメラ
ミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアゼラ
ミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンセパカ
ミド共重合体のような共重合体等が挙げられる。

【０００８】このほか、ｍ−および／またはｐ−キシリ
レンジアミンと炭素数６〜１２のα，ω脂肪族ジカルボ
ン酸とからなるポリアミド構成単位を分子鎖中に７０モ
ル％以上含有し、この成分と他のポリアミド構成成分と
からなる共重合体が挙げられる。他のポリアミド構成成
分としては、ジアミン成分、ジカルボン酸成分およびそ
の他の成分が挙げられる。ジアミン成分の具体例には、
ヘキサメチレンジアミン、２，２，４ートリメチルヘキ
サメチレンジアミンのような脂肪族ジアミン、ピペラジ
ンビスプロピルアミン、ネオペンチルグリコールビスプ
ロピルアミンのような異節環または異原子含有ジアミン
等があり、また、ジカルボン酸成分の具体例には、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸のような脂肪族ジカ
ルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸のような芳香族
ジカルボン酸、１，４ーシクロヘキサンジガルボン酸の
ような環状脂肪族ジカルボン酸等があり、他の成分に
は、εーカプロラクタムのようなラクタム、εーアミノ
カルボン酸のようなωーアミノカルボン酸等がある。

【０００９】また、重合体（Ａ）は、これと相溶性のあ
る重合体（Ｄ）を２０重量％の範囲まで含有させてもよ
い。重合体（Ａ）と相溶性のある重合体（Ｄ）として
は、上に例示されていないポリアミド系重合体や他の熱
可塑性樹脂が挙げられる。ポリアミド系重合体の他の１
種である重合体（Ｂ）は、脂肪族ポリアミド重合体であ
る。この重合体（Ｂ）としては、アミド結合を持つ鎖状
のポリアミドであればよく、具体例としては、εーカプ
ロラクタムの単独重合体、ポリヘキサメチレンアジパミ
ド、および、εーカプロラクタムまたはヘキサメチレン
アジパミドを主成分とし、これと共重合可能な化合物２
〜１０モル％とからなる共重合体、等が挙げられる。ε
ーカプロラクタムまたはヘキサメチレンアジパミドと共
重合可能な化合物としては、脂肪族ジアミン類と、脂肪
族ジカルボン酸類とのナイロン塩が挙げられる。

【００１０】脂肪族ジアミン類の具体例としては、エチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン等が挙げられる。脂肪
族ジカルボン酸類の具体例としては、アジピン酸、セバ
シン酸、コルク酸、グルタール酸、アゼライン酸、βー
メチルアジピン酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカ
メチレンジカルボン酸、ピメリン酸等が挙げられる。こ
れら重合体の中では、εーカプロラクタムの単独重合体
であるナイロンー６、またはナイロン６６と称されるポ
リヘキサメチレンアジパミドが、安価に入手でき、か
つ、二軸延伸操作を円滑に遂行し得るので好ましい。

【００１１】混合物（Ｃ）は、重合体（Ａ）と重合体
（Ｂ）との混合物であるが、バージンのもの同士を混合
したものであってもよいし、積層フイルムを製造する際
に生成する規格外フイルム、またはフイルム側端部の切
断端材（耳トリム）等のスクラップ混合物であってもよ
いし、スクラップ混合物にバージンを加えたものであっ
てもよい。これら２種類の重合体の混合割合には特に制
限はないが、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）とを重量比で
７：３〜１：９の範囲内で選ぶのが好適である。

【００１２】重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および混合物
（Ｃ）は、いずれも吸湿性が大きく、吸湿したものを使
用すると、原料を熱溶融し押出す際に、水蒸気やオリゴ
マーが発生し、フイルム化を阻害するので、事前に乾燥
して水分含有率を０．１重量％以下とするのが好まし
い。これら重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および混合物
（Ｃ）には滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、ブロッキン
グ防止剤、安定剤、顔料、無機質微粒子等の各種添加剤
を、フイルムの性質に影響を与えない範囲で、添加する
ことができる。

