JP3136181B2 - 共重合体ラテックスの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オフセット輪転印刷、
オフセット枚葉印刷、グラビア印刷および板紙その他の
塗工紙の塗工用、カーペットバッキング用、繊維結合用
あるいはその他一般の粘接着剤用に供される新規共重合
体ラテックスに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、合成共重合体ラテックスは、例え
ば紙塗工用バインダー、カーペットバックサイシング用
バインダー、不織布や人工皮革などの繊維結合用バイン
ダー、あるいは各種材料の粘接着剤などとして広く用い
られている。そして、共重合体ラテックスがこのような
用途に用いられる場合、該共重合体ラテックスは接着強
度が高く、かつ耐水性、乾燥加熱による耐ブリスター性
などに優れていることが要求される。

【０００３】たとえば、塗工紙は、紙の印刷適性の向上
および光沢などの光学的特性の向上を目的として、抄造
された原紙表面に、カオリンクレー、炭酸カルシウム、
サチンホワイト、タルク、酸化チタンなどの顔料、それ
らのバインダーとしての共重合体ラテックスおよび保水
剤あるいは補助バインダーとしてのスターチ、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶
性高分子を主構成成分とする塗料が塗工されたものであ
って、従来からスチレンとブタジエンを主要単量体成分
とし、これらを乳化重合して得られたスチレン−ブタジ
エン系共重合体ラテックス、いわゆるＳＢ系ラテックス
が汎用的に用いられている。

【０００４】ところで、近年、カラー印刷された雑誌類
やパンフレット、広告類の需要の拡大に伴って塗工紙の
生産が著しく増大している。特に、オフセット輪転印刷
の高速印刷化傾向に伴い、塗工紙および顔料バインダー
の品質に対する要求水準もますます高度化しており、中
でも特に塗工紙の表面強度すなわちドライピックとウェ
ットピック、印刷時の耐ブリスター性および平滑性など
の向上が要求されている。また一方塗工紙そのものの製
造も高速化しており、その主な障害であるロール汚れ性
の改良、即ち、べたつき性の減少もまた要求されてい
る。これらの物性は互いに負の相関関係にあるものが多
く、高水準にバランス化させる改良が一段と要求されて
いる。

【０００５】塗工紙のこれらの性質は、顔料バインダー
として用いられるＳＢ系ラテックスの設計に特に強く依
存することから、これまで該ＳＢラテックスの性能につ
いて種々の検討が加えられてきた。たとえば、共重合体
ラテックス皮膜のベンゼン、トルエン、テトラヒドロフ
ランなどの溶剤に対する不溶解部分の割合がピック強度
と耐ブリスター性の支配因子であることが確認されてい
ることから、この面より種々の検討がなされており、具
体的にはラテックス中の共重合体の組成およびゲル分率
を特定の範囲に調整することにより、優れた性能を発揮
させることが提案されている（特公昭５９−３５９８号
公報、特公昭６０−１７８７９号公報、特開昭５８−４
８９４号公報）。このラテックスのゲル分率は単量体組
成、重合温度をはじめとした様々な重合因子によって変
化するが、これを所望の水準に調整する方法は連鎖移動
剤の添加が一般的かつ簡便である。連鎖移動剤として、
従来から四塩化炭素に代表されるハロゲン化炭化水素、
ｔ−あるいはｎ−ドデシルメルカプタンに代表されるア
ルキルメルカプタン、スルフィドなどが使用されてき
た。また特定の連鎖移動剤としてターピノーレン、α−
メチルスチレンダイマー（α−メチルスチレンの二量
体）などを使用することも提案されている（米国特許２
９２２７８１、特開平３−１０９４５１）。

【０００６】しかしながら、一般的には塗工紙のドライ
ピックやべた付き性はＳＢ系ラテックスにおいてそのゲ
ル分率が高い物ほど良好になるのに対して、耐ブリスタ
ー性はゲル分率の低いものほど良好となることが認めら
れており、またウェットピックに最適なゲル分率も別に
存在する。ピック強度、べたつき性、耐ブリスター性お
よび平滑性などを同時に高い水準にまで向上させるに
は、前記技術はいずれも十分に満足しうるものではなか
った。

