KR860000247B1 - 에스테르 공중합체 및 이온공중합체를 포함하는 폴리아미드 조성물 - Google Patents

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Abstract

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Description

에스테르 공중합체 및 이온공중합체를 포함하는 폴리아미드 조성물
본 발명은 이온 공중합체(ionic copolymer) 및 에스테르 공중합체를 포함하는 고충격저항 폴리아미드 조성물에 관한 것이다.
폴리아미드 성형 조성물(molding composition)의 물리적성질을 향상시키기 위한 많은 연구들이 있었다.
미국특허 제3,264,272호, 제3,845,163호 및 제4,174,358호는 물리적 성질을 향상시키기 위하여 폴리아미드성형 조성물에 이온 공중합체를 사용하는 것을 보여주었다.
미국특허 제4,160,790호 및 제3,472,916호는 에틸렌과 알킬 아크릴레이트 에스테르의 공중합체를 포함하는 폴리아미드 조성물을 보여 주었다.
에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌 메타크릴산 공중합체의 아연염 또는 나트륨염을 약 25wt°% 정도까지 포함하는 폴리아미드 조성물들이 이미 알려져 있다.
이들 조성물에 있어서 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체가 에틸렌 메타크릴산 공중합체염보다 더 많은 양을 차지한다. 전형적으로 이들 조성물은 약13-23wt%의 에틸렌 에틸아크릴레이트 공중합체 및 약 1-12wt%의 에틸렌 메타크릴산 공중합체의 아연염 또는 나트륨염을 포함한다.
본 발명의 조성물은 약 46-94wt%의 폴리아미드를 포함한다. 본 조성물은 또한 약 5-44wt%의, 일반식 RCH=CH2의 α-올레핀(식중 R은 수소 또는 알킬기(C1-C8)임)과 α, β-에틸렌계 불포화카르복시산(C3-C8)과의 랜덤 이온 공중합체(random ionic copolymer)를 포함하는데, 이들 이온 공중합체는, 최소한 10% 이상 금속이온으로 중화된, 카르복시기를 포함한다.
본 조성물은 또한 약 1-12wt%의, α, β-에틸렌계 불포화카르복시산(C3-C8)의 알킬(C1-C4)에스테르 그룹으로 부터 선택된 에스테르와 에틸렌과의 공중합체를 포함한다.
단, 조성물에 있어서 항상 이온공중합체가 에스테르 공중합체보다 더 많이 포함된다.
본 발명의 한 구현에 있어서, 조성물은 약 46-94wt%의 폴리아미드, 약 5-44wt%(바람직하게는 15-35wt%)의 이온 공중합체 및 약 1-12wt%(바람직하게는 1-8wt%)의 에스테르 공중합체를 포함한다. 본 조성물은 약 0.05-1wt%의 금속화합물을 포함할 수도 있는데 바람직한 금속화합물은 산화마그네슘과 산화 안티몬이다.
본 조성물의 성분들은 용융혼합 등의 방법에 의하여 함께 혼합된다.
본 발명에 적당한 폴리아미드류는 이기능단량체(difunctional monomer) 또는 상응하는 결정성 락탐(예를들면 엡실론-아미노카프로산 또는 카프로락탐)의 중합에 의하여 제조될 수 있다.
그들은 또한 디아미드와 디카르복시산(예 : 헥사메틸렌 디아민과 아디프산) 또는 아미노-알리파틱산(W-아미노운데카노산)등의 한쌍의 단량체의 반응에 의하여 제조될 수 있다.
적당한 폴리카프로락탐은 다음 일반식의 락탐 단량체의 중합에 의하여 제조될 수 있다.
Figure kpo00001
식중 R은 탄소수 3이상, 바람직하게는 C5-C12의 알킬렌기이다. 바람직한 단량체는 알킬렌기가 C5엡실론카프로락탐 이다.
그밖의 단량체로는 피롤리돈, 피페로돈, 발레로락탐, 카프로락탐, 라우릴락탐 등이 있다. 상기 락탐 단량체 둘 이상의 공중합체 역시 사용될 수 있다. 폴리아미드중합에 유용한 디아민류로는 프로판디아민, 헥사메틸렌디아민, 옥타메틸렌디아민 등이 있다.
적당한 폴리카르복시산으로는 아디프산, 피멜산, 수베르산, 세바스산, 도데카노산 등이 있다. 폴리아미드의 혼합물 및 공중합체 또한 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물에 유용한 폴리아미드들은 바람직하게는 폴리엡실론카프로락탐, 폴리헥사메틸렌 아디프아미드 또는 그들의 혼합물이다.
이들의 평균 분자량은 약 10,000-50,000, 바람직하게는 15,000-40,000, 더욱 바람직하게는 20,000-30,000이다.
