JP3117750B2 - アイオノマーの射出成形方法 - Google Patents
アイオノマーの射出成形方法Info
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- JP3117750B2 JP3117750B2 JP20637991A JP20637991A JP3117750B2 JP 3117750 B2 JP3117750 B2 JP 3117750B2 JP 20637991 A JP20637991 A JP 20637991A JP 20637991 A JP20637991 A JP 20637991A JP 3117750 B2 JP3117750 B2 JP 3117750B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、射出成形におけるアイ
オノマーの成形サイクルを効果的に短縮する方法に関す
る。
オノマーの成形サイクルを効果的に短縮する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の
アイオノマーは、種々の優れた特性を有するところから
各方面に使用されている。これらの中でも不飽和カルボ
ン酸の重合単位を多く含むアイオノマーにあっては、光
沢、耐摩耗性、耐衝撃性、剛性等が優れているところか
ら、射出成形によって諸々の形状の成形品を製造し、そ
の特長を生かした分野に利用することが考えられる。
アイオノマーは、種々の優れた特性を有するところから
各方面に使用されている。これらの中でも不飽和カルボ
ン酸の重合単位を多く含むアイオノマーにあっては、光
沢、耐摩耗性、耐衝撃性、剛性等が優れているところか
ら、射出成形によって諸々の形状の成形品を製造し、そ
の特長を生かした分野に利用することが考えられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしこのようなアイ
オノマー樹脂については成形上の問題があった。すなわ
ち、このようなアイオノマーは結晶化速度が遅く、金型
内で固化する速度が遅いため、冷却時間が短すぎると成
形品の変形その他の外観不良が起こる。冷却時間を十分
長く設定すれば、これらの問題は解決されるが、成形サ
イクルが長くなり、生産性に問題がある。この欠点を改
善するため種々の核剤を配合することが考えられるがそ
の多くはアイオノマーの優れた特性を少なからず損なう
ものであった。
オノマー樹脂については成形上の問題があった。すなわ
ち、このようなアイオノマーは結晶化速度が遅く、金型
内で固化する速度が遅いため、冷却時間が短すぎると成
形品の変形その他の外観不良が起こる。冷却時間を十分
長く設定すれば、これらの問題は解決されるが、成形サ
イクルが長くなり、生産性に問題がある。この欠点を改
善するため種々の核剤を配合することが考えられるがそ
の多くはアイオノマーの優れた特性を少なからず損なう
ものであった。
【０００４】そこで本発明者らはこのようなアイオノマ
ーの有する優れた特性を大きく損なうことなく、効果的
に射出成形サイクルを短縮する方法について検討を行っ
た。その結果、凝固点の低いこのようなアイオノマー
に、凝固点の高いアイオノマーを結晶化促進剤として少
量配合する方法を採れば、その物性への悪影響が少な
く、その凝固点を効果的に高めることができ、したがっ
て成形サイクルの改善がなされることを見出した。
ーの有する優れた特性を大きく損なうことなく、効果的
に射出成形サイクルを短縮する方法について検討を行っ
た。その結果、凝固点の低いこのようなアイオノマー
に、凝固点の高いアイオノマーを結晶化促進剤として少
量配合する方法を採れば、その物性への悪影響が少な
く、その凝固点を効果的に高めることができ、したがっ
て成形サイクルの改善がなされることを見出した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち本発明によれば凝固
点６０℃以下のアイオノマーを射出成形する方法におい
て、結晶化促進剤として凝固点６５℃以上のアイオノマ
ーを、アイオノマー全量に対し５〜３０重量％となるよ
う添加することを特徴とするアイオノマーの射出成形方
法が提供される。
点６０℃以下のアイオノマーを射出成形する方法におい
て、結晶化促進剤として凝固点６５℃以上のアイオノマ
ーを、アイオノマー全量に対し５〜３０重量％となるよ
う添加することを特徴とするアイオノマーの射出成形方
法が提供される。
【０００６】本発明で用いられるアイオノマーは、エチ
