JP3131695B2 - 積層構造物の製造方法 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、積層構造物を製造する方法を提供する。方
法は、接着性のRF加熱可能な重合体ブレンドを基体表面
の少なくとも一部に隣接して置き、重合体ブレンドをRF
放射（例えばマイクロ波）にかけて、RF加熱可能なブレ
ンドを溶融してブレンドと基体との間の結合を行う工程
を含む。RF加熱可能な重合体ブレンドは、（ａ）エチレ
ン／一酸化炭素（ECO）共重合体及び（ｂ）α、β−エ
チレン性不飽和ジカルボン酸又は無水物をグラフトされ
たエチレン重合体を含む。
法は、接着性のRF加熱可能な重合体ブレンドを基体表面
の少なくとも一部に隣接して置き、重合体ブレンドをRF
放射（例えばマイクロ波）にかけて、RF加熱可能なブレ
ンドを溶融してブレンドと基体との間の結合を行う工程
を含む。RF加熱可能な重合体ブレンドは、（ａ）エチレ
ン／一酸化炭素（ECO）共重合体及び（ｂ）α、β−エ
チレン性不飽和ジカルボン酸又は無水物をグラフトされ
たエチレン重合体を含む。
背景技術 加熱の手段として高周波電磁気エネルギー（例えばマ
イクロ波）の使用は、多くの分野で応用されている進歩
した技術である。熱シール可能な積層物の製造にこの加
熱手段を使用することは、工業的に有用であろう。残念
なことに、多くのオレフィン重合体は、それらが高周波
放射（エネルギー）により加熱されるか又は徐々にのみ
加熱されるかの何れかであるので、高周波加熱操作によ
り熱シール可能ではない。製造組み立てラインでは、早
い熱シールが、重要である。
イクロ波）の使用は、多くの分野で応用されている進歩
した技術である。熱シール可能な積層物の製造にこの加
熱手段を使用することは、工業的に有用であろう。残念
なことに、多くのオレフィン重合体は、それらが高周波
放射（エネルギー）により加熱されるか又は徐々にのみ
加熱されるかの何れかであるので、高周波加熱操作によ
り熱シール可能ではない。製造組み立てラインでは、早
い熱シールが、重要である。
重合体例えばポリエチレン中にブレンドされて、それ
を電磁気的高周波エネルギーにより加熱可能にすること
のできる添加物（増感剤）例えばタルク、ZnCl2,カーボ
ンブラック、ナイロン、酸化鉄などがある。しかし、こ
れら添加物は、或る応用では、避けることが望ましい顕
著な肉眼的、物理的又は科学的な効果を通常有する。そ
の上、増感剤として添加物を使用するとき、不規則な結
果を与えそして積層物の重合体又は他の部分を損傷すら
する「ホットスポット」又はアーキングの均一な分布を
得ることに直面しなければならなくなる。さらに、重合
体を加熱可能にするために加えることのできる或る化学
的修飾がある。高度の配合で極性基又は極性可能な基を
含む或るオレフィン性重合体は、高周波エネルギーによ
り加熱できるが、それらの加熱の能率は、一般に遅く、
そのためそれらは、工業的に有用ではない。極性基を有
する或る重合体例えば塩素化ポリエチレン（CPE）、エ
チレン／酢酸ビニル共重合体（EVA）、ポリ塩化ビニル
（PVC）、ポリ塩化ビニリデン（PVDC）及びポリアミド
は、或る周波数の電磁気放射で放射加熱されるが、現在
工業的に関心のあるより高い周波数では出来ない。
を電磁気的高周波エネルギーにより加熱可能にすること
のできる添加物（増感剤）例えばタルク、ZnCl2,カーボ
ンブラック、ナイロン、酸化鉄などがある。しかし、こ
れら添加物は、或る応用では、避けることが望ましい顕
著な肉眼的、物理的又は科学的な効果を通常有する。そ
の上、増感剤として添加物を使用するとき、不規則な結
果を与えそして積層物の重合体又は他の部分を損傷すら
する「ホットスポット」又はアーキングの均一な分布を
得ることに直面しなければならなくなる。さらに、重合
体を加熱可能にするために加えることのできる或る化学
的修飾がある。高度の配合で極性基又は極性可能な基を
含む或るオレフィン性重合体は、高周波エネルギーによ
り加熱できるが、それらの加熱の能率は、一般に遅く、
そのためそれらは、工業的に有用ではない。極性基を有
する或る重合体例えば塩素化ポリエチレン（CPE）、エ
チレン／酢酸ビニル共重合体（EVA）、ポリ塩化ビニル
（PVC）、ポリ塩化ビニリデン（PVDC）及びポリアミド
は、或る周波数の電磁気放射で放射加熱されるが、現在
工業的に関心のあるより高い周波数では出来ない。
Lancasterらは、高周波（HF）加熱可能な又は熱シー
ル可能なエチレン／一酸化炭素（ECO）共重合体を開示
している。米国特許第4847155、4787194、4766035、476
2731、4684576、4678713、4671982、4660354、464086
5、4601948及び4600614号における記述参照。例えは、
米国特許第4601948号では、非HFシール可能な重合体
は、共重合による一酸化炭素の配合、又は重合体マトリ
ックス中への一酸化炭素共重合体又はターポリマーのブ
レンド或はグラフトの何れかによりHFシール可能にでき
ることが述べられている。この特許は、さらにRFシール
可能性及び改善された接着性を有するエチレン、一酸化
炭素及びアクリル酸、メタアクリル酸のターポリマーを
開示している。
ル可能なエチレン／一酸化炭素（ECO）共重合体を開示
している。米国特許第4847155、4787194、4766035、476
2731、4684576、4678713、4671982、4660354、464086
5、4601948及び4600614号における記述参照。例えは、
米国特許第4601948号では、非HFシール可能な重合体
は、共重合による一酸化炭素の配合、又は重合体マトリ
ックス中への一酸化炭素共重合体又はターポリマーのブ
レンド或はグラフトの何れかによりHFシール可能にでき
ることが述べられている。この特許は、さらにRFシール
可能性及び改善された接着性を有するエチレン、一酸化
炭素及びアクリル酸、メタアクリル酸のターポリマーを
開示している。
発明の開示 本発明は、積層構造物を製造する方法を提供する。方
法は、接着性のRF加熱可能な重合体ブレンドを基体表面
の少なくとも一部に隣接して置き、重合体ブレンドをRF
放射（例えばマイクロ波）にかけて、RF加熱可能なブレ
ンドを溶融してブレンドと基体との間の結合を行う工程
を含む。RF加熱可能な重合体ブレンドは、（ａ）エチレ
ン／一酸化炭素（ECO）共重合体及び（ｂ）α、β−エ
チレン性不飽和ジカルボン酸又は無水物をグラフトされ
たエチレン重合体を含む。
法は、接着性のRF加熱可能な重合体ブレンドを基体表面