본 조성물에 적당한 폴리엡실론 카프로락탐 또는 폴리헥사메틸렌 아디프아미드는 다양한 종류의 말단기들을 포함할 수 있다.
바람직한 말단기들로는 다음과 같은 것들이 있다.
(a) 폴리아미드쇄의 양말단에 부착된 카르복시기,
(b) 폴리아미드쇄의 한쪽 말단에 부착된 카르복시기 및 다른쪽 말단에 부착된 아세트아미드기,
(c) 폴리아미드쇄의 양말단에 부착된 아미노기 및
(d) 폴리아미드쇄의 한쪽 말단에 부착된 카르복시기 및 다른쪽 말단에 부착된 아미노기.
바람직한 폴리엑실론카프로락탐 또는 폴리헥사메틸렌 아디프아미드는 폴리아미드쇄의 한쪽 말단에는 카르복시기가, 다른쪽 말단에는 아미노기가 부착된 것이다. 아세트산, 아젤라산, 세바스산과 같은 모노카르복시산 또는 디카르복시산이 아미드쇄를 종결하는데 사용될 수 있다.
산종결 폴리아미드에서 쇄말단의 약 50-90%, 바람직하게는 60-80%가 카르복시말단기를 갖는 것이 좋다.
이온 공중합체는 일반식 RCH=CH2(식중 R은 수소 또는 알킬기(C1-C8)임)의α-올레핀과 α, β-에틸렌계 불포화카르복시산(C3-C8)과의 랜덤이온 공중합체이다.
이온 공중합체는, 최소한 10%이상이 금속이온으로 중화된, 카르복시기를 갖는다.
본 발명 조성물에 적합한 랜덤 이온 공중합체에 대하여는 미국특허 제3,264,272호에 개시되어 있다.
본 발명의 이온 공중합체를 형성하는데 적당한 금속이온들은 일가, 이가, 삼가의 금속이온 및 주기율표 제 I, II, III, IV-A 및 VIII족 금속이온 등이다. 적당한 일가금속 이온은 나트륨, 칼륨, 리튬, 세슘, 은, 수은 및 구리은이다.
적당한 이가금속 이온은 베릴륨, 마그네슘, 칼슘, 스트로늄, 바륨, 구리, 카드뮴, 수은, 주석, 납, 철, 코발트, 닉켈 및 아연이온이다. 적당한 삼가금속 이온은 알루미늄, 스칸듐 및 철이온이다.
본 발명 조성물에 있어서 가장 바람직한 것은 아연 이온이다. 금속이온에 의한 공중합체의 중화는 최소한 10% 이상의 카르복시기가 중화되는 정도이다. 일반적으로 최소한 50%이상의 산기가 중화되는 것이 바람직하다.
중화의 정도는 IR분석, 적정 등과 같은 공지의 여러가지 기술에 의하여 측정될 수 있다. 이러한 기술들은 "이온 공중합체"(Ionic Copolymers, L. Holliday, John Wiley & Sons, New York, & Toronto, 1975) 제 74-75페이지에 명시되어 있다.
본 발명의 조성물을 형성하는데 사용되는 이온공중합체는 바람직하게는 에틸렌과 α, β-에틸렌계 불포화카르복시산과의 공중합체이다. 적당한 α, β-에틸렌계 불포화산은 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 에타크릴산 등이다. 이온공중합체는 미국특허 제4,174,358호에 기재되어 있는 형태의 공중합체들일 수도 있다.
본 발명 조성물에 적당한 에스테르 공중합체는 에틸렌과 α, β-에틸렌계 불포화카르복시산(C3-C8)의 알킬(C1-C4) 에스테르와의 공중합체이다. 에스테르들은 예를들면 카르복시산의 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸 및 t-부틸 에스테르 등이다. 바람직한 것은 에틸 메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트 및 메틸아크릴레이트이다.
더욱 바람직한 것은 에틸 메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트이며, 가장 바람직한 것은 에틸 아크릴레이트이다.
본 발명의 바람직한 조성물은 폴리아미드(폴리엡실론카프로락탐 또는 폴리헥사메틸렌 아디프아미드), 이온 공중합체 및 에틸렌-에틸 아크릴레이트 에스테르 공중합체 또는 에틸렌-메틸 아크릴레이트 에스테르 공중합체를 포함한다.