レンと不飽和カルボン酸塩を必須の重合体構成成分とし
て含有するものであって、他に任意成分として不飽和カ
ルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、その他の不飽和
化合物を重合成分として含有するものであってもよい。
このようなアイオノマーは一般には、エチレンと不飽和
カルボン酸、任意成分として他の不飽和化合物からなる
共重合体の不飽和カルボン酸成分の少なくとも一部を金
属イオンおよび／または有機アミンで中和するか、ある
いはエチレンと不飽和カルボン酸エステルおよび、任意
成分として他の不飽和化合物からなる共重合体の不飽和
カルボンエステル酸成分の少なくとも一部を鹸化するこ
とによって得られる。
レンと不飽和カルボン酸塩を必須の重合体構成成分とし
て含有するものであって、他に任意成分として不飽和カ
ルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、その他の不飽和
化合物を重合成分として含有するものであってもよい。
このようなアイオノマーは一般には、エチレンと不飽和
カルボン酸、任意成分として他の不飽和化合物からなる
共重合体の不飽和カルボン酸成分の少なくとも一部を金
属イオンおよび／または有機アミンで中和するか、ある
いはエチレンと不飽和カルボン酸エステルおよび、任意
成分として他の不飽和化合物からなる共重合体の不飽和
カルボンエステル酸成分の少なくとも一部を鹸化するこ
とによって得られる。
【０００７】アイオノマー原料となるエチレンと不飽和
カルボン酸、任意成分としてその他不飽和化合物を含む
共重合体において、不飽和カルボン酸としては、炭素数
３〜８程度のものが好ましく、具体的には、アクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノ
エチルエステル等が用いられる。これらの中では、アク
リル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましく用
いられる。共重合体の任意成分として、第３成分である
その他不飽和化合物としては、不飽和カルボン酸のエス
テル、飽和カルボン酸のアルケニルエステル等が挙げら
れ、より具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリルｎ−ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、酢
酸ビニル等を例示することができる。
カルボン酸、任意成分としてその他不飽和化合物を含む
共重合体において、不飽和カルボン酸としては、炭素数
３〜８程度のものが好ましく、具体的には、アクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノ
エチルエステル等が用いられる。これらの中では、アク
リル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましく用
いられる。共重合体の任意成分として、第３成分である
その他不飽和化合物としては、不飽和カルボン酸のエス
テル、飽和カルボン酸のアルケニルエステル等が挙げら
れ、より具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリルｎ−ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、酢
酸ビニル等を例示することができる。
【０００８】前記エチレン−不飽和カルボン酸共重合体
中の中和成分として、Ｎａ+ ，Ｋ+,Ｌｉ+ ，Ｃａ++，Ｍ
ｇ++，Ｚｎ++，Ｃｕ++，Ｃｏ++，Ｎｉ++，Ｍｎ++，Ａｌ
+++等の１価から３価の金属の陽イオン及び／または、
ｎ−ヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，３
−ビスアミノメチルシクロヘキサン、メタキシレンジア
ミン等の有機アミンを例示することができる。
中の中和成分として、Ｎａ+ ，Ｋ+,Ｌｉ+ ，Ｃａ++，Ｍ
ｇ++，Ｚｎ++，Ｃｕ++，Ｃｏ++，Ｎｉ++，Ｍｎ++，Ａｌ
+++等の１価から３価の金属の陽イオン及び／または、
ｎ−ヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，３
−ビスアミノメチルシクロヘキサン、メタキシレンジア
ミン等の有機アミンを例示することができる。