【００１３】重合体（Ｐ）は、主骨格となるポリオレフ
ィン類に不飽和カルボン酸類をグラフト重合した変性ポ
リオレフィン類とポリオレフィン類とを変性ポリオレフ
ィン類１００〜５重量％、ポリオレフィン類０〜９５重
量％との範囲で混合したものである。変性ポリオレフィ
ン類が５重量％未満では芳香族ポリアミドへの均一分散
効果が悪くなり好ましくない。

【００１４】変性ポリオレフィン類の主骨格となるポリ
オレフィン類および混合するポリオレフィン類の具体例
としては、エチレン、プロピレン等のオレフィン類の単
独重合体、およびこれらの混合物、または共重合体およ
びこれらの混合物であり、例えば、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンープロピレン
共重合体、エチレンーブテン共重合体、ポリプロピレン
等が挙げられる。ポリオレフィン類を変性する不飽和カ
ルボン酸類の具体例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸
等のカルボン酸類、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、無水イタコン酸等の酸無水物類、またはアクリル酸
カリウム、メタクリル酸カリウム等の酸の金属塩が挙げ
られる。これら不飽和カルボン酸類は１種類のみでなく
２種以上を混合して使用してもよい。

【００１５】変性ポリオレフィン類中に占める不飽和カ
ルボン酸類の含有率は、０．０１〜５重量％の範囲で
り、０．０１重量％未満では、ポリアミド系混合重量体
と均一に混合できず、得られたフイルムはヘイジーとな
り、他方５重量％を越えると、製造コストが高くなるば
かりか、得られたフイルムの耐屈曲性向上効果が飽和す
るので、変性ポリオレフィン類中に占める不飽和カルボ
ン酸類の含有率は、５重量％を越えて含有させる必要は
ない。上記範囲の中で特に好ましいのは、０．１〜３重
量％の範囲である。

【００１６】重合体（Ｐ）における変性ポリオレフィン
類の主骨格となるポリオレフィン類と混合するポリオレ
フィン類とは同じである必要はない。また、重合体
（Ｐ）をポリアミド系重合体中に均一に分散せしめるた
めに、あらかじめ変性ポリオレフィン類とポリオレフィ
ン類を混練りし、ペレット化しておくのが望ましいが、
分散性が変わらなければ、これに限定されるものではな
い。

【００１７】本発明に係るバルーン製造用の膜材料とな
る基体フイルムを構成する３種類の層は、重合体（Ａ）
に重合体（Ｐ）が混合されてなる（ａ）層、重合体
（Ｂ）よりなる（ｂ）層、混合物（Ｃ）に重合体（Ｐ）
が混合されてなる（ｃ）層よりなる。また、基体フイル
ムの層構成は、（ａ）層、（ｂ）層、および（ｃ）層の
うち少なくとも２種類の層より構成され、（ａ）層の厚
さが、３μ〜１５μで少なくとも１層以上含有されてお
り、基体フイルム全体に占める重合体（Ａ）の割合が３
０重量％以上であることが好ましい。

【００１８】この場合（ａ）層に含まれる重合体（Ｐ）
の混合割合は、（ａ）層に含有されているすべての重合
体合計量に対して０．３〜５重量％の範囲とする必要が
あり、０．３重量％未満では、得られたフイルムの耐屈
曲性の改良効果がなく、他方５重量％を越えると得られ
たフイルムがヘイジーとなり好ましくない。上記範囲の
中で特に好ましいのは、０．５〜４重量％である。ま
た、（ｃ）層は、積層フイルム製造時に生じる耳トリム
等を使用する場合は、耳トリム等に重合体（Ｐ）が含有
されているので、これに新たに重合体（Ｐ）を加えなく
ても良い場合があるが、（ｃ）層に含まれる重合体
（Ｐ）の量を調整する場合には、新たに加えてもよい。
（ｃ）層に含まれる重合体（Ｐ）の混合割合は、（ｃ）
層に含有されているすべての重合体合計量に対して５重
量％以下であり、５重量％を越えると得られたフイルム
がヘイジーとなり好ましくない。上記範囲で特に好まし
いのは、０．１〜３重量％である。