の少なくとも一部に隣接して置き、重合体ブレンドをRF
放射（例えばマイクロ波）にかけて、RF加熱可能なブレ
ンドを溶融してブレンドと基体との間の結合を行う工程
を含む。RF加熱可能な重合体ブレンドは、（ａ）エチレ
ン／一酸化炭素（ECO）共重合体及び（ｂ）α、β−エ
チレン性不飽和ジカルボン酸又は無水物をグラフトされ
たエチレン重合体を含む。
ECO共重合体及びターポリマーを製造する方法は、Lan
casterらへの米国特許により示されるように周知であ
る。
casterらへの米国特許により示されるように周知であ
る。
高周波電磁気放射により加熱可能なこれらECO共重合
体は、任意に小割合の１種以上のC3−C8脂肪族オレフィ
ン又は３−８個の炭素原子を有するエチレン性不飽和有
機カルボン酸のヒドロカルビルエステル又は３−８個の
炭素原子のアルカン酸のビニルエステルとともに、エチ
レン及び一酸化炭素を重合することにより概して製造さ
れる重合体である。これらC3−C8脂肪族オレフィンの例
は、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１及び４−メチル−ペンテン−１を含む。ヒドロカル
ビルエステル及びビニルエステルの例は、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル及び酢酸ビ
ニルを含む。ここで使用されるとき、用語「共重合体」
は、エチレン及び一酸化炭素（CO）に加えて、20重量％
までの１種以上のターモノマーを含むターポリマー含
む。部分的に水素化されたECO共重合体も又用語「共重
合体」に含まれる。米国特許第2495292号は、部分的に
水素化されたECO共重合体を形成するためにECO重合体鎖
のCO基を水素化する方法を開示している。
体は、任意に小割合の１種以上のC3−C8脂肪族オレフィ
ン又は３−８個の炭素原子を有するエチレン性不飽和有
機カルボン酸のヒドロカルビルエステル又は３−８個の
炭素原子のアルカン酸のビニルエステルとともに、エチ
レン及び一酸化炭素を重合することにより概して製造さ
れる重合体である。これらC3−C8脂肪族オレフィンの例
は、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１及び４−メチル−ペンテン−１を含む。ヒドロカル
ビルエステル及びビニルエステルの例は、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル及び酢酸ビ
ニルを含む。ここで使用されるとき、用語「共重合体」
は、エチレン及び一酸化炭素（CO）に加えて、20重量％
までの１種以上のターモノマーを含むターポリマー含
む。部分的に水素化されたECO共重合体も又用語「共重
合体」に含まれる。米国特許第2495292号は、部分的に
水素化されたECO共重合体を形成するためにECO重合体鎖
のCO基を水素化する方法を開示している。
ECO共重合体は、概して約0.5−約50重量％のCO好まし
くは約１−約40重量％のCOそしてさらに好ましくは約５
−約30重量％のCOを含む。ECO共重合体は、約0.1−約10
00dg/分の範囲の溶融指数（I2）により、さらに好まし
くは約0.5−約50dg/分のI2により特徴付けられる溶融指
数は、一般に重合体の分子量に逆比例する。ここで使用
されるとき、溶融指数（I2）は、他に述べられていない
限り、ASTM D−1238条件Ｅ（190℃、2.16kg）に従って
求められる。
くは約１−約40重量％のCOそしてさらに好ましくは約５
−約30重量％のCOを含む。ECO共重合体は、約0.1−約10
00dg/分の範囲の溶融指数（I2）により、さらに好まし
くは約0.5−約50dg/分のI2により特徴付けられる溶融指
数は、一般に重合体の分子量に逆比例する。ここで使用
されるとき、溶融指数（I2）は、他に述べられていない
限り、ASTM D−1238条件Ｅ（190℃、2.16kg）に従って
求められる。
エチレンの無水物又はジカルボン酸グラフト重合体よ
りなる接着剤は、本発明のブレンドの成分として製造さ
れる。好適にジカルボン性官能基によりグラフトされた
重合体は、例えばHDPE、LDPE、LLDPE及びECO共重合体を
含む。グラフトされたECO共重合体は、ブレンドされて
いない状態で本発明に従って別に利用でき、重合体ブレ
ンドに似た新規な性質を示す。
りなる接着剤は、本発明のブレンドの成分として製造さ
れる。好適にジカルボン性官能基によりグラフトされた
重合体は、例えばHDPE、LDPE、LLDPE及びECO共重合体を
含む。グラフトされたECO共重合体は、ブレンドされて
いない状態で本発明に従って別に利用でき、重合体ブレ
ンドに似た新規な性質を示す。
不飽和単量体分子をα−オレフィン重合体にグラフト
することは、多数の特許に開示されている。グラフト化
技術は、グラフトされた分子が結合する重合体の性質を
修飾するのに使用されている。以下の特許は、グラフト
化に関する従来の技術の代表である。米国特許第297012
9、3177269、3270090、3873643、3882194、3886227、40
87587、4087588、4239830、4298712、4394485号、英国
特許第2081726号及び日本公開第49（1973）129742号。
することは、多数の特許に開示されている。グラフト化
技術は、グラフトされた分子が結合する重合体の性質を
修飾するのに使用されている。以下の特許は、グラフト
化に関する従来の技術の代表である。米国特許第297012
9、3177269、3270090、3873643、3882194、3886227、40
87587、4087588、4239830、4298712、4394485号、英国
特許第2081726号及び日本公開第49（1973）129742号。
無水物又はジカルボン酸基は、一般にグラフトされた
エチレン重合体の約0.02−約６重量％好ましくは約0.1
−約３重量％最も好ましくは約0.1−約２重量％よりな
る。
エチレン重合体の約0.02−約６重量％好ましくは約0.1
−約３重量％最も好ましくは約0.1−約２重量％よりな
る。
グラフト化に適当なHDPE重合体は、エチレンが、ホモ
重合するか、又は性質の修飾のために少量のC3−C8α−
オレフィンと共重合される方法で、配位タイプの触媒を
用いて製造される、常態で固体の高分子量の重合体であ
る。それらの密度範囲は、約0.940−約0.965g/cm3であ
る。しかし、好ましくは約0.945−約0.960g/cm3であ
る。