본 발명의 한 구현에 있어서, 조성물은 약 46-94wt%의 폴리아미드를 포함한다. 카르복시산기의 일부가 금속이온으로 중합된 이온공중합체의 함량은 약 5-35wt%인데, 이온 공중합체는 최소한 50% 이상의 카르복시산기가 아연이온으로 중화된 것이 바람직하다. 에스테르 공중합체는 약 1-12wt%정도 포함되는데, 바람직한 것은 에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트 에틸메타크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트로 부터 선택된 에스테르와 에틸렌과의 공중합체이며, 가장 바람직한 것은 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체이다. 다른 구현에 있어서는, 조성물은 약 46-74wt%의 폴리아미드, 약 15-44wt%의 이온공중합체 및 약 1-12wt%의 에스테르 공중합체로 구성된다.
바람직한 조성은 약 57-74wt%의 폴리아미드, 약 20-35wt%의 이온공중합체 및 약 1-8wt%의 에스테르 공중합체로 구성되는 것이며, 가장 바람직한 조성은 약 60-72wt%의 폴리아미드, 약 26-34wt%의 이온공중합체 및 약 2-6wt%의 에스테르 공중합체로 구성되는 것이다.
이온 공중합체와 에스테르 공중합체의 중량비 합계가 증가함에 따라 조성물은 더욱 가요성 및 충격저항이 증가한다.
에스테르 공중합체의 사용은 충격저항을 향상시킨다. 약 24-28wt%의 이온 공중합체 및 에스테르 공중합체를 포함하는 조성물에 있어서, 굴곡계수(ASTM D-790)는 약 230,000-280,000psi(약 1,585,793-1,930,531kPa)이고 아이조드 충격치(Izod impactvalue, ASTM D-256)는 약 15-19ft. 1b/inch of notch(약 800.7-1014.2 N.m/m of notch) 이다.
약 40wt%의 이온 공중합체 및 에스테르 공중합체를 포함하는 조성물에 있어서는, 굴곡 계수는 약 210,000psi(약 1,447898kPa)이고 아이조드 충격치는 약 23ft. 1b/inch of notch(약 1,227N.m/m of notch)이다.
충격저항을 좀더 향상시키기 위해 하나 이상의 금속화합물을 첨가하는 것이 바람직함이 밝혀졌다. 이러한 조성제로서 유용한 금속화합물에 있어서 금속 양이온은 주기율표의 제IA, IB, IIA, IIB, IIIA, IVA, VA, VIB, VIIB 및 VIIIB에서 선택된다. 바람직한 금속은 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘, 베릴륨, 마그네슘, 아연, 카드뮴, 스트론튬, 알루미늄, 크롬, 몰리브텐, 망간, 철, 코발트, 게르마늄, 닉켈, 구리, 은, 수은, 주석, 백금, 붕소, 안티몬이며, 가장 바람직한 것은 안티몬과 마그네슘이다.
금속화합물의 음이온부분은 옥시드, 하이드라이드, 포로메이트, 아세테이트, 알코올레에트, 글리콜레이트 및 할라이드이다. 바람직한 것은 옥시드이다. 따라서 가장 바람직한 금속화합물은 삼산화안티몬, 이산화안티몬 및 산화마그네슘이다. 금속화합물은 본 조성물에 효과적인 양만큼 첨가된다. "효과적인 양"이란 의미는 본 폴리아미드 조성물의 성형물의 아이조드 충격저항을 증가시키는데 필요한 양을 가리킨다.
일반적으로 약 0.05-1.0wt% 정도의 양으로 사용되는데, 이러한 조절제의 정밀한 사용량은 각 성분들의 농도, 혼합 및 압출조건 등과 같은 여러 인자들에 의존한다.
본 발명의 조성물들은 안정제, 산화방지제, 윤활제, 가소제, 이형제, 염료 및 안료 등과 같은 통상의 첨가제에 의하여 조절될 수 있다. 그밖에 조성물의 물성에 유해하지 않은 섬유질 특수충진제, 보강제, 핵형성제 등도 조성물에 첨가될 수 있다. 본 발명의 조성물은 성형에 특히 유용하며 필름형태로 압출 성형할 수 있다.
이하 여러가지 실시예를 통하여 본 발명을 좀 더 상세히 설명할 것이나 본 발명의 영역이 여기에 국한되는 것은 아니다.
한편 모든 부(parts)나 퍼센트는 달리 표시가 없는한 중량비를 가리키는 것이다.
이하 실시예에서의 조성물들은 일반적으로 다음과 같이 마련되었다.
우선 각 조성성분 물질들을 건조 혼합시킨다. 각각의 건조혼합된 조조성물들을 NRM압출기(L/D=20)의 2.5인치호퍼(hopper)에 채운다. 압출기배럴온도(barrel temp)는 제1지대(zone 1)는 약 302℃(575℉), 제2지대(zone 2)는 약 288℃(550℉), 제3지대(zone 3)는 약 288℃(550℉), 제4지대(zone 4)는 약 260℃(500℉).