【００１９】本発明に係るバルーン製造用の膜材料とな
る基体フイルムは、公知の方法により製造することがで
きる。まず、（ａ）層、（ｂ）層、および（ｃ）層のう
ち少なくとも２種類の層より構成され、実質的に無定型
で配向していない未延伸積層フイルムを製造する。この
未延伸積層フイルムは、単一フイルム同士を接着させる
ための接着剤が不要で、優れた性能の積層フイルムが得
られる共押出法を採用するのがよい。共押出法による製
造法は、上記原料を少なくとも２台の押出機により溶融
し、フラットダイ、または環状ダイから押出した後、急
冷することによりフラット状、または環状の未延伸積層
フイルムとする。

【００２０】次に、上記の未延伸積層フイルムを、フイ
ルムの流れ（縦軸）方向と、それに直角な（横軸）方向
にテンター式逐次二軸延伸法、テンター式同時二軸延伸
法、チューブラー式同時二軸延伸法等により二軸延伸す
る。延伸倍率は、機械的強度およびガスバリヤ性などの
点から縦軸方向、および横軸方向に各々２．５〜５倍に
するのがよい。

【００２１】本発明に係るバルーン製造用の膜材料とな
る基体フイルムの厚さは、１０μ〜３０μの範囲とす
る。この範囲であると優れた形態保持能力と浮遊能力を
具備し非常に耐屈曲性の高いバルーンを得ることができ
る。１０μ未満ではガスバリヤ性、強度面で充分でな
く、形態保持能力に劣り、他方３０μを越えるとバルー
ンの重量が大きくなり、形態保持能力はあっても、浮遊
能力に劣る。上記範囲で特に好ましいのは、１２μ〜２
５μである。

【００２２】また、本発明に係るバルーン製造用の膜材
料は、上述した基体フイルムの片面にエチレンー酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物または塩化ビニリデン系共重合体
等のコーティング膜層を設けることによって、本発明の
目的は一層効果的に達成される。基体フイルムにコーテ
ィング膜層を形成する方法としては、エチレンー酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物、または塩化ビニリデン系共重合
体等の溶液や乳濁液を基体フイルムに塗布後、乾燥、製
膜する方法が採用できる。この際、接着強度を高めるた
めにイソシアネート系、ポリエチレンイミン系、有機チ
タン系などの接着促進剤、ポリウレタン系、ポリエステ
ル系などの接着剤をアンカーコート剤として使用するの
がよい。使用する塩化ビニリデン系共重合体の具体例と
しては、塩化ビニリデンー塩化ビニル共重合体、塩化ビ
ニリデンーアクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン
ーアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデンーメタ
クリル酸エステル共重合体等が挙げられる。基体フイル
ムに形成するコーティング膜層の厚さは、１μ〜５μの
範囲であることが必要であり、厚さが１μ未満であると
コーティングした効果が小さく、５μを越えるとコーテ
ィング膜層に亀裂がおこり、剥離が発生する恐れがある
ので好ましくない。上記範囲で特に好ましい厚さは、
１．５μ〜４μである。

【００２３】本発明に係るバルーン製造用の膜材料は、
上記基体フイルムにヒートシール層が積層されてなる。
ヒートシール層形成用の樹脂としては、高密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレン
ーメタクリレート共重合体、エチレンーエチルアクリレ
ート共重合体、エチレンーメチルメタクリレート共重合
体、エチレンーアクリル酸エチル共重合体、エチレンー
メタクリル酸エチル共重合体、接着性ポリエチレン、ア
イオノマー樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化
物、線状低密度ポリエチレン、またはこれらの共重合体
が挙げられる。

【００２４】基体フイルムとヒートシール層との積層方
法としては、接着剤を使用するドライラミネーション
法、またはヒートシール層を構成する樹脂が溶融押出し
可能な場合は、押出ラミネーション法を採用して行うこ
とができる。更に、基体フイルムとヒートシール層を構
成する樹脂を積層順で共押出しを行い、その後、二軸延
伸する方法によってもよい。ヒートシール層は基体フイ
ルムの片面に１層または両面に２層設けてもよい。

【００２５】ヒートシール層の厚さ（複層である場合は
その合計の厚さ）は、３μ〜３０μの範囲とする。この
範囲であると優れた浮遊能力と機械的強度を兼ね備えた
バルーンを得ることができる。ヒートシール層の厚さが
３μ未満の場合は、シール強度が充分でなく、他方３０
μを越える場合は、バルーンの重量が重くなり、その結
果大きなバルーンでないと浮遊しなくなる。このような
関係から、ヒートシール層の厚さは、バルーンの大き
さ、要求強度等に応じ、前記範囲内から適宜選択するの
がよい。特に好ましいのは、１０μ〜２５μである。