【０００９】本発明においてはこのようなアイオノマー
のうち凝固点が６０℃以下、とりわけ５５℃以下のよう
な低い凝固点を有し、そのため射出成形サイクルの長い
ことが欠点となっているアイオノマーの成形性を改良す
るものである。このようなアイオノマーの例としては、
高圧ラジカル重合法で製造されたエチレンと不飽和カル
ボン酸、あるいは更に必要に応じて使用される第３成分
の共重合体をベースとしたアイオノマーであって、イオ
ン凝集力の大きいもの、すなわちイオン濃度の大きいも
のである。これらは不飽和カルボン酸含有量の大きいも
ので、中和度の大きいものほど一般的には凝固点が低
い。またイオン種としてアルカリ金属を用いたものの方
が凝固点が低い。なおここに凝固点は、アイオノマーを
溶融状態から１０℃／分の冷却速度において測定した示
差走査熱量計（ＤＳＣ）の放熱ピークの位置である。
のうち凝固点が６０℃以下、とりわけ５５℃以下のよう
な低い凝固点を有し、そのため射出成形サイクルの長い
ことが欠点となっているアイオノマーの成形性を改良す
るものである。このようなアイオノマーの例としては、
高圧ラジカル重合法で製造されたエチレンと不飽和カル
ボン酸、あるいは更に必要に応じて使用される第３成分
の共重合体をベースとしたアイオノマーであって、イオ
ン凝集力の大きいもの、すなわちイオン濃度の大きいも
のである。これらは不飽和カルボン酸含有量の大きいも
ので、中和度の大きいものほど一般的には凝固点が低
い。またイオン種としてアルカリ金属を用いたものの方
が凝固点が低い。なおここに凝固点は、アイオノマーを
溶融状態から１０℃／分の冷却速度において測定した示
差走査熱量計（ＤＳＣ）の放熱ピークの位置である。
【００１０】本発明においては、上記のような凝固点の
低いアイオノマーに、結晶化促進剤として、凝固点が６
５℃以上、とくに好ましくは７０℃以上のアイオノマー
を、特定の配合量で配合する。成形性改良の目的で配合
されるこのような凝固点の高いアイオノマーは、その多
くは不飽和カルボン酸重合単位が１０重量％以下のエチ
レン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーであり
その少量の配合によって凝固点を効果的に上昇させるこ
とができる。一般には、不飽和カルボン酸重合単位が非
常に少ない共重合体のアイオノマーを用いた場合には、
凝固点の低いアイオノマーとの相溶性が悪く物性の低下
を来たすことがあるので、不飽和カルボン酸重合単位が
２重量％以上の共重合体のアイオノマーを用いるのが好
ましい。
低いアイオノマーに、結晶化促進剤として、凝固点が６
５℃以上、とくに好ましくは７０℃以上のアイオノマー
を、特定の配合量で配合する。成形性改良の目的で配合
されるこのような凝固点の高いアイオノマーは、その多
くは不飽和カルボン酸重合単位が１０重量％以下のエチ
レン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーであり
その少量の配合によって凝固点を効果的に上昇させるこ
とができる。一般には、不飽和カルボン酸重合単位が非
常に少ない共重合体のアイオノマーを用いた場合には、
凝固点の低いアイオノマーとの相溶性が悪く物性の低下
を来たすことがあるので、不飽和カルボン酸重合単位が
２重量％以上の共重合体のアイオノマーを用いるのが好
ましい。
【００１１】凝固点の高いアイオノマーの配合量はアイ
オノマー全量に対し５〜３０重量％、好ましくは１０〜
２５重量％である。このような少量の配合によっても混
合物の凝固点は、凝固点の高いアイオノマーのそれに近
い点まで上昇し、このことが成形サイクルの短縮に大き
く貢献する。なお凝固点の高いアイオノマーの配合量が
多すぎると凝固点の低いアイオノマーの有する優れた特
性を損なうことになるので適量配合することが肝要であ
る。
オノマー全量に対し５〜３０重量％、好ましくは１０〜
２５重量％である。このような少量の配合によっても混
合物の凝固点は、凝固点の高いアイオノマーのそれに近
い点まで上昇し、このことが成形サイクルの短縮に大き
く貢献する。なお凝固点の高いアイオノマーの配合量が
多すぎると凝固点の低いアイオノマーの有する優れた特
性を損なうことになるので適量配合することが肝要であ
る。
【００１２】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例１ 表１に記載の低凝固点のアイオノマー樹脂Ａと高凝固点
のアイオノマー樹脂Ｅのペレットを表２に示すように８