【０００７】一方、カーペットバックサイジング用接着
剤は、一般に共重合体ラテックスに炭酸カルシウムまた
は水酸化アルミニウム等の充填剤および増粘剤などの他
の添加剤を配合した組成物である。この接着剤組成物
は、タフテッドカーペット、ニードルパンチカーペット
などの製造において、主にパイル（ふさ糸）の脱落防止
ならびにジュートなどの二次基布との接着のために用い
られる。したがって、この場合カーペットの最重要物性
である接着強度の向上が当業界での最大の技術課題の一
つであり、そのため、共重合体ラテックスおよび組成物
の配合面からの改良検討がなされているが、これまで満
足できる水準のものが得られていないのが実状である。

【０００８】他方、粘着剤は従来天然ゴムや合成ゴムな
どを有機溶剤に溶解し、基材に塗工して該有機溶剤を蒸
発させることにより、製造されていたが、近年、火災の
危険性や労働衛生上の問題から、水を分散媒とするポリ
マー水分散液（ラテックス）を利用する機運が高まり、
ゴム−粘着付与樹脂の組合せの水分散液が開発されつつ
ある（特公昭５７−２８５４５号公報、特開昭５５−４
８２７０号公報、特開昭５８−１６０３７８号公報、特
開昭５８−１８３７７１号公報）。この合成ゴムラテッ
クスと粘着付与樹脂とを含有する水分散液は、ラテック
スの固形分１００重量部に対し、粘着付与樹脂５０〜１
００重量部を加えた組成が一般的であって、２０〜２３
℃の測定温度においては良好な粘着物性を示すが、０℃
の温度における粘着力については満足できる値が得られ
ていない。また、粘着付与樹脂が存在しなくともゴムラ
テックスのポリマーのみで粘着物性を得ることができる
ものも提案されている（特開昭５６−１４５９０９号公
報、特開昭５７−５７７０７号公報）。しかしながら、
このものはポリエチレンに対する接着力が極めて低いと
いう欠点を有している。

【０００９】また別に、α−メチルスチレンの二量体の
存在下に重合体を製造することも提案されている（特開
平３−１０９４５１）。しかし、これにより製造された
共重合体は耐熱黄変性が改良されないという欠点があっ
た。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来技術
では塗工紙の印刷のより一層の高速化に対応することが
できず、高品質の塗工紙の製造を可能にするバインダー
としての共重合体ラテックスの出現が強く求められてい
るのが現状である。また、カーペットならびに粘接着剤
においても同様に高接着力を有する共重合体ラテックス
の出現が望まれている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、このような事
情のもとで、印刷用塗工紙におけるピック強度、耐ブリ
スター性とべた付き性とのバランスをより向上させるた
めの高性能の共重合体ラテックスを提供することを目的
として種々検討を行った結果、共役ジエン、エチレン性
不飽和カルボン酸およびこれらと共重合可能なその他の
単量体の乳化重合にあたって、１−メチル置換ビニル化
合物の二量体を重合調整剤として使用することにより、
得られた共重合体ラテックスが、意外にも前記の目的が
達せられたものであることを見いだしてなされたもので
ある。

【００１２】すなわち、本発明の請求項１は、共役ジエ
ン、エチレン性不飽和カルボン酸およびこれらと共重合
可能なその他の単量体の乳化共重合にあたって、全単量
体１００重量部に対して０．１ないし１０重量部の下記
１〜４式で表されるメタクリル酸メチル系化合物の二量
体およびまたはメタクリロニトリル系化合物の二量体を
重合調整剤として使用することを特徴とする共重合体ラ
テックスの製造方法である。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
重合調整剤は下記１、２、３、４式に示すメタクリル酸
メチル系化合物の二量体、メタクリロニトリル系化合物
の二量体である。

【００１４】

【化２】

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】該重合調整剤の配合重量は、全単量体１０
０重量部に対し０．１ないし１０重量部であることが必
須である。この範囲において本発明の効果である強度の
発現が良好に発揮される。さらに好ましい配合量は０．
２ないし５重量部である。共重合体ラテックスは共役ジ
エン、エチレン性不飽和カルボン酸、およびこれらと共
重合可能なその他の単量体を乳化共重合させて得られ
る。