【００２６】更に、バルーン製造時のヒートシールによ
る基体フイルムの耐熱性改善のため、基体フイルムのヒ
ートシール層側の反対側に二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフイルム等を積層してもよいがこの場合でも、
バルーンを構成する全体の厚さが６０μ以下、好ましく
は４５μ以下にすることが浮力の点から望ましい。本発
明に係るバルーンの形は球形、回転楕円形、ハート形等
様々な形につくることができる。例えば、基体フイルム
の片面にヒートシール層を形成した膜材料で球形のバル
ーンを製造する場合は、適当な大きさに切断したバルー
ン用膜材料のヒートシール層同士を向かい合わせ、ヒー
トシールバーを用いてバルーンの円周をガス注入口を残
してヒートシールした後、ヒートシール部の外側を切り
とり、注入口よりヘリウム等のガス体を注入し、最後に
ガス注入口を密封することにより作成できる。

【００２７】また、基体フイルムの両面にヒートシール
層を形成した膜材料でバルーンを製造する場合は、外側
のヒートシール層と内側のヒートシール層を貼り合わせ
ることによりバルーンを作成することができる。ガス体
注入口は、ヘリウム等のガス体を注入した後密封するほ
かに、注入口に逆止弁を取り付けた構造とすることもで
きる。

【００２８】本発明におけるバルーンは、玩具用、デコ
レーション用に好適に使用される。バルーンの大きさと
しては、ヘリウム等の比重の軽いガスを０．２〜６０リ
ットルの範囲で充填できる程度のものが特に好適であ
る。小型バルーンにあっては、基体フイルムおよびヒー
トシール層ともにできるだけ薄い層構成にするのが好ま
しく、バルーンの大きさによりそれらの厚さを選ぶのが
望ましい。

【００２９】

【実施例】以下、本発明の内容および効果を実施例によ
り更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えな
い限り以下の例に限定されるものではない。なお、以下
の実施例、比較例において、バルーンの浮遊日数、形態
保持日数は、次のように評価したものである。 〈浮遊日数〉ヘリウムを注入したバルーンを、２５℃、
相対湿度５０％の環境下で、ヒモにつないで床から２．
５ｍの高さに浮遊させた日からバルーンが床面に落下す
るまでの日数を肉眼で観察する方法。 〈形態保持日数〉バルーンにヘリウムを注入しその表面
を緊張させた日から、ヘリウムが漏洩し、バルーンの表
面に多数のシワが発生する状態までの日数を肉眼で観察
する方法。

【００３０】実施例１ 基体フイルムの作製：エチレン含有量が８３モル％、メ
ルトフローインデックスが１．０ｇ／１０分であるエチ
レンープロピレン共重合体１００重量部と、少量のアセ
トンで溶かしたα，α’−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ
−ｐ−ジイソプロピルベンゼン０．０２５重量部、無水
マレイン酸０．８重量部とを、ヘンシェルミキサー中で
混合した。この混合粒状物を、内径４０mmφ、Ｌ／Ｄ＝
２８の押出機を用いて２３０℃で押出しペレット化し
て、変性エチレンープロピレン共重合体を得た。このペ
レット２０重量％と、、メルトフローインデックス１．
５ｇ／１０分であるエチレンー酢酸ビニル共重合体（酢
酸ビニル含有量２．８モル％）８０重量％を混合し、内
径４０mmφ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用いて２００℃で
押出し、ペレット化して、重合体（Ｐ）を作成した。