０／２０重量％の比率でブレンドして下記の条件で射出
成形を行った。
る。 実施例１ 表１に記載の低凝固点のアイオノマー樹脂Ａと高凝固点
のアイオノマー樹脂Ｅのペレットを表２に示すように８
０／２０重量％の比率でブレンドして下記の条件で射出
成形を行った。
【００１３】射出成形条件 射出成形機：東芝機械製ＩＳ−１００Ｅ 金型 ：２ｍｍ厚板（１５０×８０×２ｍｍ）フィルムゲート 設定温度 ＨＮ Ｈ1 Ｈ2 Ｈ3 （℃） ２００℃ ２００℃ １８０℃ １７０℃ 射出時間 １５秒 中間タイマー ２秒 冷却時間 可変 金型冷却水温度 ２０℃ スクリュー回添数 ７５ｒｐｍ
【００１４】冷却時間を変化させながら、連続半自動射
出成形を行ない、金型開放後エジェクトピンによる突き
だし状態および成形品の変形の状態を観察し、変形等の
外観不良が起こらないための最短の冷却時間を測定し
た。すなわち、結晶化速度が遅く、金型内で固化する速
度が遅いアイオノマー樹脂では、冷却時間が短すぎると
エジェクトピンによる突き出しで得られた成形品が反り
や変形を起こしたり、甚だしい場合には突き破られたり
した。このようにして必要な最短の冷却時間の設定を行
った。結果を表２に示す。
出成形を行ない、金型開放後エジェクトピンによる突き
だし状態および成形品の変形の状態を観察し、変形等の
外観不良が起こらないための最短の冷却時間を測定し
た。すなわち、結晶化速度が遅く、金型内で固化する速
度が遅いアイオノマー樹脂では、冷却時間が短すぎると
エジェクトピンによる突き出しで得られた成形品が反り
や変形を起こしたり、甚だしい場合には突き破られたり
した。このようにして必要な最短の冷却時間の設定を行
った。結果を表２に示す。
【００１５】なおアイオノマー樹脂Ａ、アイオノマー樹
脂Ｅ及び本実施例１のブレンド物の融点および凝固点を
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。
脂Ｅ及び本実施例１のブレンド物の融点および凝固点を
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。
【００１６】 示差走査熱量計（ＤＳＣ）デュポン製 ＭＯＤＥＬ．９９０ 試料量 ５ｍｇ 昇温／降温速度 １０℃／ｍｉｎ
【００１７】結果を表２に示した。実施例１のブレンド
物はアイオノマー樹脂Ｅを２０重量％含有するに過ぎな
いが、その凝固点はアイオノマー樹脂Ａのそれに比べて
２２℃高く、むしろアイオノマー樹脂Ｅの凝固点近くま
で上昇している。
物はアイオノマー樹脂Ｅを２０重量％含有するに過ぎな
いが、その凝固点はアイオノマー樹脂Ａのそれに比べて
２２℃高く、むしろアイオノマー樹脂Ｅの凝固点近くま
で上昇している。
【００１８】比較例１ 実施例１で用いた低凝固点のアイオノマー樹脂Ａを単独
で実施例１と同様にして射出成形を行った。最短の冷却
時間は３５秒であり、実施例１と比較例１の結果から明
らかなように、実施例１のブレンド物の射出成形時の最
短冷却時間はアイオノマー樹脂Ａに比べて１５秒短縮さ
れており成形性が著しく改良されている。この最短冷却
時間の短縮は、前記の凝固点の２２℃の上昇によっても
たされたものである。
で実施例１と同様にして射出成形を行った。最短の冷却
時間は３５秒であり、実施例１と比較例１の結果から明
らかなように、実施例１のブレンド物の射出成形時の最
短冷却時間はアイオノマー樹脂Ａに比べて１５秒短縮さ
れており成形性が著しく改良されている。この最短冷却
時間の短縮は、前記の凝固点の２２℃の上昇によっても
たされたものである。
【００１９】実施例２〜４ 表１に示した低凝固点のアイオノマー樹脂Ｂ、Ｃ、Ｄと
高凝固点のアイオノマー樹脂Ｅ、Ｆを表２に示す配合割
合でブレンドし、得られたアイオノマー組成物を実施例
１と同様にして射出成形における最短の冷却時間および
示差走査熱量計（ＤＳＣ）による融点および凝固点を測
定した。結果を表２に示した。
高凝固点のアイオノマー樹脂Ｅ、Ｆを表２に示す配合割
合でブレンドし、得られたアイオノマー組成物を実施例
１と同様にして射出成形における最短の冷却時間および
示差走査熱量計（ＤＳＣ）による融点および凝固点を測
定した。結果を表２に示した。
【００２０】比較例２〜３ 低凝固点のアイオノマー樹脂Ｂ単独および２種の低凝固
点のアイオノマー樹脂Ｃ、Ｄのブレンドを実施例１と同
様にして射出成形および融点および凝固点の測定を行っ
た。結果を表２に示す。
点のアイオノマー樹脂Ｃ、Ｄのブレンドを実施例１と同
様にして射出成形および融点および凝固点の測定を行っ
