JP3120696B2 - Sr−Bi−Ta−O系誘電体、誘電体薄膜、薄膜形成用組成物及び薄膜形成方法 - Google Patents
Sr−Bi−Ta−O系誘電体、誘電体薄膜、薄膜形成用組成物及び薄膜形成方法Info
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Description
ッチ等に用いられるSr−Bi−Ta−O系誘電体及び
その薄膜と、この薄膜形成用の組成物及び薄膜形成方法
に関する。
成としてはSrBi2 Ta2 O9 が知られている。この
材料は薄膜化した際に、PZTに見られるような分極反
転を繰り返すと分極が小さくなるという膜疲労が少ない
ことから、半導体メモリに組み込むことによって、その
ヒステリシス特性を利用した不揮発性メモリへ応用する
ことが考えられている。
ルクの分極値でPr=5.8μC/cm2 である。将
来、強誘電体材料が高集積化された時に必要とされる残
留分極値は256Mbで2Pr=15μC/cm2 以上
といわれており、従って、膜疲労がより一層低減された
薄膜を得るためにはこの材料の残留分極値の改善が望ま
れる。
として、PCT公開公報WO94/10702には、組
成比をSr:Bi:Ta=1:2.4:2として前駆体
溶液を調製した後、成膜、乾燥、仮焼を繰り返して結晶
化を行うことが記載されている。ここで20%のBi過
剰分は結晶化熱処理時に拡散或いは蒸発するBi分を補
うためである。使用する基板(例えば、Pt/Ti/S
iO2 /Si基板など)は、成膜前に成膜終了プロセス
までにかける最高温度かそれ以上で一度焼成を行ってい
る。また、上記特性を満たす電気特性を得るための仮焼
温度は700℃位である。
クの報告例はあるが、(Srx Bi1-x )Bi2 Ta2
Oy (0<x<1)の組成の報告例はない。
にあっては、成膜前の基板熱処理の温度と、成膜乾燥後
の仮焼温度が高く(即ち、良好な電気特性を得るには、
いずれも700〜800℃程度)、このため、基板への
熱的ダメージは相当に大きい。例えば、Pt/Ti/S
iO2 、又はPt/Ta/SiO2 基板を800℃で焼
成した場合には、表面の金属光沢が失われ、TaやTi
が析出すると共に、酸化により表面が荒れる現象が発生
する。
留分極値が大きく、膜疲労のないSr−Bi−Ta−O
系誘電体及び誘電体薄膜を提供することを目的とする。
また、本発明は、成膜前の高温プロセスを必要とせずに
良好な電気特性を有する強誘電体薄膜を形成することが
できる薄膜形成用組成物及び形成方法を提供することを
目的とする。
a−O系誘電体は、Sr−Bi−Taの複合酸化物より
なり、組成が(SrxBi1−x)Bi2Ta2Oyで
表され、0.1≦x≦0.7,yはそれぞれの金属に付
随する酸素原子の合計で表されるものである。
膜は、この誘電体の薄膜よりなるものである。
膜形成用組成物は、本発明のSr−Bi−Ta−O系誘
電体薄膜を形成するための組成物であって、溶液中の金
属組成比(モル比)がSr:Bi:Ta=X:Y:Zで
表され、0.05≦X/Z<0.5,0.7≦Y/Z≦
2となるように有機溶媒中に金属化合物を混合してなる
ものである。
膜の形成方法は、この組成物を基板上に塗布し、乾燥及
び仮焼成を目的の膜厚になるまで複数回繰り返した後、
焼成して結晶化させるものである。
おいて、(SrxBi1−x)Bi2Ta2Oyにおけ
るxが0.1未満であっても0.7を超えても良好な誘
電特性が得られない。組成(SrxBi1−x)Bi2
Ta2Oyにおけるxは特に0.5≦x≦0.7、とり
わけ0.5≦x≦0.7であり、yはそれぞれの金属に
付随する酸素原子の合計で表されることが好適である。
膜は、このようなSr−Bi−Ta−O系誘電体を好ま
しくは10nm〜1μm、より好ましくは80〜800
nmの膜厚の薄膜としたものである。この膜厚が10n
m未満では薄すぎるため絶縁性を得にくく、1μmを超
えると粒成長が激しく表面が粗れるため、10nm〜1
μmの範囲とするのが好ましい。
電体薄膜形成用組成物は、このようなSr−Bi−Ta
−O系誘電体薄膜を形成するためのものであって、溶液
中の金属組成比(モル比)がSr:Bi:Ta=X:
Y:Zで表され、0.05≦X/Z<0.5、0.7≦
Y/Z≦2、好ましくは0.3≦X/Z≦0.4、0.