【００１９】共役ジエン（イ）としては、ブタジエン、
イソプレン、２−クロル−１，３−ブタジエンなどがあ
る。その使用量は全単量体基準で２０〜９０重量％の範
囲であることが望ましい。さらに塗工紙用共重合体ラテ
ックスの場合、この共役ジエンの一層好ましい量の範囲
は２０〜７０重量％である。エチレン性不飽和カルボン
酸（ロ）は０．５〜１０重量％の範囲であることが好ま
しい。０．５重量％未満ではラテックスの分散安定性を
高い水準で保つことができず、塗料調製や塗工時に種々
問題を発生してしまう。また、ピック強度も劣る。１０
重量％を超えて含ませるとラテックスや塗料の粘度が高
くなり過ぎ、また耐水性も損なわれることになる。エチ
レン性不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸などの一塩基性カルボン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマール酸などの二塩基性カル
ボン酸およびそのモノエステルなどを挙げることができ
る。この中でも二塩基性カルボン酸が、重合体ラテック
スに高い安定性を与えることができ、また本発明の効果
を良好に発揮できて好ましい。その他の単量体（ハ）の
例のなかでもっとも代表的かつ有効にもちいられるのは
芳香族（ジ）ビニル化合物であり、ついで（メタ）アク
リル酸エステル、シアン化ビニル化合物、エチレン性ア
ミドモノマーなどである。

【００２０】芳香族（ジ）ビニル化合物としては、スチ
レン、α‐メチルスチレン、クロロスチレン、アルキル
スチレン、ジビニルベンゼンなどがあげられる。（メ
タ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２ー
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートさらには、グリシジル（メタ）
アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ートなどがあげられる。

【００２１】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどがあげられる。エチ
レン性アミドモノマーとしては、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎーメチロール（メタ）アクリルアミドなどがあげ
られる。そのほかに、酢酸ビニルのごときビニルエステ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデンのごときハロゲン化ビ
ニル、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートなどのエチレン性アミンモノマ
ー、スチレンスルホン酸ソーダなどを例示することがで
きる。

【００２２】また本発明では既知の連鎖移動剤を用いる
ことができる。例をあげれば、硫黄元素を含む連鎖移動
剤として、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタンなどのアルカンチオール：メルカプトエタノ
ール、メルカプトプロパノールなどのチオアルキルアル
コール：チオグリコール酸、チオプロピオン酸などのチ
オアルキルカルボン酸：チオグリコール酸オクチルエス
テル、チオプロピオン酸オクチルエステルなどのチオカ
ルボン酸アルキルエステル：ジメチルスルフィド、ジエ
チルスルフィドなどのスルフィドなどがあげられる。上
記の硫黄元素を含む連鎖移動剤の好ましい例としてはチ
オアルキルカルボン酸アルキルエステルがあげられる。
その他に、連鎖移動剤の例としては、α−アルキルスチ
レンの二量体、ターピノーレン、ジペンテン、t-テルピ
ネンおよび四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素を挙げ
ることができる。

【００２３】これら連鎖移動剤の使用量は、重合調整剤
のの使用量にもよるが、充分な接着強度を発揮できるよ
うな分子量の共重合体ができるように調節しなければな
らない。また、これら連鎖移動剤の使用方法については
周知のいずれの方法も用いることができる。すなわち一
括前添加方法、連続追加添加方法、断続追加添加方法あ
るいは添加速度を順次変化させた濃度勾配型添加方法な
どである。これらの添加方法のうち、連鎖移動剤の一部
を単量体の添加終了後も連続的に添加する方式が、本発
明の効果を最も良好に発揮し、好ましく用いられる。

【００２４】次に製造法について述べる。本発明の製造
法は、水、界面活性剤、単量体、ラジカル重合開始剤、
および必要ならばその他の原料を基本構成成分とする分
散系において、これらの原料をラジカル乳化重合によっ
て共重合体粒子の水分散液とする製造法である。一般的
に共重合体濃度は４０〜６０重量％の範囲である。共重
合体ラテックスの粒子径は界面活性剤およびまたはシー
ドラテックスの使用割合によって調整することができ、
概ねその使用割合を高くするほど生成共重合体ラテック
スの粒子径は小さくなる。ここで、粒子径の好ましい範
囲は０．０５〜１μｍでありさらに好ましくは０．０７
〜０．５μｍである。