【００３１】次にポリメタキシリレンアジパミド（三菱
ガス化学（株）製、ＭＸーナイロン６００７）（重合体
（Ａ））と上記重合体（Ｐ）とを９７：３の割合で混合
した重合体、ポリ−ε−カプロラクタム（三菱化成
（株）製、ノバミッド１０２２）（重合体（Ｂ））とフ
イルムの耳トリム端材粉砕物（重合体（Ａ）と重合体
（Ｂ）との混合比４０：６０、総重合体に占める重合体
（Ｐ）の混合割合が１．２重量％であるもの）を、１：
１の割合で混合した重合体を、６５mmφ押出機２台を使
用して各々２３０℃で別々に溶融させ、後者を２つに分
割後、共押出Ｔダイ内で積層させて３層構造の積層フイ
ルムとして押出し、３０℃のキャストロールに密着させ
て急冷し、両外層が約５０μの重合体（Ａ）、重合体
（Ｂ）と重合体（Ｐ）との混合物、中間層が約３６μの
重合体（Ａ）と重合体（Ｐ）との混合物よりなる積層未
延伸フイルムを得た。

【００３２】得られた積層未延伸フイルムを６０℃の条
件下でロール式延伸機にて縦軸方向に３倍延伸し、つい
でこのフイルムの端部をテンタークリップで保持し、テ
ンターオーブン内で１１０℃の条件下で横軸方向に３倍
に延伸した後、２０５℃で６秒間の熱処理を行った。熱
処理を行った後のフイルムは、クリップで把持したフイ
ルム両耳部を切りとりスクラップとし、製品フイルム部
分はワインダーに巻取り、約５．５μの重合体（Ａ）、
重合体（Ｂ）と重合体（Ｐ）との混合物の層（（ｃ）
層）、約４μの重合体（Ａ）と重合体（Ｐ）との混合物
の層（（ａ）層）、約５．５μの重合体（Ａ）、重合体
（Ｂ）と重合体（Ｐ）との混合物の層（（ｃ）層）の順
に積層された（ｃ）層／（ａ）層／（ｃ）層の構成の全
体の厚さが、約１５μのポリアミド系積層二軸延伸フイ
ルム（基体フイルム）を得た。この基体フイルムの片面
をコロナ処理して、ＪＩＳーＫ６７６８に準拠した濡れ
試薬による濡れを５２ｄｙｎ以上とした。このコロナ処
理した面に６色印刷をした。外観上はまったく問題なく
良好に印刷された。

【００３３】複合フイルムの作製：次に、基体フイルム
の印刷を施した面にイソシアネート系のアンカーコート
剤（東洋モートン（株）製ＡＤ−５０３／ＣＡＴ−１
０）を固形分として０．２ｇ／ｍ²塗布し、溶剤を蒸発
させた後、低密度ポリエチレン（三菱化成（株）製ノバ
テックＬ−３００）を温度３２０℃、厚さ１５μで押出
し、全体として厚さ３０μの複合フイルムを得た。

【００３４】バルーンの作成・評価：上記の手順で得た
複合フイルムにつき４０℃で２日間エージングを行った
後、一辺が５０cmの正方形に切りとり、ヒートシール層
同士を重ね合わせ円周を１６５℃でヒートシールしたと
同時に周囲をカットして、図１に示すような直径４５cm
のバルーンを作成し、ヘリウムを注入した。得られたバ
ルーンの層構成の詳細、ヘリウムを注入した後のバルー
ンの浮遊日数および形態保持日数等を観察し、その結果
を表１に示した。

【００３５】実施例２ 基体フイルムの作製：実施例１の場合に同じ。 複合フイルムの作製：実施例１におけると同様な方法で
基体フイルムに厚さ２０μの低密度ポリエチレンを積層
して、全体として厚さ３５μの複合フイルムを得た。

【００３６】バルーンの作成・評価：上記の手順で得た
複合フイルムにつき４０℃で２日間エージングを行った
後、米国規格ＭＩＬ−Ｂ−１３１Ｃに準拠したゲルボー
フレックステスターの装置で２００回屈曲処理をしたフ
イルムを使用したほかは、実施例１におけると同様な方
法でバルーンを作成し、ヘリウムを注入した。得られた
バルーンの層構成の詳細、ヘリウムを注入した後のバル
ーンの浮遊日数および形態保持日数等を観察し、その結
果を表１に示した。この例におけるゲルボーフレックス
テスター装置での屈曲処理は、膜材料フイルム自体の持
つ耐屈曲性を評価するもので、この処理によりピンホー
ルが生じた場合は、できあがったバルーンが膨らまなか
ったり、バルーンの浮遊日数や形態保持日数が短くなる
等の結果となる。