重合するか、又は性質の修飾のために少量のC3−C8α−
オレフィンと共重合される方法で、配位タイプの触媒を
用いて製造される、常態で固体の高分子量の重合体であ
る。それらの密度範囲は、約0.940−約0.965g/cm3であ
る。しかし、好ましくは約0.945−約0.960g/cm3であ
る。
グラフト化に適当なLLDPE重合体は、通常、約0.88−
約0.935g/cm3好ましくは約0.90−約0.925g/cm3の範囲の
密度を有する。密度が、多くの部分、１種以上の共単量
体として使用される特定な１種以上のα−オレフィン及
び共重合体に配合される１種以上のα−オレフィンの量
に依存するであろうことは、当業者にとり周知である。
LLDPEを製造するためにエチレンと共重合した１種以上
のα−オレフィンは、少量の少なくとも１種のC3−C12
最も好ましくはC4−C8のα−オレフィンを含み、１−オ
クテンが特に好ましい。α−オレフィン共単量体は、共
重合体の約0.5重量％−約35重量％好ましくは約１重量
％−約20重量％最も好ましくは約２重量％−約15重量％
を構成できる。
約0.935g/cm3好ましくは約0.90−約0.925g/cm3の範囲の
密度を有する。密度が、多くの部分、１種以上の共単量
体として使用される特定な１種以上のα−オレフィン及
び共重合体に配合される１種以上のα−オレフィンの量
に依存するであろうことは、当業者にとり周知である。
LLDPEを製造するためにエチレンと共重合した１種以上
のα−オレフィンは、少量の少なくとも１種のC3−C12
最も好ましくはC4−C8のα−オレフィンを含み、１−オ
クテンが特に好ましい。α−オレフィン共単量体は、共
重合体の約0.5重量％−約35重量％好ましくは約１重量
％−約20重量％最も好ましくは約２重量％−約15重量％
を構成できる。
グラフト化に適したLDPE重合体は、約0.91−約0.93g/
cm3の範囲の密度を有すると特徴付けられる。
cm3の範囲の密度を有すると特徴付けられる。
グラフト化された重合体の溶融指数（I10)は、好まし
くは約0.01−約1000dg/分の範囲さらに好ましくは約0.0
5−約20dg/分の範囲である。溶融指数（I10）は、他に
指示されていない限り、ASTM D−1238条件Ｎ（190℃/1
0.0kg）に従って求められる。
くは約0.01−約1000dg/分の範囲さらに好ましくは約0.0
5−約20dg/分の範囲である。溶融指数（I10）は、他に
指示されていない限り、ASTM D−1238条件Ｎ（190℃/1
0.0kg）に従って求められる。
マレイン酸及び無水マレイン酸が好ましい、グラフト
単量体として好適な不飽和ジカルボン酸及び無水物化合
物は、周知である。それらは、共役酸又は無水物であ
り、例えば米国特許第3873643及び3882194号の非共役不
飽和酸の縮合環及び二環構造とは対照区別される。グラ
フト単量体として適用できる共役した不飽和ジカルボン
酸及び無水物は、マレイン酸、無水マレイン酸、無水ナ
ジ酸、無水メチルナジ酸、無水ヒミ酸、無水メチルヒミ
酸、無水７−エンドオキソビシクロ［2.2.1］ヘプト−
５−２、３−ジカルボン酸、無水テトラヒドロフタール
酸、イタコン酸及びシトラコン酸を含むが、好ましくは
マレイン酸及び無水マレイン酸を含む。上記の無水物単
量体の二酸付加物も又使用できる。フマール酸は、加熱
されたとき、水を離して転位して無水マレイン酸を形成
するので、本発明で使用できることを指摘する。
単量体として好適な不飽和ジカルボン酸及び無水物化合
物は、周知である。それらは、共役酸又は無水物であ
り、例えば米国特許第3873643及び3882194号の非共役不
飽和酸の縮合環及び二環構造とは対照区別される。グラ
フト単量体として適用できる共役した不飽和ジカルボン
酸及び無水物は、マレイン酸、無水マレイン酸、無水ナ
ジ酸、無水メチルナジ酸、無水ヒミ酸、無水メチルヒミ
酸、無水７−エンドオキソビシクロ［2.2.1］ヘプト−
５−２、３−ジカルボン酸、無水テトラヒドロフタール
酸、イタコン酸及びシトラコン酸を含むが、好ましくは
マレイン酸及び無水マレイン酸を含む。上記の無水物単
量体の二酸付加物も又使用できる。フマール酸は、加熱
されたとき、水を離して転位して無水マレイン酸を形成
するので、本発明で使用できることを指摘する。
エチレン重合体上への例えば琥珀酸又は無水琥珀酸基
のグラフト化は、当業者に知られた方法により行うこと
ができ、それは、グラフト化を促進するための過酸化物
又は遊離基開始剤を一般に使用して、加熱された重合体
と混合したマレイン酸又は無水マレイン酸を反応させる
ことを含む。
のグラフト化は、当業者に知られた方法により行うこと
ができ、それは、グラフト化を促進するための過酸化物
又は遊離基開始剤を一般に使用して、加熱された重合体
と混合したマレイン酸又は無水マレイン酸を反応させる
ことを含む。
グラフト化は、酸素、空気、ヒドロペルオキシド又は
他の遊離基開始剤の存在下、又は単量体及び重合体の混
合物が加熱せずに高いせん断下に保たれるとき、これら
物質の本質的に不存在下行うことができる。グラフト共
重合体を製造する従来の方法は、押し出し機械の使用で
あるが、ブラベンダーミキサー又はバンバリーミキサ
ー、ロールミルなども又グラフト共重合体を形成するの
に使用できることになる。
他の遊離基開始剤の存在下、又は単量体及び重合体の混
合物が加熱せずに高いせん断下に保たれるとき、これら
物質の本質的に不存在下行うことができる。グラフト共
重合体を製造する従来の方法は、押し出し機械の使用で
あるが、ブラベンダーミキサー又はバンバリーミキサ
ー、ロールミルなども又グラフト共重合体を形成するの
に使用できることになる。
二軸スクリュー脱揮発押し出し機（例えばベルナー・
フライデラー二軸スクリュー押し出し機）を用いるのが
好ましく、ジカルボン酸又はその無水物例えばマレイン
酸（又は無水マレイン酸）は、溶融温度でエチレン重合
体と混合され反応され、それによりグラフトされた重合
体を製造し押出す。例えば、米国特許第4762890号にStr
aitらにより記載された方法を参照。得られたグラフト
された重合体は、次に希望に応じてECO共重合体とブレ
ンドされて、例えばドライブレンディング及び／又は従
来の混合装置例えば押し出し機、ミキサー、ロールミル
などの使用により本発明のブレンドを製造する。
フライデラー二軸スクリュー押し出し機）を用いるのが
好ましく、ジカルボン酸又はその無水物例えばマレイン
酸（又は無水マレイン酸）は、溶融温度でエチレン重合
体と混合され反応され、それによりグラフトされた重合