【００２５】界面活性剤としては、脂肪酸せっけん、ロ
ジン酸せっけん、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルア
リールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルアリール硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマーなどのノニオン性界面活性剤、カ
チオン性界面活性剤がある。これら界面活性剤の他の例
としては、「界面活性剤ハンドブック（高橋、難波、小
池、小林：工学図書、１９７２）」に記載されているも
のなどがあげられる。界面活性剤は通常、アニオン性界
面活性剤単独またはアニオン性／ノニオン性の混合系で
用いられ、単量体に対する使用割合としては０．０５〜
２重量％の範囲が好ましく用いられる。

【００２６】重合開始剤としては、熱または還元性物質
の存在下でラジカル分解して単量体の付加重合を開始さ
せるもので、水溶性または油溶性のペルオキソ二硫酸
塩、過酸化物、アゾビス化合物などが一般的に用いられ
る。その例としてはペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオ
キソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウ
ム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、
過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビスイソブチロニトリ
ル、クメンハイドロパーオキサイドなどがあり、また他
に、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＯＯＯＫ ３ｒｄ Ｅ
ｄ．（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕ
ｔ：Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｌｙ ＆ Ｓｏｎｓ，１９８
９）」に記載されている化合物があげられる。この中で
も特にペルオキソ二硫酸塩が本発明の効果を良好に発揮
し、最も好ましく用いられる。重合開始剤の使用割合は
単量体に対して通常０．２〜２．０重量％である。な
お、重合温度は通常６０〜９０℃の範囲が一般的である
が、重合速度の促進あるいはより低温での重合を望むと
きには重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸あるいはそ
の塩、エリソルビン酸あるいはその塩、ロンガリットな
どの還元剤を重合開始剤に組み合わせて用いる、いわゆ
るレドックス重合法を用いることができる。

【００２７】また、所望によって種々の重合調整剤を添
加することもしばしばおこなわれる。たとえば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナト
リウムなどのｐＨ調節剤やエチレンジアミン四酢酸ナト
リウムなどの各種キレート剤などである。本願の請求項
３でいうクレーおよびまたは炭酸カルシウムを主成分と
した無機顔料とは、クレーおよび炭酸カルシウムの体積
分率の和が無機顔料総体積の６０％以上を占めるものを
いう。６０％以下では本発明の効果が良好に発揮されな
い。またその他の無機顔料として水酸化アルミニウム、
酸化チタン、サチンホワイト、タルク、活性白土などを
無機顔料総体積中４０％まで必要に応じ使用することも
できる。無機顔料に加えてポリスチレン粒子などのプラ
スチックピグメントを併用することも本発明の望ましい
実施態様である。

【００２８】本発明の共重合体ラテックスを紙塗工用塗
料のバインダーとして用いるにおいては通常の実施態様
で行うことができる。すなわち、分散剤を溶解させた水
中に無機顔料およびあるいは有機顔料、水溶性高分子、
各種添加剤と共に共重合体ラテックスを混合し、均一分
散液とする態様である。そして、この塗料は各種ブレー
ドコーター、ロールコーターなど通常の方法によって原
紙に塗工することができる。

【００２９】また本発明の共重合体ラテックスをカーペ
ット裏打ち用接着剤として用いる場合にも通常の実施態
様で行うことができる。

【００３０】

【実施例】次に、実施例および応用例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってな
んら限定されるものではない。