【００３７】実施例３ 実施例１において得られたものと同種の層構成バルーン
に、ヘリウムを注入した後、２５℃、相対湿度９０％の
環境下で実施例１におけると同様に浮遊日数および形態
保持日数等を観察し、その結果を表１に示した。

【００３８】実施例４ 基体フイルムの作製：実施例１の基体フイルムの片面に
アンカーコート剤（武田薬品工業（株）製タケラックＡ
３１０／Ａ−３（６：１に配合）を酢酸エチルで固形分
１０％に希釈したもの）を固形分として０．５ｇ／ｍ²
となるように塗布後８０℃で３０秒間乾燥し、更に、塩
化ビニリデンラテックス（呉羽化学（株）製ＤＯ８１
８）を固形分として５ｇ／ｍ²となるように塗布後８０
℃で３０秒間乾燥させたもの（乾燥後の塩化ビニリデン
コート層の厚さ３μ）を４０℃で４０時間エージングし
た。この基体フイルムの塩化ビニリデンコート層の反対
面をコロナ処理して、ＪＩＳーＫ６７６８に準拠した濡
れ試薬による濡れを５２ｄｙｎ以上とした。このコロナ
処理した面に６色印刷をした。外観上はまったく問題な
く良好に印刷された。

【００３９】 複合フイルムの作製：実施例１の場合に同じ。 バルーンの作成・評価：上記の手順で得た複合フイルム
につき、実施例１におけると同様な方法でバルーンを作
成し、ヘリウムを注入した。得られたバルーンの層構成
の詳細、ヘリウムを注入した後のバルーンの浮遊日数お
よび形態保持日数等を観察し、その結果を表１に示し
た。

【００４０】比較例１ 基体フイルムの作製：実施例１の場合に同じ。 複合フイルムの作製：実施例１におけると同様な方法で
基体フイルムに厚さ５０μの低密度ポリエチレンを積層
して、全体として厚さ６５μの複合フイルムを得た。 バルーンの作成・評価：上記の手順で得た複合フイルム
につき、実施例１におけると同様な方法でバルーンを作
成し、ヘリウムを注入した。得られたバルーンの層構成
の詳細、ヘリウムを注入した後のバルーンの浮遊日数お
よび形態保持日数等を観察し、その結果を表１に示し
た。

【００４１】比較例２ 基体フイルムの作製：厚さ１２μの縦横両方向に３倍に
二軸延伸したナイロンフイルムの片面にアルミニウム金
属を真空蒸着させたもの。

【００４２】複合フイルムの作製：実施例１におけると
同様な方法で基体フイルムに厚さ１５μの低密度ポリエ
チレンを積層して、全体として厚さ２７μの複合フイル
ムを得た。 バルーンの作成・評価：上記の手順で得た複合フイルム
につき４０℃で２日間エージングを行った後、米国規格
ＭＩＬ−Ｂ−１３１Ｃに準拠したゲルボーフレックステ
スターの装置で２００回屈曲処理をしたフイルムを使用
したほかは、実施例１におけると同様な方法でバルーン
を作成し、ヘリウムを注入した。得られたバルーンの層
構成の詳細、ヘリウムを注入した後のバルーンの浮遊日
数および形態保持日数等を観察し、その結果を表１に示
した。

【００４３】比較例３ 基体フイルムの作製：厚さ１５μの縦横両方向に３倍に
二軸延伸したエチレンー酢酸ビニル共重合体けん化物
（エチレン含有量３２モル％）フイルムの片面にコロナ
処理をして、ＪＩＳーＫ６７６８に準拠した濡れ試薬に
よる濡れを５２ｄｙｎ以上にした面に６色で印刷をした
が、印刷抜けがみられた。

【００４４】複合フイルムの作製：実施例１におけると
同様な方法で基体フイルムに厚さ１５μの低密度ポリエ
チレンを積層して、全体として厚さ３０μの複合フイル
ムを得た。 バルーンの作成・評価：上記の手順で得た複合フイルム
につき４０℃で２日間エージングを行った後、米国規格
ＭＩＬ−Ｂ−１３１Ｃに準拠したゲルボーフレックステ
スターの装置で２００回屈曲処理をしたフイルムを使用
したほかは、実施例１におけると同様な方法でバルーン
を作成し、ヘリウムを注入した。得られたバルーンの層
構成の詳細、ヘリウムを注入した後のバルーンの浮遊日
数および形態保持日数等を観察し、その結果を表１に示
した。

