JP3128631B2

JP3128631B2 - 水中有害生物付着防止剤

Info

Publication number: JP3128631B2
Application number: JP04113973A
Authority: JP
Inventors: 行雄柳本
Original assignee: 行雄柳本
Priority date: 1992-04-06
Filing date: 1992-04-06
Publication date: 2001-01-29
Anticipated expiration: 2016-01-29
Also published as: JPH05286820A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本願発明は、水中有害生物付着防
止剤に関し、詳しくは、船底、魚網等への水中有害生物
の付着防止剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】常時海中に浸漬されている船舶の底面
や、漁場や養殖場で使用する魚網は、例えば、貝、フジ
ツボ等褐藻類等の大型の付着動植物及び珪藻並びにバク
テリア等の微生物が付着し本来の機能を充分に奏しない
事態が往々にして生じた。詳述すると、船底に付着した
フジツボ等は、船舶の海水摩擦抵抗の増大を生じ、又魚
網に付着した場合、魚網の目詰まりを生じさせ、魚網中
の魚の酸欠による大量のヘイ死を招いていたのであっ
た。しかしながら、このような有害生物の付着を防止す
るために、従来より有機スズ化合物等の金属化合物を含
有する水中生物付着防止組成物が使用されていた。その
ため組成物の塗布は、毒性が強く、食物連鎖による食用
魚類等の汚染等の観点から近年では規制が設けられ、そ
の使用が避けられている。そしてこのような汚染の危惧
を排するために、天然物から抽出される組成物、例えば
イネ科等の植物から得られるテルペン化合物や、セリ科
等植物から抽出される置換クマリン誘導体化合物を組成
物とする塗料が用いられつつある。又他の天然物から得
られる組成物として、グリセロ糖質誘導体、スフィンゴ
糖質誘導体等の糖質誘導体が着目されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、これら植物
性の組成物は、毒性が低い代わりに、充分な有害生物の
付着防止効果を得ようとすれば、大量に（高濃度に）塗
料中へ含有させる必要がある。従って、塗料中に大量に
含有させる必要もあるが、塗料自体も大量に塗布しなく
てはならないという経済上、労力上の大きな問題を内在
するものである。現状では、有害物質の汚染を避けるた
めに、このような経済性等の負担を止むなく受け入れて
いたのであった。本願発明は、上記課題の解決を目的と
する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題の解決にあた
り、本願発明者は、天然物の中で最も殺菌力の大きなヒ
バ油に着目し、これを塗料等へ添加する組成物に含有さ
せることによって、水中有害生物付着防止効果を持たせ
るに到った。即ち本願第１の発明に係る水中有害生物付
着防止剤は、ヒバ油が含有されてなることを特徴とす
る。又、本願第２の発明に係る水中有害生物付着防止剤
は、ヒノキチオールが含有されてなることを特徴とす
る。更に本願第３の発明に係る水中有害生物付着防止剤
は、β−ツヤプリシンが含有されてなることを特徴とす
る。又更に本願第４の発明に係る水中有害生物付着防止
剤は、 β−ドラブリンが含有されてなることを特徴と
する。

【０００５】

【作用】ヒバ油は、ヒノキチオールを含有するものであ
る。詳述すると、このヒバ油は、約９０％がテルペノイ
ド（テレピン油の主成分）であるが、成分中約２％のヒ
ノキチオールを含有する。このヒノキチオールは、チロ
シナーゼ（酵素）の活性を押さえるという作用を持つ。
一方貝等の動物性の生物は、この酵素が働いて、船底や
魚網との接着を果たすものであり、チロシナーゼが失活
することにより、このような接着作用が抑制されるもの
と推測される。又このヒノキチオール自身は、強い抗菌
作用を有する。この抗菌力は、他の天然物の殺菌力より
遙かに強く、これ程強い殺菌作用を持つものは、他の天
然物の中にはない。一方藻等の植物性生物は、その増殖
の過程が単細胞生物の発生と近似しているので、細菌等
の繁殖を押さえるのと同様の効果により、その増殖が著
しくヒノキチオールに押さえられると推測されるのであ
る。更にヒキチオールとして一般に使用されるものは、
天然物であるため、このような塗料が塗布された魚網の
魚を食べることによって人体内に入っても、安全であ
る。

【０００６】ヒノキチオールは、４−イソプロピルトロ
ポロンにあたり、β−ツヤプリシン（ｔｈｕｊａｐｒｉ
ｃｉｎ）とも呼ばれる。その分子式は、Ｃ₁₀Ｈ₁₂Ｏ₂で
表される。その構造式は、化１に示す通りである。参考
にβ−ツヤプリシンの性状を表１に示す。

