JP3096913B2 - フェノール性フォームの製造方法 - Google Patents
フェノール性フォームの製造方法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、合成の重合体もしくは樹脂からフォームを
製造するための、特にフェノール樹脂、ポリスチレンお
よびポリウレタン樹脂からフォームを製造するための発
泡剤に関するものである。
製造するための、特にフェノール樹脂、ポリスチレンお
よびポリウレタン樹脂からフォームを製造するための発
泡剤に関するものである。
従来、クロルフルオロカーボン（以下「CFC」と称す
る）は合成樹脂からフォームを製造するための発泡剤と
して広く使用されている。CFCは発泡剤として極めて効
率的に作用するが、これら発泡剤は環境に対する有害作
用、特にオゾン層を奪うという作用を有する点で益々関
心を集めている。したがって、より使用者に穏やかであ
るCFCの代替品を見出すことに大きい努力が払われい
る。これら努力は、塩素原子を１個もしくはそれ以上が
水素原子により置換されているCFC（以下「HCFC」と称
する）を用いて或る程度成功を収めている。HCFCはCFC
よりも環境上ずっと穏やかであるが、良好な物理的性質
を有するフォームをもたらさない。特に、断熱性能が阻
害されると共に物理強度も低下する。フェノール性フォ
ームにおいて、効果的発泡剤は次の基準を満たさねばな
らない： （ａ）発泡されるべき樹脂に容易に溶解してはならな
い； （ｂ）樹脂中に容易に乳化すべきである； （ｃ）表面活性剤が有効であるためには、発泡剤と樹脂
との界面に残存せねばならない。これを生ぜしめるた
め、表面活性剤はこれら２つの相に対し均衡した親和性
を持たねばならない。
る）は合成樹脂からフォームを製造するための発泡剤と
して広く使用されている。CFCは発泡剤として極めて効
率的に作用するが、これら発泡剤は環境に対する有害作
用、特にオゾン層を奪うという作用を有する点で益々関
心を集めている。したがって、より使用者に穏やかであ
るCFCの代替品を見出すことに大きい努力が払われい
る。これら努力は、塩素原子を１個もしくはそれ以上が
水素原子により置換されているCFC（以下「HCFC」と称
する）を用いて或る程度成功を収めている。HCFCはCFC
よりも環境上ずっと穏やかであるが、良好な物理的性質
を有するフォームをもたらさない。特に、断熱性能が阻
害されると共に物理強度も低下する。フェノール性フォ
ームにおいて、効果的発泡剤は次の基準を満たさねばな
らない： （ａ）発泡されるべき樹脂に容易に溶解してはならな
い； （ｂ）樹脂中に容易に乳化すべきである； （ｃ）表面活性剤が有効であるためには、発泡剤と樹脂
との界面に残存せねばならない。これを生ぜしめるた
め、表面活性剤はこれら２つの相に対し均衡した親和性
を持たねばならない。
これら基準はHCFC単独では満たされない。何故なら、
たとえばHCFCはCFCよりもフェノール樹脂に対し可溶性
が大であり（後記実施例参照）、さらに慣用の表面活性
剤は粗大な脆い気泡構造のフォームを生成するからであ
る。したがって、発泡剤としてのHCFCの性能はCFCと比
較して相対的に貧弱である。同様に、ペルフルオロアル
カンも単独使用すれば発泡剤として貧弱な性能を示す。
たとえばHCFCはCFCよりもフェノール樹脂に対し可溶性
が大であり（後記実施例参照）、さらに慣用の表面活性
剤は粗大な脆い気泡構造のフォームを生成するからであ
る。したがって、発泡剤としてのHCFCの性能はCFCと比
較して相対的に貧弱である。同様に、ペルフルオロアル
カンも単独使用すれば発泡剤として貧弱な性能を示す。
今回、上記性能問題は、オゾン剥奪能力を全くまたは
極めて少ししか持たない材料の配合物を用いて軽減しう
ることが判明した。何故なら、これらは塩素を含有しな
いか或いはCFCと対比して短い大気中の寿命を有するか
らである。
極めて少ししか持たない材料の配合物を用いて軽減しう
ることが判明した。何故なら、これらは塩素を含有しな
いか或いはCFCと対比して短い大気中の寿命を有するか
らである。
本発明の目的は、改善された性質、たとえば吸水性、
水蒸気移動性、安定な熱伝導値、圧縮強度および独立気
泡含有量の１つもしくはそれ以上の性質を有し、フォー
ムを作成するための新規な発泡剤を用いることにより0.
025W/m.k.未満の熱伝導値（ｋ）を有するようなフェノ
ール性フォームの製造方法を案出することにある。所定
フォームの熱伝導値は「ｋ」によって示され、BS 437
0、第２部にしたがって10℃で測定することができる。
以下、熱伝導値を「ｋ値」と称する。ｋ値が低い程、熱
伝導率も低く、一層望ましいフォームとなる。
水蒸気移動性、安定な熱伝導値、圧縮強度および独立気
泡含有量の１つもしくはそれ以上の性質を有し、フォー
ムを作成するための新規な発泡剤を用いることにより0.