플랜지는 약 232℃(450℉), 다이는 약 221℃(430℉)로 조절된다. 여러가지 혼합물을 약 30-85rpm에서 압출시킨다. 압출된 것은 재빨리 수조(water bath)에 통과시킨다. 스트랜드들을 팰릿화기계에 통과시켜서 압축하여 펠릿으로 모은다.
한편, 시험편들은 각 조성물의 융점보다 약 -1 내지 32℃(30℉ 내지 90℉) 높은 온도로 조절된 반돈(Van Dorn) 성형기로 마련되며 성형온도는 약 82℃(180℉)로 유지되었다. 멜트인덱스(melt index)는 ASTM D-1238(Condition Q)에 의하여 측정되었으며, 충격치는 ASTM D-256 노치 아이조드에 의하여 평가되었다. 장력 및 신장도는 ASTM D-638에 의하여 평가되고, 굴곡계수는 ASTM D-790에 의하여 평가되었다. 다음 실시예에서 사용된 이오노머 공중합체(Ionomer copolymers)는 듀퐁사의 Surlyns 이다.
Surlyn은 상표로서 듀퐁사 간행물(Select a Guidefor Molding and Extrusion, 1977)중에서 기술되어 있는 이오노머수지, Form E-14884에서 찾아볼 수 있다.
[실시예 1 및 2]
실시예 1 및 2의 조성물은 86wt%의 폴리아미드, 7wt%의 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 및 7wt%의 이온 공중합체로 구성된 것이다. 사용된 폴리아미드는 아세트산으로 종결된 쇄말단을 과량 포함하는 폴리엡실론 카프로락탐(나일론 6)이다.
사용된 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체는 유니온 카바이드사의 상표 Bakelite Flexible의 에틸렌 공중합체 DPD-6169이다. 에틸렌-에틸 아크릴레이트(EEA 6169)는 6g/10min의 멜트인덱스를 가지며 에틸 아크릴레이크 함량이 18wt%(약 5.8몰퍼센트)인 것이다.
실시예 1에서 사용된 이온 공중합체는 Surlyn 1555인데, 이것은 나트륨중화 에틸렌 메타크릴산 공중합체로서 부틸 메타크릴레이트와 같은 다른 단량체와 공중합가능한 것으로 생각된다.
Surlyn 1555는 10데시그람/분의 멜트플로우 인덱스를 가지며 비중은 0.945이다.
실시예 2에서 사용된 것은 아연이온으로 중화된 에틸렌 메타크릴산 이온 공중합체 Surlyn 1650이다. 이것의 멜트플로우 인덱스는 1.5데시그람/분이며 비중은 0.95이다.
다음 도표 1에 실시예 1 및 2 조성물의 조성 및 여러 시험 결과, 최종 조성물 중의 수분 항량(percent water)등이 요약되어 있다.
[도표 1]
Figure kpo00002
(참조) 항복응력=Yield Stress 항복신장률=Yield Elongation 극한장력강도=U. Tensile Strength 극한신장률=U. Elongation 적하중량충격=Drop Weigth Impact 굴곡응력=Flexural Stress 굴곡계수=Flexural Modulus
상기 결과는 실시예 1 및 2의 조성물이 한가지점을 제외하고는 물성이 거의 동일함을 보여준다. 즉, 적하중량충격치 및 아이조드노치 충격치에 있어서 아연으로 중화된 이온 공중합체의 경우(실시예 2)가 더욱 높은 충격저항을 보여줌을 알 수 있다.
[실시예 3 및 4]
하기한 실시예 3, 4 및 비교물 1, 2의 조성물은 앞서 실시예 1 및 2에서 사용된 폴리엡실론 카프로락탐을 포함한다.
실시예 3과 4에서는 EEA 6169가 사용되었다. 한편 실시예 3과 비교물 1에서는 에틸렌-메타크릴산 및 임의적인 부틸 메타크릴레이트의 이온공중합체이며 나트륨으로 중화된 Surlyn 1856이 사용되었는데, 이것은 멜트플로우 인덱스가 1데시그람/분이고 중량은 0.950이다. 실시예 4와 비교물 2에서는 에틸렌-메타크릴산 공중합체이며 아연으로 중화된 Surlyn 1706이 사용되었는데, 이것은 멜트플로우 인덱스가 0.7데시그람/분이고 비중은 0.95이다.
다음 도표 II에는 상기 조성물들의 조성 및 평가시험 결과가 요약되어 있다.
[도표 II]
Figure kpo00003
각각의 경우에 있어서, Surlyn의 일부를 EEA 6169로 대체함으로서 충격강도가 매우 증가함을 보여준다.