【００３１】

【実施例１〜６及び比較例１〜６】：共重合体ラテック
スの調製 直径０．０３５μｍのシード粒子の水性分散体（シード
固形分濃度３０重量％）３重量部を、攪拌装置と温度調
節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ、さら
に水７０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２重量
部、イタコン酸２．５重量部を仕込み、内温を８０℃に
昇温し、ついでモノマー、重合調整剤および連鎖移動剤
からなる油性混合液と、水１５重量部、ペルオキソ二硫
酸ナトリウム１重量部、水酸化ナトリウム０．２重量
部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部からなる水溶
液とをそれぞれ４時間および５時間をかけて一定の流速
で添加した。そして８０℃の温度をそのまま２時間保っ
たのち冷却し、次いで生成した共重合体ラテックスのｐ
Ｈが８となるように表１、２及び３に示す量の水酸化カ
リウムと適量の水酸化ナトリウムを添加した。これをス
チームストリッピング法により未反応の単量体等を除去
し、網目７５μｍのろ布でろ過した。なお、全ての共重
合体ラテックスは最終的に固形分濃度が５０重量％にな
るように調整した。原料の詳細および重合中の安定性
（微細凝固物の発生程度）を表１、２および３に示す。
ただし実施例に用いた二量体は前記１、２、３および４
式に示す化合物の混合体である。また比較例に用いたα
−メチルスチレンの二量体はノフマーＭＳＤ（日本油脂
株式会社製）である。（実施例１〜２・比較例１〜２：
表１、実施例３〜４・比較例３〜４：表２、実施例５〜
６・比較例５〜６：表３）

【００３２】

【応用例１】：紙塗工用バインダーへの性能評価 実施例、比較例で調製した共重合体ラテックスについ
て、紙塗工用バインダーとしての性能評価を行った。そ
の結果を表６に示す。なお、塗工塗料は表４に示す配合
で、不揮発分濃度が６４重量％になる水量で高速攪拌機
で調製した。塗料のｐＨはアンモニア水で９．０に調整
した。この塗料を用いての塗工紙の調製条件を表５に示
す。又、ラテックス及び塗工紙の性能評価は、以下の方
法により行った。（表４の通り配合、表５の条件で実
施） （イ）べたつき性 ラテックスをＰＥＴフィルム上にＮｏ．１６ロッド（熊
谷理機工業株式会社製：直径１２．７ｍｍのステンレス
製丸棒にワイヤーを巻き３６．６μｍ湿厚みの薄膜を塗
布するワイヤーバー）により塗布し、５０℃・１時間加
熱して皮膜を作成する。この皮膜と黒ラシャ紙を合わせ
ベンチスーパーカレンダーにより２００ｋｇ／ｍ・７０
℃条件下で圧着させる。これを引き剥がして黒ラシャ紙
のラテックス皮膜への転写の程度を目視判定し、十段階
に評価する（点数高が良）。

【００３３】（ロ）耐熱黄変性 前記（イ）項と同じ条件でラテックス皮膜を作成する。
これを２５０℃の熱風循環乾燥器にて５時間処理し、黄
変の程度を目視判定し、五段階に評価する（点数高が
良）。 （ハ）耐ブリスター性 ＲＩ印刷試験機（明製作所製）を用いて塗工紙の両面を
印刷インク（ＷｅｂｂＺｅｔｔ黄、大日本インク社製）
０．３ｃｃをべた刷りする。この印刷された塗工紙を適
当な大きさに裁断し、その試験片を所定の温度に調整し
たシリコンオイル恒温槽に浸してブリスターが発生する
か否かを観察する。恒温槽の温度を変化させてこの試験
を行ない、ブリスターの発生が認められる最低温度を求
める。この温度が高いものほど耐ブリスター性に優れ
る。

【００３４】（ニ）ドライピック強度 ＲＩ印刷試験機を用いて、印刷インク（ＳＤスーパーデ
ラックス５０紅Ｂ；タック値１８、東華色素社製）０．
４ｃｃ５回重ね刷りを行ない、ゴムロールに現れたピッ
キング状態を別の台紙に裏取りし、その程度を観察す
る。評価は１０点評価法で行ない、ピッキング現象の少
ないものほど高得点とした。

【００３５】（ホ）湿潤ピック強度 ＲＩ印刷試験機を用いて、塗工紙表面を吸水ロールで湿
してから、印刷インク（ＳＤスーパーデラックス５０紅
Ｂ；タック値１８、東華色素社製）０．４ｃｃ１回刷り
を行ない、ゴムロールに現れたピッキング状態を別の台
紙に裏取りし、その程度を観察する。評価は１０点評価
法で行ない、ピッキング現象の少ないものほど高得点と
した。