体を製造し押出す。例えば、米国特許第4762890号にStr
aitらにより記載された方法を参照。得られたグラフト
された重合体は、次に希望に応じてECO共重合体とブレ
ンドされて、例えばドライブレンディング及び／又は従
来の混合装置例えば押し出し機、ミキサー、ロールミル
などの使用により本発明のブレンドを製造する。
グラフト重合体は、ECO共重合体と実質的に任意の割
合でブレンドできる。好ましくは、ブレンドは、約５−
約50重量部のグラフトされたエチレン重合体を含み、グ
ラフトされた重合体及びECO重合体の両方の重量部は、
合計で100である。
合でブレンドできる。好ましくは、ブレンドは、約５−
約50重量部のグラフトされたエチレン重合体を含み、グ
ラフトされた重合体及びECO重合体の両方の重量部は、
合計で100である。
本発明の新規な重合体ブレンドの接着性は、積層構造
物を製造する任意の従来の方法、例えばホットメルト方
法、基体上のその場の接着剤の後加熱、担体例えば溶媒
又は水性担体中の分散物又は非溶媒中の接着剤の塗布に
より利用できる。接着剤は、類似又は非類似の物質の基
体を結合するのに使用できる。重合体ブレンドは、好ま
しくはマイクロ波の範囲又はその付近の高周波で熱シー
ト可能である有利な性質を有するフィルムとして使用さ
れる。
物を製造する任意の従来の方法、例えばホットメルト方
法、基体上のその場の接着剤の後加熱、担体例えば溶媒
又は水性担体中の分散物又は非溶媒中の接着剤の塗布に
より利用できる。接着剤は、類似又は非類似の物質の基
体を結合するのに使用できる。重合体ブレンドは、好ま
しくはマイクロ波の範囲又はその付近の高周波で熱シー
ト可能である有利な性質を有するフィルムとして使用さ
れる。
本発明の重合体ブレンドは、重合体の成分と、光学的
及び物理的性質において全く同様である。
及び物理的性質において全く同様である。
ここで使用されるとき、用語「高周波」又は「RF」
は、0.1−30000MHzの電磁気エネルギー周波数に関す
る。これは、本発明で特に関心のあるラジオ周波数範囲
（１−300MHz）及びマイクロ波周波数範囲（300−10000
MHz）を含み、特にラジオ周波数範囲に関心がある。
は、0.1−30000MHzの電磁気エネルギー周波数に関す
る。これは、本発明で特に関心のあるラジオ周波数範囲
（１−300MHz）及びマイクロ波周波数範囲（300−10000
MHz）を含み、特にラジオ周波数範囲に関心がある。
この技術の使用は、高速及び／又は非破壊シールが要
求される包装を含み、例えば高周波活性化接着フィル
ム、押し出しコーティング、成形、滅菌包装、反応槽ポ
ーチ、サンドウィッチバッグのような使用におけるホッ
トメルト、フォーム、ファブリック又はフィルム層の積
層、粉末成形などが挙げられる。その上、本発明は、連
続押し出し機又はバッチ押し出し機を含むRF押し出し機
に使用するのに適した重合体を提供する。ワイヤー及び
ケーブルコーティングは、本発明により連続RF押し出し
機に応用できる。
求される包装を含み、例えば高周波活性化接着フィル
ム、押し出しコーティング、成形、滅菌包装、反応槽ポ
ーチ、サンドウィッチバッグのような使用におけるホッ
トメルト、フォーム、ファブリック又はフィルム層の積
層、粉末成形などが挙げられる。その上、本発明は、連
続押し出し機又はバッチ押し出し機を含むRF押し出し機
に使用するのに適した重合体を提供する。ワイヤー及び
ケーブルコーティングは、本発明により連続RF押し出し
機に応用できる。
マイクロ波シールの適用は、マイクロ波シール可能な
プラスチックバッグ、歯磨きチューブ、シャンプーチュ
ーブ及びバルブバッグを製造するのに特に有用である。
プラスチックバッグ、歯磨きチューブ、シャンプーチュ
ーブ及びバルブバッグを製造するのに特に有用である。
高周波電磁気エネルギー波による加熱の利点は、以下
のものを含む。早いしかも有効な加熱、弱い熱伝導体例
えば紙又はカードボード外装物を通して加熱する能力、
エネルギー入力の効率的な使用に基づく好ましい経済
性、大きな表面積をシールし、結合し又は積層する能
力、全積層構造物を加熱することなく選択された局所的
な部位をシールする能力、そして水分がエネルギーと結
合して結合のための熱を提供するマイクロ波周波数にお
ける湿った表面をシールする能力。
のものを含む。早いしかも有効な加熱、弱い熱伝導体例
えば紙又はカードボード外装物を通して加熱する能力、
エネルギー入力の効率的な使用に基づく好ましい経済
性、大きな表面積をシールし、結合し又は積層する能
力、全積層構造物を加熱することなく選択された局所的
な部位をシールする能力、そして水分がエネルギーと結
合して結合のための熱を提供するマイクロ波周波数にお
ける湿った表面をシールする能力。
シールする速度は、Lancasterらの米国特許第4601948
号に見出される式を利用して決められる。
号に見出される式を利用して決められる。
本発明のジカルボン酸官能基含有ECO重合体及びブレ
ンドに関する利点は、米国特許第4601948号のインター
重合したモノカルボン酸官能基を含むブレンド及びECO
重合体に比較して、酸単量体の非常に減少した濃度で、
アルミニウム及びPVDCについて同様な接着力である。こ
れに関する製造の利点は、例えばより腐食性且つより多
くの酸を含む流れを処理するのに一般に要求されるより
高価な装置に比較して、低下した材料コスト及び非常に
低下した装置コストを含む。
ンドに関する利点は、米国特許第4601948号のインター
重合したモノカルボン酸官能基を含むブレンド及びECO
重合体に比較して、酸単量体の非常に減少した濃度で、
アルミニウム及びPVDCについて同様な接着力である。こ
れに関する製造の利点は、例えばより腐食性且つより多
くの酸を含む流れを処理するのに一般に要求されるより
高価な装置に比較して、低下した材料コスト及び非常に
低下した装置コストを含む。
実施例 実施例１−10（但し1,5,6,7は比較実施例である） 無水マレイン酸をグラフトしたECO共重合体（ECO−ｇ
−MAH）を以下のようにして製造した。
−MAH）を以下のようにして製造した。
9.91dg/分の溶融指数（I2）を有するECO共重合体は、
ベルナー・プライダー二軸スクリュー脱揮発押し出し機
を用いて、0.03:1の過酸化物対無水物の重量比で、メチ
ルエチルケトン（無水マレイン酸の50重量％）及び２、
５−ジメチル−２、５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ
ル）ヘキセ−３−インの溶液中で無水マレイン酸（1.54