[실시예 5-11]
실시예 5-11의 조성물에서는 실시예 1에서와 마찬가지로 86wt%의 폴리엡실론카프로락탐(나일론 6) 및 7wt%의 EEA 6169가 사용되었으며, 다만 각각의 경우 서로 다른 Surlyn의 공중합체가 사용되었다. 다음 도표 III에 각 실시예에서 사용되는 Surlyn 및 그의 멜트인덱스가 각 조성물의 물성과 함께 요약되어 있다.
한편 Surlyn의 멜트인덱스(M.I)는 단위가 dg./min이고, 조성물의 경우는 g/10min이다.
[도표 III]
Figure kpo00004
[실시예 12]
실시예 12는 아젤라산 종결 폴리엡실론카프로락탐(나일론 6), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(EEA 6169), 아연중화에틸렌-메타크릴산 공중합체 및 부가적으로 이형제로서 스테아린산 아연을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 여기서 아연중화 에틸렌-메타크릴산 공중합체는 멜트플로우 인덱스가 1.0데시그람/분이고(ASTM D-1238), 비중이 0.960인 Surlyn 1801 이다. 한편 비교를 위하여 EEA를 포함하지 않은 비교조성물 3을 마련하여 비교평가하였다. 결과가 도표 IV에 요약되어 있다.
[도표 IV]
Figure kpo00005
상기 결과는 공중합체의 총량이 28wt%인 경우 4wt%를 에스테를 공중합체로 한 조성물에 있어서 충격저항이 놀랄만큼 향상됨을 보여준다.
[실시예 13-17]
실시예 13-17은 아젤라산 종결 폴리엡실론카프로락탐, Surlyn 1801, EEA(DPD-6169), 산화안티몬 및 이형제로서 스테아린산아연을 포함하는 조성물들에 관한 것이다.
실시예 13-17의 조성물은 각각 2-10wt%의 EEA를 포함하며, 비교조성물 4는 EEA를 포함하지 않는다. 각 조성물들에 대한 조성 및 평가결과가 다음 도표 V에 요약되어 있다.
[도표 V]
Figure kpo00006
위 도표에서 보면, Surlyn 1801의 일부를 EEA 6169로 대치함으로써 아이조드 충격치가 매우 증가함을 알 수 있다. 가장 높은 값을 갖는 것은 4wt%의 EEA가 Surlyn 1801과 대치되어 포함된 조성물이다. 이러한 증가는 EEA가 나일론과 이온공중합체(Surlyn 1801)의 친화력을 향상시켜주는 것에 기인하는 것으로 추정된다. 한편 장력강도 및 신장률은 EEA가 약 4-6wt%일 때 최대치가 됨을 알 수 있다. 결론적으로 조성물은 약 4-6wt%의 EEA 6169 및 약 22-44wt%의 이온 공중합체를 포함하는 것이 바람직함을 알 수 있다.
[실시예 18]
다음 도표 VI에 보여진 것과 같이 실시예 18의 조성물 및 비교조성물 5를 마련하여 비교 평가하였다.
[도표 VI]
Figure kpo00007
상기에서 나일론 6은 이젤라산 종결 폴리엡실론카프로락탐이고 ZnST는 스테아린산아염이다.
상기 도표에서도 역시 에틸렌-에틸아크릴레이틀를 포함한 실시예 18의 조성물이 그를 포함하지 않은 비교조성물 5보다 충격치에 있어서 놀라운 증가를 보여주고 있다. 이상의 예들에서 보듯이, 이온공중합체의 일부를 에틸렌-에틸아크릴레이크공중합체와 같은 에스테르 공중합체로 대치할 경우, 폴리아미드 조성물의 충격저항성이 향상됨을 알 수 있다.
[실시예 19]
실시예 18의 조성물에 있어서 4wt%의 EEA 6169 대신에 걸프오일사의 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체(Poly-Eth 2205)를 사용하여 실시예 19의 조성물을 마련하였다.
Poly-Eth 2205는 멜트인덱스가 2.4이고 메틸아크릴레이트 함량은 20wt%이다. 상기 조성물은 멜트인덱스가 1.71g/10MIN이고, 아이조드충격치는 20.4ft.1bs/in
.notch(1,089N.m/m. notch)였다.
[실시예 20]
카프로락탐 단량체를 10% 포함하는 폴리엡실론 카프로락탐 72.95wt%, EEA 6169 약 8wt%, Surlyn 1801 및 약 18wt% 및 소량의 열안정제와 카본블랙을 포함하는 조성물을 제조하여 그 물성을 평가하였다.
결과가 다음 도표 VII에 요약되어 있다.