8≦Y/Z≦1.5となるように有機溶媒中に金属の有
機化合物又は無機化合物を混合してなり、このような金
属組成比とすることにより、高温プロセスを必要とする
ことなく、従って、基板への熱的悪影響を防止して、上
記高特性誘電体薄膜を形成して良好な電気特性を得るこ
とができる。
薄膜形成用組成物に用いられる有機溶媒としては、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等
の酢酸エステル類、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、2−メトキシエタノール等のアルコール類が挙げ
られる。また、Sr化合物としては、オクチル酸ストロ
ンチウム、n−ヘキサン酸ストロンチウム、2−エチル
酪酸ストロンチウム、i−吉草酸ストロンチウム等のス
トロンチウムのカルボン酸塩や、ストロンチウムエトキ
シド、ストロンチウムプロポキシド、ストロンチウム2
−メトキシエトキシド等のストロンチウムアルコキシド
類等が、Bi化合物としては、オクチル酸ビスマス、n
−ヘキサン酸ビスマス、2−エチル酪酸ビスマス、i−
吉草酸ビスマス等のビスマスのカルボン酸塩等の有機B
i化合物、硝酸ビスマス等の無機Bi化合物が、また、
Ta化合物としては、タンタルエトキシド、タンタルプ
ロポキシド、タンタルブトキシド、タンタル2−メトキ
シエトキシド等のタンタルのアルコキシドやオクチル酸
タンタル、n−ヘキサン酸タンタル、2−エチル酪酸タ
ンタル、i−吉草酸タンタル等のタンタルのカルボン酸
塩等が挙げられる。
換算の合計濃度が5〜15重量%となるように、前記有
機溶媒に混合される。
膜の形成方法は、このようなSr−Bi−Ta−O系誘
電体薄膜形成用組成物を、基板上に塗布し、乾燥及び仮
焼成を目的の膜厚になるまで複数回繰り返した後、焼成
して結晶化させるものである。
O2 /Si基板、Pt/Ta/SiO2 /Si基板,P
t/SiO2 /Si基板、Ir/IrO2 /Si基板、
Pt/TiN/SiO2 /Si基板、Pt/Ir/Si
O2 /Si基板、(Pt−Ir合金)/IrO2 /Si
基板、Pt/Ir/IrO2 /Si基板等を用いること
ができる。
処理を行うことなく、成膜に供することができる。
てはスピンコート法、ディップコート法、噴霧法等を採
用することができ、所定の膜厚の誘電体薄膜が得られる
ように、繰り返し塗布、乾燥及び仮焼成を行う。本発明
においては、この仮焼成は、200〜600℃、特に2
00〜400℃の低温で1〜30分程度行えば良い。
望の膜厚に塗布、乾燥及び仮焼成した後は、本焼成を行
って結晶化させる。本発明においては、この本焼成は、
酸化雰囲気中にて、600〜900℃、特に600〜8
00℃で20分〜2時間行う。これにより、残留分極値
が大きく、膜疲労の少ない、高誘電特性のSr−Bi−
Ta−O系誘電体薄膜を、高温プロセスを必要とするこ
となく、容易に形成することができる。
来提供されているSrBi2 Ta2 O9 の強誘電性を向
上させるために、組成中のSrの一部をBiで置換した
ものであり、本発明の誘電体組成とすることにより、残
留分極が大きく、膜疲労の少ない強誘電性Sr−Bi−
Ta−O系誘電体が提供される。
電体薄膜形成用組成物及び薄膜形成方法によれば、成膜
前の基板熱処理を行うことなく、また、低い成膜時仮焼
成温度にて、従って、基板に熱的悪影響を及ぼすことな
く、高特性誘電体薄膜を形成することができる。
り具体的に説明する。
薄膜形成用組成物の有機溶媒としては、酢酸イソアミル
を用い、Ta化合物としてはタンタルエトキシドを、B
i化合物としてはオクチル酸ビスマスを、また、Sr化
合物としてはオクチル酸ストロンチウムをそれぞれ用
い、各化合物は、組成物中の酸化物換算の合計濃度が1
0重量%となるように所定の組成比で混合した。
属組成となるように混合して薄膜形成用組成物を調製
し、この組成物をPt/Ta/SiO2/Si基板上に
表1に示す回数スピンコート法による塗布、乾燥及び仮
焼を繰り返し行った。仮焼条件は表1に示す通りであ
る。