phr）とともに押出した。押し出し機の加熱帯の温度プ
ロフィルは、105.8g/分の通過量で、180℃、200℃、190
℃、165℃であった。無水マレイン酸の最後の配合濃度
は、0.5重量％（滴定により測定）であり、1.09dg/分の
最後の溶融指数（I2）であった。
ベルナー・プライダー二軸スクリュー脱揮発押し出し機
を用いて、0.03:1の過酸化物対無水物の重量比で、メチ
ルエチルケトン（無水マレイン酸の50重量％）及び２、
５−ジメチル−２、５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ
ル）ヘキセ−３−インの溶液中で無水マレイン酸（1.54
phr）とともに押出した。押し出し機の加熱帯の温度プ
ロフィルは、105.8g/分の通過量で、180℃、200℃、190
℃、165℃であった。無水マレイン酸の最後の配合濃度
は、0.5重量％（滴定により測定）であり、1.09dg/分の
最後の溶融指数（I2）であった。
177℃の平均温度で25.4mmの押し出し機を用いて、1.4
kgのサンプルの上記の無水マレイン酸グラフト重合体
は、ドライブレンドされ、次に未グラフトECO共重合体
と溶融ブレンドされて重合体ブレンドを生成した。本発
明を具現するグラフトした重合体及びそのブレンドのマ
イクロ波感受性を求めるために、表Ｉに以下に示される
各サンプル20gを、直径8.9cmのポリ（テトラフルオロエ
チレン）蒸発皿に置き、そしてこれらは2450Hzの周波数
を有するLitton Minute Masterマイクロ波オーブンに
入れた。「高」の目盛りを各テストに使用し、全てのペ
レットを溶融する滞留時間を記録した。
kgのサンプルの上記の無水マレイン酸グラフト重合体
は、ドライブレンドされ、次に未グラフトECO共重合体
と溶融ブレンドされて重合体ブレンドを生成した。本発
明を具現するグラフトした重合体及びそのブレンドのマ
イクロ波感受性を求めるために、表Ｉに以下に示される
各サンプル20gを、直径8.9cmのポリ（テトラフルオロエ
チレン）蒸発皿に置き、そしてこれらは2450Hzの周波数
を有するLitton Minute Masterマイクロ波オーブンに
入れた。「高」の目盛りを各テストに使用し、全てのペ
レットを溶融する滞留時間を記録した。
実施例11−16（但し11−15は比較実施例である） 本発明のグラフトした重合体及びブレンド（実施例１
−10の記述を参照）のRFシール可能性を求めるために、
23.8mm×30.5cmの真鍮シール電極を備えそして20−40MH
z（RF）の周波数範囲で操作するCallahan １−1/2KW高
周波電子発生器を以下のシール実験に利用した。表IIの
重合体材料から吹き込み成型された厚さ0.04−0.06mmの
フィルムを、種々の滞留設定（シール時間）及び電力の
設定で、上記のRFシーラーを使用して放射した。ユニッ
トは、約27MHzに設定された。シールは検査され、シー
ルは、２枚のシートの材料が、フィルムのそれぞれを裂
くことなくシールした点で分離できなかったとき、なさ
れたものと考えた。表IIは、いかにジカルボン酸官能基
によりグラフトされたECO共重合体がそれらの元来のRF
シール性を保持し、そしていかにRFシールができなかっ
たHDPE−ｇ−MAHのようなジカルボン酸官能基をグラフ
トされたエチレン重合体に未グラフトECO共重合体を付
加することは、この性質を獲得した。
−10の記述を参照）のRFシール可能性を求めるために、
23.8mm×30.5cmの真鍮シール電極を備えそして20−40MH
z（RF）の周波数範囲で操作するCallahan １−1/2KW高
周波電子発生器を以下のシール実験に利用した。表IIの
重合体材料から吹き込み成型された厚さ0.04−0.06mmの
フィルムを、種々の滞留設定（シール時間）及び電力の
設定で、上記のRFシーラーを使用して放射した。ユニッ
トは、約27MHzに設定された。シールは検査され、シー
ルは、２枚のシートの材料が、フィルムのそれぞれを裂
くことなくシールした点で分離できなかったとき、なさ
れたものと考えた。表IIは、いかにジカルボン酸官能基
によりグラフトされたECO共重合体がそれらの元来のRF
シール性を保持し、そしていかにRFシールができなかっ
たHDPE−ｇ−MAHのようなジカルボン酸官能基をグラフ
トされたエチレン重合体に未グラフトECO共重合体を付
加することは、この性質を獲得した。
最もシールするのが困難な重合体サンプル（実施例1
6）でも、40％の電力の設定で、僅か２秒のシール時間
を要したに過ぎなかった。このサンプルは、もちろん、
最小の一酸化炭素濃度を有した。
6）でも、40％の電力の設定で、僅か２秒のシール時間
を要したに過ぎなかった。このサンプルは、もちろん、
最小の一酸化炭素濃度を有した。
実施例17−34（但し17と22、23と28、29と34、35と40、
41と46、47と52はそれぞれ比較実施例である） フィルムは、50.8mmの円形のダイ及び19mmのスクリュ
ーを有するKillion吹き込み成型フィルムユニットを用
いて、厚さ0.04mmで、実施例１−10に記載されたように
HDPE−ｇ−MAH及び未グラフトECOのブレンドから製造さ
れた。フィルムを、種々の基体に対する接着テストに使
用した。それらの結果が以下の表IIIに示されている接
着テストは、９個の加熱帯を有するAskco熱シールユニ
ットを使用して、厚さ0.04mmのナイロン−６注型フィル
ムに、テストされるべき重合体サンプルのフィルムをシ
ールすることを含んだ。加熱帯の温度のプロフィルは、
121℃、132℃、143℃、154℃、166℃、177℃、188℃、1
99℃及び210℃であった。テストされた重合体サンプル
のフィルム及び関心のある基体の積層物は、テストフィ
ルムのはがれ強さを帯の温度に対して記録されるように
構築された。Instronテスト装置は、積層物をはがしさ
ることにより各帯の温度で最後のはがれ強さを測定し
た。積層物は、サンプル重合体ブレンドから吹き込まれ
成型された接着フィルムである頂部の層、Mylarフィル
ム離型剤である他の層及びKraftペーパー（支持のた
め）である底部の層を有した。構造物は、0.28MPaの圧
力で６秒間各帯で示された温度でAskcoユニットでシー
ルされた。表IIIは、ナイロン−６がテスト基体である
帯の温度に対して３種の異なる組成物のECO共重合体中
のHDPE−ｇ−MAHの二、三の濃度の接着強さを示す。表I
IIは、別々の成分のそれぞれよりも、ブレンドされた重
合体に関する低いシール温度でナイロン−６に対するよ