[도표 VII]
Figure kpo00008
[실시예 21]
아미노기로 종결된 쇄말단을 다량 포함하는 폴리엡실론 카프로락탐 69.10wt%, EEA(6169) 7wt%, Surlyn(1801) 23wt%, 산화안티몬 0.75wt% 및 스테아린산 아연 0.15wt%로 구성되는 조성물을 마련하였다. 이 조성물은 1.10g/10min의 멜트 인덱스 및 16.9ft.1bs/in. notch(902N.m/m. notch)의 아이조드 충격치를 나타내었다.
[실시예 22]
본 발명의 조성물을 필름으로 압출 성형하였다. 사용된 조성물은 59.75wt%의 폴리아미드 쇄의 한쪽 말단은 카르복시기로 종결되고 다른 말단은 아미노기로 종결된 폴리엡실론 카프로락탐, 30wt%의 Surlyn 1801, 10wt%의 에틸렌-이틸아크릴레이트 공중합체(DPD-6169) 및 0.25Wt%의 산화안티몬으로 구성된 것이다. 조성물을 건조 혼합하고 1.25인치 데이비스 스탠다드 압출기를 통하여 6인치×0.020인치필름으로 압출성형하였다.
필름은 0.0075인치 및 0.0025인치의 두께가 되도록 연신 성형하였다. 50%의 상대 습도에서 ASTM D-882 데스트 방법으로 측정한 필름의 인장계수는 71,700psi(494,354kPa) 였다.

Claims (10)

  1. (A) 약 46-74wt%의 폴리아미드 ; (B) 약 15-45wt%의, 일반식 RCH=CH2의 α-올레핀 (식중 R은 수소 또는 알킬기(C1-C8)임)과 α, β-에틸렌계 불포화카르복시산(C3-C8)과의 공중합체로서 금속이온으로 중화된 카르복시산기를 최소한 10%이상 포함하는, 이온공중합체 및 (C) 약 1-12wt%의, α, β-에틸렌계 불포화카르복시산(C3-C8)의 알킬(C1-C4) 에스테르 그룹으로부터 선택된 에스테르와 에틸렌과의 에스테르 공중합체로 구성된, 폴리아미드조성물.
  2. 제1항에 있어서, 이온공중합체가 에틸렌-아크릴산 공중합체 및 에틸렌-메타크릴산 공중합체로부터 선택된 이온공중합체로서 아연이온으로 중화된 카르복시산기를 최소한 10% 이상 포함하는 것인 폴리아미드 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 에스테르 공중합체가 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이크로 부터 선택된 하나의 에스테르와 에틸렌과의 공중합체인 것인, 폴리아미드 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 폴리아미드가 폴리엡실론카프로락탐, 폴리헥사메틸렌 아디프아미드 및 그 혼합물로 부터 선택된 것인, 폴리아미드 조성물.
  5. (a) 99.0-99.5wt%의 제1항에 기재된 조성물 및 (b) 0.05-1.0wt%의, 안티몬, 구리, 망간, 아연, 리튬, 칼슘 및 납으로 부터 선택된 하나의 양이온과 옥시드, 할라이드 및 아세테이트로 부터 선택된 하나의 음이온으로 형성된, 금속화합물로 구성된, 폴리아미드 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 금속화합물이 산화마그네슘 및 산화안티몬 중 하나인 것인, 폴리아미드 조성물.
  7. (a) 50wt% 이상의 제1항에 기재된 조성물 ; 및 (b) 50wt% 이하의 충진제 및 보강제로 구성된 폴리아미드 조성물.
  8. (a) 50wt% 이상의 제1항에 기재된 조성물 ; 및 (b) 50wt% 이하의 유리섬유로 구성된 폴리아미드 조성물.
  9. (A) 약 46-94wt%의 폴리아미드 ; (B) 약 5-44wt%의, 일반식 RCH=CH2의 α-올레핀 (식중 R은 수소 또는 알킬기(C1-C8)임)과 α, β-에틸렌계 불포화카르복시산(C3-C8)과의 공중합체로서 금속이온으로 중화된 카르복시산기를 최소한 10%이상 포함하는, 이온공중합체 및 (C) 약 1-12wt%의, α, β-에틸렌계 불포화카르복시산(C3-C8)의 알킬(C1-C4) 에스테르 그룹으로부터 선택된 에스테르와 에틸렌과의 에스테르 공중합체로 구성되되, 이온공중합체(B)의 조성비가 에스테르 공중합체(C)의 조성비 보다 항상크도록 구성된, 폴리아미드조성물.
  10. (a) 99.0-99.5wt%의 제9항에 기재된 조성물 및 (b) 0.05-1.0wt%의 안티몬, 구리, 망간, 아연, 리튬, 칼슘 및 납으로부터 선택된 하나의 양이온과 옥시드, 할라이드 및 아세테이트로부터 선택된 하나의 음이온으로 형성된, 금속화합물로 구성된 폴리아미드 조성물.