【００３６】表６から、本発明の共重合体ラテックスを
バインダーとして用いた塗工紙は耐ブリスター性とべた
付き性とが高度にバランスされたものであることが理解
される。

【００３７】

【応用例２】：カーペットバックサイジング用バインダ
ーへの性能評価 前記、実施例及び比較例で調製した共重合体ラテックス
について、カーペットバックサイジング用バインダーと
しての性能評価を行った。その結果を表９に示す。な
お、接着塗料は表７に示す配合で、不揮発分濃度が７０
重量％になる水量で高速かくはん機で調製した。この塗
料を用いてのカーペットの調製条件を表８に示した。ま
た、カーペットバックサイジング性能である剥離強度お
よび抜糸強度の測定は、ＪＩＳ Ｌ−１０２１に準拠し
た。平均値の高いものほど優れる。

【００３８】表９から、本発明の共重合体ラテックスを
バインダーとして用いたカーペットは剥離強度と抜糸強
度が高度に向上したものであることがわかる。（表７の
通り配合、表８の条件で実施）

【００３９】

【応用例３】：粘着剤としての性能評価 実施例、比較例で調製した共重合体ラテックスについ
て、粘着剤としての性能を評価した。その結果を表１０
に示す。粘着試料は、以下に示す方法により作成した。
得られた共重合体ラテックスに、ポリアクリル酸ナトリ
ウム約０．５重量部を添加して粘度を約１０，０００ｃ
ｐｓに調整し、剥離紙上に約４５ドライｇ／ｍ² の塗工
量で均一に塗工後、１２０℃の熱風で２．５分乾燥し
た。得られた剥離紙上の乾燥塗膜を延伸したポリプロピ
レンフィルム（厚さ約８０μｍ）のコロナ放電処理面に
圧着させ、乾燥塗膜を該ポリプロピレンフィルムに転写
したものを粘着試料とした。粘着試料は温度２３℃、相
対温度６５％の条件下で１週間養生後、粘着物性につい
て測定した。また、粘着剤性能は以下の方法により測定
した。（表３の組成のもの） （ホ）高温凝集力 ステンレス板に、粘着試料を２５ｍｍ×２５ｍｍの大き
さで２ｋｇのローラーを１往復させて貼りつけ、接着面
を引張試験機の引張方向と平行にセットし、４０℃の雰
囲気下、２ｍｍ／分の速度で剪断力を測定した。

【００４０】（ヘ）低温粘着力 幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの粘着試料の粘着層を表に
して輪（ループ）をつくり、０℃の雰囲気下、５００ｍ
ｍ／ｍｉｎの速度で段ボール表面にほとんど圧力無しの
状態で接触させる。接触してから３秒後、同じく５００
ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き剥がす時の剥離接着強度を測
定した。

【００４１】（ト）ＰＥ接着力 ２３℃の雰囲気下において、添加剤を含有していない低
密度ＰＥ板に幅２５ｍｍの粘着試料を２ｋｇのローラー
で１往復して貼り合わせ、貼り付けてから２０分経過
後、５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０°ピール強度を
測定した。表１０から、本発明の共重合体ラテックスを
用いた粘着剤試料は高温凝集力、低温粘着力とＰＥ接着
力が高度に向上したものであることがわかる。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】

【表５】

【００４７】

【表６】

【００４８】

【表７】

【００４９】

【表８】

【００５０】

【表９】

【００５１】

【表１０】

【００５２】

【発明の効果】本発明によると、印刷塗工紙におけるピ
ック強度と他の性能とのバランスを向上させ、あるいは
またカーペットバックサイジング及び粘接着剤における
接着力をより向上させうる高性能の共重合体ラテックス
を容易に得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−109451（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−140207（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−332701（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 2/00 - 2/60

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 共役ジエン、エチレン性不飽和カルボン
   酸およびこれらと共重合可能なその他の単量体の乳化共
   重合にあたって、全単量体１００重量部に対して０．１
   ないし１０重量部の下記１〜４式で表されるメタクリル
   酸メチル系化合物の二量体およびまたはメタクリロニト
   リル系化合物の二量体を重合調整剤として使用すること
   を特徴とする共重合体ラテックスの製造方法。 【化１】