り良い接着シールを示す。
41と46、47と52はそれぞれ比較実施例である） フィルムは、50.8mmの円形のダイ及び19mmのスクリュ
ーを有するKillion吹き込み成型フィルムユニットを用
いて、厚さ0.04mmで、実施例１−10に記載されたように
HDPE−ｇ−MAH及び未グラフトECOのブレンドから製造さ
れた。フィルムを、種々の基体に対する接着テストに使
用した。それらの結果が以下の表IIIに示されている接
着テストは、９個の加熱帯を有するAskco熱シールユニ
ットを使用して、厚さ0.04mmのナイロン−６注型フィル
ムに、テストされるべき重合体サンプルのフィルムをシ
ールすることを含んだ。加熱帯の温度のプロフィルは、
121℃、132℃、143℃、154℃、166℃、177℃、188℃、1
99℃及び210℃であった。テストされた重合体サンプル
のフィルム及び関心のある基体の積層物は、テストフィ
ルムのはがれ強さを帯の温度に対して記録されるように
構築された。Instronテスト装置は、積層物をはがしさ
ることにより各帯の温度で最後のはがれ強さを測定し
た。積層物は、サンプル重合体ブレンドから吹き込まれ
成型された接着フィルムである頂部の層、Mylarフィル
ム離型剤である他の層及びKraftペーパー（支持のた
め）である底部の層を有した。構造物は、0.28MPaの圧
力で６秒間各帯で示された温度でAskcoユニットでシー
ルされた。表IIIは、ナイロン−６がテスト基体である
帯の温度に対して３種の異なる組成物のECO共重合体中
のHDPE−ｇ−MAHの二、三の濃度の接着強さを示す。表I
IIは、別々の成分のそれぞれよりも、ブレンドされた重
合体に関する低いシール温度でナイロン−６に対するよ
り良い接着シールを示す。
実施例 35−52 フィルムは、実施例17−34に記載されたフィルム吹き
込み成型装置を用いて、0.04mmの厚さで、実施例１−10
に記載されたようにHDPE−ｇ−MAH及び未グラフトECOの
ブレンドから製造された。その結果は以下の表IVに示さ
れる接着テストは、６個の加熱帯を有するHST−09Askco
熱シールユニットを使用して、厚さ0.13mmのPVDCに、重
合体サンプルのフィルムをシールすることを含んだ。加
熱帯の温度のプロフィルは、121℃、132℃、143℃、154
℃、166℃及び177℃であった。最後の３個の帯は、177
℃より高い温度におけるPVDCの分解により使用しなかっ
た。PVDC基体への接着に関する重合体ブレンドサンプル
をテストするやり方は、実施例17−34に記載されてい
る。表IVは、別々の成分の何れよりもブレンドされた重
合体に関する低いシール温度でPVDCへのより良好な接着
シールを示す。
込み成型装置を用いて、0.04mmの厚さで、実施例１−10
に記載されたようにHDPE−ｇ−MAH及び未グラフトECOの
ブレンドから製造された。その結果は以下の表IVに示さ
れる接着テストは、６個の加熱帯を有するHST−09Askco
熱シールユニットを使用して、厚さ0.13mmのPVDCに、重
合体サンプルのフィルムをシールすることを含んだ。加
熱帯の温度のプロフィルは、121℃、132℃、143℃、154
℃、166℃及び177℃であった。最後の３個の帯は、177
℃より高い温度におけるPVDCの分解により使用しなかっ
た。PVDC基体への接着に関する重合体ブレンドサンプル
をテストするやり方は、実施例17−34に記載されてい
る。表IVは、別々の成分の何れよりもブレンドされた重
合体に関する低いシール温度でPVDCへのより良好な接着
シールを示す。
実施例 53−57 シートは、ECO−ｇ−MAH及びそれと未グラフトECOと
のブレンドから注型され（実施例１−10の記載参照）、
そして接着テストは、以下のやり方に従って室温で広範
囲の基体を用いて行った。177℃に設定された２枚の平
板及び水冷された２枚の平板を有する22.9cm×15.2cmの
圧縮成型機で、0.64mmのプラークの接着のためにテスト
されるべき材料を成型した。適切な量の成型されるべき
材料を、２枚のMylarシートの間次に２枚の金属支持プ
レートの間で0.64mmの型に入れた。樹脂及び型を含む支
持プレートを、圧縮成型機の177℃の平板の間に置き、
そして平板を閉じ、１分間加圧することなく加熱した。
次いで、68.9MPaの平板圧を１分間加えた。Mylarを取り
除き、重合体を、清潔な硬い表面で剃刀の刃を用いて型
から切断した。
のブレンドから注型され（実施例１−10の記載参照）、
そして接着テストは、以下のやり方に従って室温で広範
囲の基体を用いて行った。177℃に設定された２枚の平
板及び水冷された２枚の平板を有する22.9cm×15.2cmの
圧縮成型機で、0.64mmのプラークの接着のためにテスト
されるべき材料を成型した。適切な量の成型されるべき
材料を、２枚のMylarシートの間次に２枚の金属支持プ
レートの間で0.64mmの型に入れた。樹脂及び型を含む支
持プレートを、圧縮成型機の177℃の平板の間に置き、
そして平板を閉じ、１分間加圧することなく加熱した。
次いで、68.9MPaの平板圧を１分間加えた。Mylarを取り
除き、重合体を、清潔な硬い表面で剃刀の刃を用いて型
から切断した。
成型した試料（22.9cm×15.2cm）を、テスト試料及び
基体の間に交差するやり方で中心に置かれたMylarフィ
ルムタブ（7.6cm×22.9cm）を有する基体（少なくとも2
2.9cm×15.2cm）について置き、約3.8cmのタブが、形成
された「サンドウィッチ」の各側から突き出したままに
した。次に、Mylarフィルム（30.5cm×30.5cm）を試料
／基体のサンドウィッチ及び鋼支持プレートの各側に置
き、そしてMylarフィルムのそれぞれについて置いた。
（「Mylar］は、ポリエチレンテレフタレートに関する
周知のduPontの商標である。）上記のサンドウィッチ構
造物は、圧縮成型機の加熱（177℃）平板の間に置き、
直ぐに68.9MPaに加圧し、そして２分間保持した。この
後、サンドウィッチを加熱平板から取出し、２分間冷え
た平板の間に置いた。サンドウィッチをプレスから取出
し、Mylarフィルムを重合体／基体積層物の各側から取
り出した。
基体の間に交差するやり方で中心に置かれたMylarフィ
ルムタブ（7.6cm×22.9cm）を有する基体（少なくとも2
2.9cm×15.2cm）について置き、約3.8cmのタブが、形成
された「サンドウィッチ」の各側から突き出したままに
した。次に、Mylarフィルム（30.5cm×30.5cm）を試料