で焼成して結晶化を行って、表1に示す膜厚及び組成の
誘電体薄膜を得た。
として金を蒸着し、その後、800℃で10分間アニー
ル処理を行って試料とした。
回反転後の残留分極の初期値に対する割合(%))を調
べ、結果を表1に示した。
極が大きく、膜疲労が少ないことが明らかである。
−Ta−O系誘電体及びSr−Bi−Ta−O系誘電体
薄膜によれば、強誘電性で残留分極が大きく、膜疲労の
少ないSr−Bi−Ta−O系誘電体及びSr−Bi−
Ta−O系誘電体薄膜が提供される。
形成方法によれば、高温プロセスを必要とすることな
く、従って、基板に熱的な悪影響を及ぼすことなく、こ
のような高特性Sr−Bi−Ta−O系誘電体及びSr
−Bi−Ta−O系誘電体薄膜を形成することができ
る。
に使用した場合には、膜疲労のない優れたデバイスを作
製することが可能である。
Claims (4)
- 【請求項1】 Sr−Bi−Taの複合酸化物よりな
り、組成が(SrxBi1−x)Bi2Ta2Oyで表
され、0.1≦x≦0.7,yはそれぞれの金属に付随
する酸素原子の合計で表されるSr−Bi−Ta−O系
誘電体。 - 【請求項2】 Sr−Bi−Taの複合酸化物薄膜より
なり、組成が(SrxBi1−x)Bi2Ta2Oyで
表され、0.1≦x≦0.7,yはそれぞれの金属に付
随する酸素原子の合計で表されるSr−Bi−Ta−O
系誘電体薄膜。 - 【請求項3】 請求項2に記載のSr−Bi−Ta−O
系誘電体薄膜を形成するための組成物であって、溶液中
の金属組成比(モル比)がSr:Bi:Ta=X:Y:
Zで表され、0.05≦X/Z<0.5,0.7≦Y/
Z≦2となるように有機溶媒中に金属化合物を混合して
なるSr−Bi−Ta−O系誘電体薄膜形成用組成物。 - 【請求項4】 請求項3の組成物を基板上に塗布し、乾
燥及び仮焼成を目的の膜厚になるまで複数回繰り返した
後、焼成して結晶化させることを特徴とするSr−Bi
−Ta−O系誘電体薄膜の形成方法。
Priority Applications (3)
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---|---|---|---|
JP07122423A JP3120696B2 (ja) | 1995-05-22 | 1995-05-22 | Sr−Bi−Ta−O系誘電体、誘電体薄膜、薄膜形成用組成物及び薄膜形成方法 |
KR1019960017151A KR100381498B1 (ko) | 1995-05-22 | 1996-05-21 | 비스무스계유전체박막및그의형성방법및그박막형성용조성물 |
US08/651,593 US5807495A (en) | 1995-05-22 | 1996-05-22 | Bi-based dielectric thin films, and compositions and method for forming them |
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08319160A JPH08319160A (ja) | 1996-12-03 |
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JP3594061B2 (ja) * | 1996-07-24 | 2004-11-24 | ソニー株式会社 | 層状結晶構造酸化物およびその製造方法 |
EP0954030A1 (de) * | 1998-04-30 | 1999-11-03 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung eines Kondensators für eine Halbleiter-Speicheranordnung |
-
1995
- 1995-05-22 JP JP07122423A patent/JP3120696B2/ja not_active Expired - Lifetime
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