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Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5823850A (ja) * 1981-08-04 1983-02-12 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐衝撃性ポリアミド組成物
US4448934A (en) * 1982-02-02 1984-05-15 Uniroyal, Inc. Blends of ionic elastomers and nylon
US4508867A (en) * 1983-11-07 1985-04-02 Polysar Limited Polymer compositions comprising polyamides, carboxylated (meth)acrylonitrile-butadiene rubber, and nonpolymeric additives
US4619962A (en) * 1983-11-07 1986-10-28 Polysar Limited Thermoplastic polymer compositions
US4602058A (en) * 1984-07-02 1986-07-22 The Dow Chemical Company Compatibility and stability of blends of polyamide and ethylene copolymers
GB8423026D0 (en) * 1984-09-12 1984-10-17 Dunlop Ltd Mouldable compositions
GB8520842D0 (en) * 1985-08-20 1985-09-25 Bip Chemicals Ltd Thermoplastic polyamide compositions
JPS62241941A (ja) * 1986-04-14 1987-10-22 Tonen Sekiyukagaku Kk 熱可塑性樹脂組成物
JPS62241938A (ja) * 1986-04-14 1987-10-22 Tonen Sekiyukagaku Kk 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
US4729923A (en) * 1986-05-06 1988-03-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nylon containing metal salts
US4919874A (en) * 1986-05-06 1990-04-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing a nylon fiber with reduced spherulites
KR960010837B1 (ko) * 1986-11-14 1996-08-09 이 아이 듀우판 디 네모아 앤드 캄파니 부분적으로 그라프트화된 열가소성 조성물
US5091478A (en) * 1986-11-14 1992-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Partially grafted thermoplastic compositions
DE3700330A1 (de) * 1987-01-08 1988-07-21 Basf Ag Schlagzaehe polyamid-formmassen
KR910004094B1 (ko) * 1987-01-27 1991-06-22 이 아이 듀우판 디 네모아 앤드 캄파니 폴리아미드/이오노머/유리섬유 블렌드를 포함하는 열가소성 성형 조성물 및 그로부터 만들어진 성형물품
US4804703A (en) * 1987-07-12 1989-02-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mineral reinforced nylon compositions for blowmolding
WO1989004348A1 (en) * 1987-11-05 1989-05-18 Allied-Signal Inc. Polyamide composition resistant to fluorocarbon and hydrocarbon permeation
KR0130822B1 (ko) * 1988-05-13 1998-04-07 제임즈 제이 플린 그라프팅된, 다층-상의, 열가소성 에라스토머 조성물 및 그의 제조방법
CA1338025C (en) * 1988-08-29 1996-01-30 Andri Elia Elia Toughened nylons characterized by low mold deposit
CA2033642A1 (en) * 1990-01-11 1991-07-12 Dilip R. Abayasekara Graft polymers of epsilon-caprolactam
FI922379A (fi) * 1991-06-19 1992-12-20 Chevron Res & Tech Syreavlaegsnande homogena blandningar av en modifierad polyolefin, en oxiderbar polymer och ett metallsalt
US5244961A (en) * 1991-09-19 1993-09-14 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic compositions and process for preparing the same
US6011115A (en) * 1994-12-14 2000-01-04 Dupont-Mitsui Polychemicals Co. Ltd. Thermoplastic resin composition and its use
US5866658A (en) * 1996-08-26 1999-02-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company High performance ionomer blends
AU750513B2 (en) * 1996-12-10 2002-07-18 Callaway Golf Company Nylon compositions for golf ball constructions and method of making same
US5886103A (en) * 1996-12-10 1999-03-23 Lisco, Inc. Nylon compositions for golf ball constructions and method of making same
US5811490A (en) * 1997-01-13 1998-09-22 Judd Wire, Inc. Polyamide coating compositions having a balance of resistance properties
ATE554924T1 (de) * 2002-11-21 2012-05-15 Total Petrochemicals Res Feluy Mehrschichtiges rotationsformen
US20090298372A1 (en) * 2003-06-05 2009-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Article comprising ionomer and polyamide
US7767759B2 (en) * 2004-07-16 2010-08-03 Taylor Made Golf Company, Inc. Composition for use in golf balls
US7156755B2 (en) 2005-01-26 2007-01-02 Callaway Golf Company Golf ball with thermoplastic material
US7819761B2 (en) 2005-01-26 2010-10-26 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball having cross-core hardness differential and method for making it
US7175543B2 (en) 2005-01-26 2007-02-13 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
US7612134B2 (en) 2005-02-23 2009-11-03 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
US7312267B2 (en) 2005-02-23 2007-12-25 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
US8030411B2 (en) 2005-12-21 2011-10-04 Taylor Made Golf Company, Inc. Polymer compositions comprising peptizers, sports equipment comprising such compositions, and method for their manufacture