／基体のサンドウィッチ及び鋼支持プレートの各側に置
き、そしてMylarフィルムのそれぞれについて置いた。
（「Mylar］は、ポリエチレンテレフタレートに関する
周知のduPontの商標である。）上記のサンドウィッチ構
造物は、圧縮成型機の加熱（177℃）平板の間に置き、
直ぐに68.9MPaに加圧し、そして２分間保持した。この
後、サンドウィッチを加熱平板から取出し、２分間冷え
た平板の間に置いた。サンドウィッチをプレスから取出
し、Mylarフィルムを重合体／基体積層物の各側から取
り出した。
積層物を次に５枚の2.5cmの等しい幅の片に縦に切断
した。５枚のテスト片のそれぞれを、手により僅かに引
きはがし、そしてInstron引張りテスターに載せた（締
め付けた）。Instronを5.1−7.6cmの引張り速度で動か
した。５枚のはがしたものの平均を、接着強さとして採
用した。
した。５枚のテスト片のそれぞれを、手により僅かに引
きはがし、そしてInstron引張りテスターに載せた（締
め付けた）。Instronを5.1−7.6cmの引張り速度で動か
した。５枚のはがしたものの平均を、接着強さとして採
用した。
以下の基体を用いた。
1.電解クロム被覆鋼（ECCS）は、0.15mmの厚さを有し
た。この鋼は、ポリオレフィンの応用に広く使用されて
いるために選んだ。
た。この鋼は、ポリオレフィンの応用に広く使用されて
いるために選んだ。
2.アルミニウムは、厚さ0.13mm、幅45.7cm及びグレード
3003−H14の巻いたアルミニウムであった。
3003−H14の巻いたアルミニウムであった。
3.銅は、110合金の十分に焼き入れした純度99％の厚さ
0.13mmの銅のシートであった。
0.13mmの銅のシートであった。
4.ナイロン−６は、厚さ0.17mm及び幅50.8cmのフィルム
であった。
であった。
5.配向したポリプロピレン（PP）フィルムは、厚さ0.13
mm及び幅15.2cmであった。
mm及び幅15.2cmであった。
表Ｖからのデータは、別々の成分からそれぞれ製造さ
れたサンプルに比べてブレンドされた重合体サンプルの
鋼、アルミニウム、銅及びPVDCへの相乗的に改良した接
着を示す。
れたサンプルに比べてブレンドされた重合体サンプルの
鋼、アルミニウム、銅及びPVDCへの相乗的に改良した接
着を示す。
実施例 58−74 シートを、HDPE−ｇ−MAH及びそれと未グラフトECOと
のブレンドから注型され（実施例１−10の記載参照）、
そして接着テストを、実施例53−57のやり方に従って室
温で種々の基体で行った。
のブレンドから注型され（実施例１−10の記載参照）、
そして接着テストを、実施例53−57のやり方に従って室
温で種々の基体で行った。
接着データは、表VIに提供される。ECOとブレンドさ
れたHDPE−ｇ−MAHのフィルムにより良好な良い接着は
がれ強さを示す基体材料、ブレンドされた重合体フィル
ムは、接着の破損をこうむる成分HDPE−ｇ−MAHについ
てはっきりと達成されたのより低いはがれ強さで明確に
失敗したことを、データから認めるべきである。
れたHDPE−ｇ−MAHのフィルムにより良好な良い接着は
がれ強さを示す基体材料、ブレンドされた重合体フィル
ムは、接着の破損をこうむる成分HDPE−ｇ−MAHについ
てはっきりと達成されたのより低いはがれ強さで明確に
失敗したことを、データから認めるべきである。
本発明の前記の記述は説明のためであり、そして種々
の変更は、それを読んで当業者にとり明らかになるだろ
う。請求の範囲の範囲及び趣旨内に入る全てのこれらの
変更は、それにより包含されることを目的としている。
の変更は、それを読んで当業者にとり明らかになるだろ
う。請求の範囲の範囲及び趣旨内に入る全てのこれらの
変更は、それにより包含されることを目的としている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ランカスター，ジェラルド エム アメリカ合衆国テキサス州 77541 フ リーポート ボックス 801―803 ター ポン ルート ２ (56)参考文献 特開 昭50−34044（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−234463（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B29C 65/14
Claims (4)
- 【請求項１】重合体ブレンドを基体表面の少なくとも一
部に隣接して配し、そして高周波電磁気放射処理するこ
とからなる積層構造物の製造方法において、該ポリマー
ブレンドが、（ａ）エチレン−一酸化炭素共重合体に
（ｂ）α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸及びその
無水物よりなる群から選ばれるグラフト単量体をエチレ
ン重合体にグラフトすることにより得られるグラフトさ
れたエチレン重合体をブレンドしてなる接着性、RF加熱
可能な重合体ブレンドとして特徴付けられる重合体ブレ
ンドであることを特徴とする積層構造物の製造方法。 - 【請求項２】該共重合体は、約0.5−約50重量％の一酸
化炭素を含む請求項１の方法。 - 【請求項３】該エチレン重合体は、無水マレイン酸をグ
ラフトしたHDPE、LDPE、LLDPE又はECO共重合体である請
求項１の方法。 - 【請求項４】該グラフトされたエチレン重合体は、約0.
01dg/分−約1000dg/分の溶融指数（I10）を有する請求
項１の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/458,113 US5089556A (en) | 1986-09-05 | 1989-12-28 | Adhesive, RF heatable grafted polymers and blends |
| US458,113 | 1989-12-28 | ||
| PCT/US1990/007481 WO1991009729A1 (en) | 1989-12-28 | 1990-12-19 | Laminated structures containing adhesive, rf-heatable grafted polymers and blends |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05503472A JPH05503472A (ja) | 1993-06-10 |