た。結果を表２に示す。
【００２１】実施例２〜４と比較例２〜３との対比にお
いても、低凝固点アイオノマーと少量の高凝固点アイオ
ノマーとのブレンド物では低凝固点アイオノマー樹脂単
独に比べて凝固点が著しく上昇し、このため射出成形で
の冷却時間が短かくなり、成形性が向上していることが
わかる。
いても、低凝固点アイオノマーと少量の高凝固点アイオ
ノマーとのブレンド物では低凝固点アイオノマー樹脂単
独に比べて凝固点が著しく上昇し、このため射出成形で
の冷却時間が短かくなり、成形性が向上していることが
わかる。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、凝固点の低いアイオノ
マーに少量の凝固点の高いアイオノマーを配合すること
により、後者の凝固点あるいはそれに近い凝固点を有す
るアイオノマー組成物が得られるので成形サイクルを効
果的に短縮することができる。
マーに少量の凝固点の高いアイオノマーを配合すること
により、後者の凝固点あるいはそれに近い凝固点を有す
るアイオノマー組成物が得られるので成形サイクルを効
果的に短縮することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｃ０８Ｌ 23:04 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B29C 45/00 - 45/84 C08L 23/00 - 23/36
Claims (1)
- 【請求項１】 凝固点６０℃以下のアイオノマーを射出
成形する方法において、結晶化促進剤として凝固点６５
℃以上のアイオノマーを、アイオノマー全量に対し５〜
３０重量％となるよう添加することを特徴とするアイオ
ノマーの射出成形方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20637991A JP3117750B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | アイオノマーの射出成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20637991A JP3117750B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | アイオノマーの射出成形方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0524064A JPH0524064A (ja) | 1993-02-02 |
| JP3117750B2 true JP3117750B2 (ja) | 2000-12-18 |
Family
ID=16522366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20637991A Expired - Fee Related JP3117750B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | アイオノマーの射出成形方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3117750B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3355766B2 (ja) * | 1994-02-10 | 2002-12-09 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ゴルフボール用カバー組成物 |
| JP4565455B2 (ja) * | 1998-10-16 | 2010-10-20 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 太陽電池封止材料及び太陽電池モジュール |
-
1991
- 1991-07-23 JP JP20637991A patent/JP3117750B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0524064A (ja) | 1993-02-02 |
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|---|---|---|---|
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