【００４５】比較例４ 基体フイルムの作製：比較例３の場合に同じ。 複合フイルムの作製：実施例１におけると同様な方法で
基体フイルムに厚さ１５μの低密度ポリエチレンを積層
して、全体として厚さ３０μの複合フイルムを得た。

【００４６】バルーンの作成・評価：上記の手順で得た
複合フイルムにつき、実施例１におけると同様な方法で
バルーンを作成し、ヘリウムを注入した。得られたバル
ーンの層構成の詳細、ヘリウムを注入した後のバルーン
の２５℃、相対湿度９０％の環境下での浮遊日数および
形態保持日数等を観察し、その結果を表１に示した。

【００４７】

【表１】

【００４８】 表１中において、各略号は以下の意味である。 ａ：ポリメタキシリレンアジパミドと重合体（Ｐ）との
混合物からなる層 ｃ：ポリメタキシリレンアジパミドとポリーεーカプロ
ラクタムと重合体（Ｐ）との混合物からなる層 ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレンフイルム ＰＶＤＣ−：基体フイルムの片面に乾燥後の塩化ビニリ
デンコート層の厚さが３μとなるように塩化ビニリデン
ラテックスを塗布したもの Al−ＯＮＹ：二軸延伸したナイロンフイルムの片面にア
ルミニウム金属を真空蒸着させたもの ＥＶＯＨ：二軸延伸したエチレンー酢酸ビニル共重合体
けん化物（エチレン含有量３２モル％）フイルム 表１より、本発明に係る層構成により得られたバルーン
は、比較例の層構成により得られたバルーンに比較し
て、耐屈曲性、耐湿性に優れ、浮遊日数、形態保持日数
ともに長い期間保持できたことが分かる。

【００４９】

【発明の効果】本発明に係るバルーンは、回転楕円体、
球体、円柱状、円錐状、正四面体、立方体、飛行機形等
に形成され、玩具、販売促進用品、ショーウィドー内の
デコレーション、屋外での看板等のデコレーション用に
好適に使用でき、浮遊能力と形態保持能力に優れ、また
耐屈曲性、耐湿性および印刷性にも優れるという特別に
顕著な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大で
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のバルーンの一例の断面図である。

【符号の説明】

１：基体フイルム ２：ヒートシール層 ３：ヘリウムの注入口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−77373（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−83892（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−64165（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−31489（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−51427（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A63H 27/10 B32B 1/00 - 35/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記組成の重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）
   および重合体（Ｐ）を原料とし、重合体（Ａ）に重合体
   （Ｐ）が０．３〜５重量％混合されてなるものを（ａ）
   層、重合体（Ｂ）よりなるものを（ｂ）層、重合体
   （Ａ）と重合体（Ｂ）との混合物（Ｃ）に重合体（Ｐ）
   が５重量％以下混合されてなるものを（ｃ）層とし、
   （ａ）層、（ｂ）層および（ｃ）層のうち少なくとも２
   種類の層を含む構造で、かつ、厚さ１０μ〜３０μのポ
   リアミド系積層二軸延伸フイルム（基体フイルム）と、
   厚さ１０μ〜３０μのヒートシール層との複合フイルム
   よりなるバルーン。 重合体（Ａ）：ｍ−および／またはｐ−キシリレンジア
   ミンと炭素数６〜１２のα，ω脂肪族ジカルボン酸とか
   らなるポリアミド構成単位を分子鎖中に７０モル％以上
   含有する芳香族ポリアミド 重合体（Ｂ）：脂肪族ポリアミド 重合体（Ｐ）：不飽和カルボン酸類とグラフトした変性
   ポリオレフィン類を１００〜５重量％とポリオレフィン
   類０〜９５重量％の範囲で混合したもの
2. 【請求項２】 ポリアミド系積層二軸延伸フイルムの少
   なくとも片面にエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物
   または塩化ビニリデン系共重合体のコーティング膜層を
   有する請求項１に記載のバルーン。