| JP3131695B2 true JP3131695B2 (ja) | 2001-02-05 |
Family
ID=23819408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03502850A Expired - Fee Related JP3131695B2 (ja) | 1989-12-28 | 1990-12-19 | 積層構造物の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5089556A (ja) |
| EP (1) | EP0507855A4 (ja) |
| JP (1) | JP3131695B2 (ja) |
| AU (1) | AU648776B2 (ja) |
| BR (1) | BR9007965A (ja) |
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| US5346963A (en) * | 1993-04-28 | 1994-09-13 | The Dow Chemical Company | Graft-modified, substantially linear ethylene polymers and methods for their use |
| GB9403700D0 (en) * | 1994-02-25 | 1994-04-13 | Bp Chem Int Ltd | Polymer blends |
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| US5434217A (en) * | 1994-03-04 | 1995-07-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flexible polar thermoplastic polyolefin compositions |
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| EP0703271A1 (en) * | 1994-09-22 | 1996-03-27 | Du Pont De Nemours International S.A. | Flexible nonhalogen containing thermoplastic polyolefin compositions |
| US5869576A (en) * | 1996-12-23 | 1999-02-09 | Shell Oil Company | Graft copolymerized compositions |
| US6346210B1 (en) | 1997-02-14 | 2002-02-12 | The Rockport Company, Llc | Method of shaping susceptor-based polymeric materials |
| US6214941B1 (en) * | 1997-11-24 | 2001-04-10 | Shell Oil Company | Water soluble polyketones |
| US6024822A (en) * | 1998-02-09 | 2000-02-15 | Ato Findley, Inc. | Method of making disposable nonwoven articles with microwave activatable hot melt adhesive |
| US6703142B2 (en) * | 2000-06-02 | 2004-03-09 | The Rockport Company, Llc | Moldable article, method of making and composition for making moldable articles |
| CN1612719A (zh) * | 2001-12-14 | 2005-05-04 | 宝洁公司 | 包括电磁粘合的一次性吸收制品及制造该粘合的方法 |
| PL2109641T3 (pl) * | 2007-01-17 | 2017-09-29 | Agrofresh Inc. | Dostarczanie środków blokujących i/lub pobudzających etylen |
| US20090236030A1 (en) * | 2008-03-19 | 2009-09-24 | Vertex, L.L.C. | Molding process and apparatus |
| BR112014030162A2 (pt) * | 2012-06-05 | 2017-06-27 | Dow Brasil Sa | película e artigo |
| CN104262541A (zh) * | 2013-04-03 | 2015-01-07 | 上海海事大学 | 一种增韧剂以及其制备方法 |
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| JP2017001312A (ja) * | 2015-06-11 | 2017-01-05 | 吉田 英夫 | ワークの皮膜形成構造およびワークの皮膜形成方法 |
| US20200317957A1 (en) * | 2017-11-21 | 2020-10-08 | The Texas A&M University System | Radio frequency heating for rapid curing of nanocomposite adhesives |
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|---|---|---|---|---|
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| US4766035A (en) * | 1985-05-28 | 1988-08-23 | The Dow Chemical Company | Barrier film structures |
| US4600614A (en) * | 1983-09-12 | 1986-07-15 | The Dow Chemical Company | High-frequency heatable plastics |
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