【０００７】

【化１】

【０００８】

【表１】

【０００９】人工に合成されたヒノキチオールの場合、
このβ−ツヤプリシンのことをさすのであるが、ここで
いうヒノキチオール即ち天然ヒノキチオールの場合、β
−ツヤプリシンと同じ割合で即ち１：１の割合で β−
ドラブリンが含まれる。このβ−ドラブリンは、β−ツ
ヤプリシンとその構造が似ており、分子式が、Ｃ₁₀Ｈ₁₀
Ｏ₂で表されるものであり、特性も非常に近いものであ
る。従ってヒバ油は、成分中２％のヒノキチオールを含
むのであるが、正確にはヒバ油は、１％のβ−ツヤプリ
シンと、同じく１％のβ−ドラブリンとを含むという意
味である。β−ドラブリンの構造を化２へ示す。以下特
に示さない場合、ヒノキチオールとは天然ヒノキチオー
ル、即ちβ−ツヤプリシン及びβ−ドラブリンを包括し
て指すものとする。又両者の本願での効果は同等と考え
てよい。

【００１０】

【化２】

【００１１】ヒバ油を抽出するのに青森ヒバが最も適し
ている。これについて、以下に詳述する。ヒバ油に含ま
れるヒノキチオールは、台湾ヒノキの精油から単離・命
名され、七員環の化学構造を持つものである。ヒノキチ
オールは、カナダのレッドシーダ等ヒノキ科の植物から
採取できる。このヒノキチオールの最も高いものが、青
森ヒバ（ヒノキアスナロ）なのである。

【００１２】ヒノキチオールの結晶の外観は、一般に白
色及び淡黄色結晶とされるが、精製直後のものや密封し
て光遮断して保存しているものは、白色透明である。利
用の上で重要となる溶解性について述べる。有機溶媒に
は、比較的種類を問わず溶けるが、その中でもエタノー
ル等のアルコールには良く溶ける。水には、１リットル
当たり約０．２ｇ程度しか溶けないが、酸やアルカリ、
そして塩化ナトリウム等の水溶液を用いると溶解度は向
上する。ヒノキチオールは、ヒバ油等の天然のもの、合
成したものの何れでも使用可能である。尚ヒバ油を用い
る場合、木の芯から抽出される。又ヒバ油からヒノキチ
オールを抽出せず、ヒバ抽自身を直接用いるものであっ
ても実施可能である。

【００１３】塗料組成物としては、銅系、有機錫系及び
／またはジチオカルバミン酸系防汚剤を防汚性助剤とし
て配合することも可能である。それらを例示すれば、銅
系防汚剤としては、亜酸化銅、ロダン銅、水酸化銅、金
属銅などがあり、錫系防汚剤としては、ビスー（トリプ
チル錫）オキサイド、トリプチル錫アセテート、トリプ
チル錫ニコチネート、トリプチル錫バーサテート、ビス
ー（トリプチル錫）−α、α’−ジブロムサクシネー
ト、トリニフェル錫ハイドロオキサイド、トリフェニル
錫クロライド、トリフェニル錫フルオライド、トリフェ
ニル錫アセテート、トリフェニル錫ニコチネート、トリ
フェニル錫ジメチルジオカーバッメート、トリフェニル
錫バーサテート、ビスー（トリフェニル錫）−α、α’
−ジプロムサクシネート、ビスー（トリフェニル錫）オ
キサイド等がある。ジチオカルバミン酸誘導体として
は、テトラメチルチウラムモノサルファイド、ビスー
（ジメチルジチオカルバミン酸）亜鉛、エチレン−ビス
（ジチオカルバミン酸）亜鉛、エチレン−ビス（ジチオ
カルバミン酸）マンガン、ビスー（ジチメチルジチオカ
ルバミン酸）銅などがある。

【００１４】また、この塗料に使用される樹脂ビヒクル
は防汚塗料に一般に使用されている樹脂でよく、例えば
塩化ビニル系樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩素化ポリエチレ
ン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂スチ
レン−ブタジエン樹脂、ポリエステル系樹脂、エボキシ
樹脂、ポリアミド樹脂、石油系樹脂、油系樹脂、ロジン
エステル、ロジン系石ケン、ロジン系が挙げられる。ま
た防汚性を有するビヒクルとして、（メタ）アクリル酸
のような重合性不飽和カルボン酸と、ビス（トリプチル
錫）オキサイド及びトリフェニル錫ハイドロオキサイド
のような有機錫化合物との反応で得られる重合成不飽和
カルボン酸の有機錫化合物塩を構成単位として含むアク
リル共重合体樹脂を使用することもできる。その他に通
常使用される可塑剤、着色顔料、体質顔料、溶剤等を任
意割合に含有することができる。

【００１５】塗料製造については、塗料製造技術分野に
おいて公知の方法を用いて調製することができる。調合
は公知の機械、例えばボールミル、ペルプミル、ロール
ミル、スピードランミル等を使用すればよい。

【００１６】ヒバ油、特にヒノキチオールを含有する塗
料を塗布した魚網片（或いは籠）は従来の付着防止組成
物の有効含有率よりも著しく少ないもので同様の付着防
止効果が得られるのである。