US7612135B2 (en) 2006-02-17 2009-11-03 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
US7915348B2 (en) * 2006-03-13 2011-03-29 Taylor Made Golf Company, Inc. Method for making ionomers using amine compounds comprising salt functional groups, ionomers made by the method and sports equipment comprising such ionomers
FR2913023B1 (fr) 2007-02-23 2009-04-10 Rhodia Operations Sas Composition polymere thermoplastique a base de polyamide
US8211976B2 (en) 2007-12-21 2012-07-03 Taylor Made Golf Company, Inc. Sports equipment compositions comprising a polyurethane, polyurea or prepolymer thereof and a polyfunctional modifier
US8096899B2 (en) 2007-12-28 2012-01-17 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball comprising isocyanate-modified composition
US8236880B2 (en) 2008-04-23 2012-08-07 Taylor Made Golf Company, Inc. Compositions comprising an amino triazine and ionomer or ionomer precursor
US20100160081A1 (en) * 2008-12-23 2010-06-24 Kim Hyun J Golf ball composition
US8399566B2 (en) * 2008-12-23 2013-03-19 Taylor Made Golf Company, Inc. Modified ionomer composition
US20100179002A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-15 Kim Hyun J Golf ball composition
US8680204B2 (en) * 2009-12-23 2014-03-25 Hyun J. Kim Crosslinked ionomer compositions
US8674023B2 (en) 2009-12-31 2014-03-18 Taylor Made Golf Company, Inc. Ionomer compositions for golf balls
US8629228B2 (en) 2009-12-31 2014-01-14 Taylor Made Golf Company, Inc. Ionomer compositions for golf balls
US8575278B2 (en) 2009-12-31 2013-11-05 Taylor Made Golf Company, Inc. Ionomer compositions for golf balls
US20120157230A1 (en) 2010-12-20 2012-06-21 Robert Blink Golf ball layers based on polyalkenamer / ionomer / polyamide blends
US9155936B2 (en) 2011-12-19 2015-10-13 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball
US8858365B2 (en) 2011-12-23 2014-10-14 Taylor Made Golf Company, Inc. Multi-layer golf ball construction
US9707453B2 (en) * 2015-07-29 2017-07-18 Acushnet Company Golf ball compositions
US10773132B2 (en) 2018-04-18 2020-09-15 Acushnet Company Golf ball incorporating melt processable highly-crosslinked rubber-containing ionomer(s)
US10682553B2 (en) 2018-04-18 2020-06-16 Acushnet Company Golf ball incorporating melt processable highly-crosslinked ethylene acid copolymer(s) and/or ionomer(s)

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE621846A (ko) * 1961-08-31 1900-01-01
US3373224A (en) * 1964-06-22 1968-03-12 Continental Can Co Compositions containing polyamides, polyolefins and ethylene-alpha, beta unsaturatedacid copolymers neutralized with sodium ions
US3472916A (en) * 1965-12-01 1969-10-14 Gulf Oil Corp Copolymers of ethylene and alkyl acrylates as plasticizers in polycarbonamide resins
US3845163A (en) * 1966-01-24 1974-10-29 Du Pont Blends of polyamides and ionic copolymer
DE1941228A1 (de) * 1968-08-16 1970-02-19 Dart Ind Inc Polymerisatmischungen
DE2343693C2 (de) * 1973-08-30 1982-06-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Thermoplastische Polyamidformmassen
GB1524055A (en) * 1974-11-12 1978-09-06 Toa Gosei Chem Ind Adhesive polyamide compositions for metals
JPS51125451A (en) * 1975-04-03 1976-11-01 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyamide composition
US4174358A (en) * 1975-05-23 1979-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough thermoplastic nylon compositions
US4078014A (en) * 1976-06-10 1978-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition of polyamide, polyethylene ionomer copolymer
JPS5369253A (en) * 1976-11-30 1978-06-20 Bayer Ag Thermoplastic molding composition
GB1558877A (en) * 1976-12-11 1980-01-09 British Industrial Plastics Polyamide moulding compositions
US4160790A (en) * 1977-08-03 1979-07-10 Allied Chemical Corporation High impact nylon molding compositions
US4299744A (en) * 1980-06-06 1981-11-10 American Hoechst Corporation High impact polyamides

Also Published As

Publication number Publication date
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DE3278910D1 (en) 1988-09-22
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JPH0216777B2 (ko) 1990-04-18
AU8187682A (en) 1982-11-18
CA1177996A (en) 1984-11-13
US4404325A (en) 1983-09-13

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