【００１７】以下、本願発明の実施例を説明する。

【００１８】

【実施例１】成分が顔料（カーボン）２％、樹脂ワニス
（アクリル、ウレタン）７０％、溶剤（キシレン、酢酸
エステル系溶剤、グリコールエステル系溶剤）２７％、
添加剤１％の塗料Ａ−１の重量１００％に対して、５％
のヒバ油を含有する塗料を塗布した魚網を海水に適宜期
間浸した。成分が顔料２％、樹脂ワニス７５％、溶剤１
９％、添加剤４％の塗料Ａ−２の重量１００％に対し
て、５％のヒバ油を含有する塗料を塗布した魚網を海水
に適宜期間浸した。成分が顔料２％、樹脂ワニス７３
％、溶剤２４％、添加剤１％の塗料Ａ−３の重量１００
％に対して、５％のヒバ油を含有する塗料を塗布した魚
網を海水に適宜期間浸した。又比較例として、ヒバ油を
全く含有していない塗料を塗布した魚網を海水に同一期
間浸した。その結果、ヒバ油を含有しない従来の塗料を
塗布した試験網（或いは籠）は、フジツボや貝類の付着
及び藻の大量の付着が確認されたが、ヒバ油を含有する
塗料Ａ−１，Ａ−２，Ａ−３を塗布したものは、夫々上
記のような有害生物が付着していないことが確認され
た。

【００１９】

【実施例２】成分が顔料（カーボン）２％、樹脂ワニス
（アクリル、ウレタン）７０％、溶剤（キシレン、酢酸
エステル系溶剤、グリコールエステル系溶剤）２７％、
添加剤１％の塗料Ｂ−１の重量１００％に対して、３％
のヒバ油を含有する塗料を塗布した魚網を海水に適宜期
間浸した。成分が顔料２％、樹脂ワニス７５％、溶剤１
９％、添加剤４％の塗料Ｂ−２の重量１００％に対し
て、３％のヒバ油を含有する塗料を塗布した魚網を海水
に適宜期間浸した。成分が顔料２％、樹脂ワニス７３
％、溶剤２４％、添加剤１％の塗料Ｂ−３の重量１００
％に対して、３％のヒバ油を含有する塗料を塗布した魚
網を海水に適宜期間浸した。又比較例として、ヒバ油を
全く含有していない塗料を塗布した魚網を海水に同一期
間浸した。その結果、ヒバ油を含有しない従来の塗料を
塗布した試験網（或いは籠）は、フジツボや貝類の付着
及び藻の大量の付着が確認されたが、ヒバ油を含有する
塗料Ｂ−１，Ｂ−２，Ｂ−３を塗布したものは、夫々比
較例に比して良好に有害生物の付着が抑制されているこ
とが確認できた。

【００２０】

【実施例３】成分が顔料（カーボン）２％、樹脂ワニス
（アクリル、ウレタン）７０％、溶剤（キシレン、酢酸
エステル系溶剤、グリコールエステル系溶剤）２７％、
添加剤１％の塗料Ｃ−１の重量１００％に対して、１％
のヒバ油を含有する塗料を塗布した魚網を海水に適宜期
間浸した。成分が顔料２％、樹脂ワニス７５％、溶剤１
９％、添加剤４％の塗料Ｃ−２の重量１００％に対し
て、１％のヒバ油を含有する塗料を塗布した魚網を海水
に適宜期間浸した。成分が顔料２％、樹脂ワニス７３
％、溶剤２４％、添加剤１％の塗料Ｃ−３の重量１００
％に対して、１％のヒバ油を含有する塗料を塗布した魚
網を海水に適宜期間浸した。又比較例として、ヒバ油を
全く含有していない塗料を塗布した魚網を海水に同一期
間浸した。その結果、ヒバ油を含有しない従来の塗料を
塗布した試験網（或いは籠）は、フジツボや貝類の付着
及び藻の大量の付着が確認されたが、ヒバ油を含有する
塗料Ｃ−１，Ｃ−２，Ｃ−３を塗布したものは、夫々比
較例に比して有害生物の付着が抑制されていることが確
認できた。

【００２１】

【発明の効果】本願第１の発明の実施によって、他の天
然組成の有害生物付着防止剤と比較して著しい有害生物
付着防止効果が得られた。又本願第２の発明の実施によ
って、ヒノキチオールの作用により、他の天然組成の有
害生物付着防止剤と同濃度の同組成の含有率にあって、
他の付着防止剤よりも大きな付着抑制作用が得られた。
更に本願第３の発明の実施によって、他の天然組成の有
害生物付着防止剤と比較して著しく低量（低濃度）の組
成物への添加で、有害生物付着防止効果が得られた。又
更に本願第４の発明の実施によって、他の天然組成の有
害生物付着防止剤と比較して著しく低量（低濃度）の組
成物への添加で、有害生物付着防止効果が得られた。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ヒバ油が含有されてなることを特徴とす
る水中有害生物付着防止剤。
【請求項２】ヒノキチオールが含有されてなることを
特徴とする水中有害生物付着防止剤。
【請求項３】 β−ツヤプリシンが含有されてなること
を特徴とする水中有害生物付着防止剤。
【請求項４】 β−ドラブリンが含有されてなることを
特徴とする水中有害生物付着防止剤。