025W/m.k.未満の熱伝導値（ｋ）を有するようなフェノ
ール性フォームの製造方法を案出することにある。所定
フォームの熱伝導値は「ｋ」によって示され、BS 437
0、第２部にしたがって10℃で測定することができる。
以下、熱伝導値を「ｋ値」と称する。ｋ値が低い程、熱
伝導率も低く、一層望ましいフォームとなる。
したがって本発明は、合成の重合体もしくは樹脂から
フォームを製造するための発泡剤において、前記発泡剤
が （Ａ）一般式： CnHxFy （Ｉ） ［式中、 ｘ＝０または２〜n/2の自然数であって、 （ａ）環式フルオロカーボンにつき、 ｘ＝０であれば、ｎ＝３〜10でありかつｙ＝2nであ
り、ｘ＝２〜n/2の自然数であれば、ｎ＝４もしくはそ
れ以上であり、かつｙ＝2n−ｘであり、 ここでｘ＋ｙ＝2nであり、 （ｂ）開鎖フルオロカーボンにつき、 ｘ＝０であれば、ｎ＝２〜10でありかつｙ＝2n＋２で
あり、 ｘ＝２〜n/2の自然数であれば、ｎ＝４もしくはそれ
以上でありかつｙ＝（2n＋２）−ｘである］ の少なくとも１種のフルオロカーボン（以下「PFA」を
称する）と、 （Ｂ）（ａ）水素化クロルフルオロカーボン （以下「HCFC」と称する）、 （ｂ）一般式： CrHpFq （II） ［式中、ｒ＝１〜３であり、 ｐ＝１〜４であり、 ｑ＝（2r＋２）−ｐ（開鎖HFCにつき）または 2r−ｐ（環式HFCにつき）であって、 ｐ＋ｑ＝2r＋２（開鎖HFCにつき）または2r（環式HFC
につき）である］ の水素化フルオロカーボン（以下「HFC」と称する） （ｃ）120℃未満の沸点を有するアルカンもしくはシ
クロアルカン から選択される少なくとも１種の他の成分と の配合物からなることを特徴とする発泡剤である。
フォームを製造するための発泡剤において、前記発泡剤
が （Ａ）一般式： CnHxFy （Ｉ） ［式中、 ｘ＝０または２〜n/2の自然数であって、 （ａ）環式フルオロカーボンにつき、 ｘ＝０であれば、ｎ＝３〜10でありかつｙ＝2nであ
り、ｘ＝２〜n/2の自然数であれば、ｎ＝４もしくはそ
れ以上であり、かつｙ＝2n−ｘであり、 ここでｘ＋ｙ＝2nであり、 （ｂ）開鎖フルオロカーボンにつき、 ｘ＝０であれば、ｎ＝２〜10でありかつｙ＝2n＋２で
あり、 ｘ＝２〜n/2の自然数であれば、ｎ＝４もしくはそれ
以上でありかつｙ＝（2n＋２）−ｘである］ の少なくとも１種のフルオロカーボン（以下「PFA」を
称する）と、 （Ｂ）（ａ）水素化クロルフルオロカーボン （以下「HCFC」と称する）、 （ｂ）一般式： CrHpFq （II） ［式中、ｒ＝１〜３であり、 ｐ＝１〜４であり、 ｑ＝（2r＋２）−ｐ（開鎖HFCにつき）または 2r−ｐ（環式HFCにつき）であって、 ｐ＋ｑ＝2r＋２（開鎖HFCにつき）または2r（環式HFC
につき）である］ の水素化フルオロカーボン（以下「HFC」と称する） （ｃ）120℃未満の沸点を有するアルカンもしくはシ
クロアルカン から選択される少なくとも１種の他の成分と の配合物からなることを特徴とする発泡剤である。
発泡剤においてPFA形成成分（Ａ）は、（シクロ）ア
ルカンにおける全水素原子が弗素原子により置換されて
いるペルフルオロ（シクロ）アルカン、特にC3〜C8ペル
フルオロ（シクロ）アルカン、および水素原子の個数が
式（Ｉ）により示されるフルオロ（シクロ）アルカンに
おける炭素原子の個数の半分以下である部分弗素化され
たC4もしくはそれ以上の（シクロ）アルカンから選択す
ることができる。部分弗素化された（シクロ）アルカン
の特定例は好ましくは、水素原子の個数がC4（シクロ）
アルカンにつき２個もしくはそれ以下であり、C8（シク
ロ）アルカンにつき相応に４個もしくはそれ以下である
ような弗素化C4〜C8（シクロ）アルカンを包含する。こ
れらPFAは単独で或いは２種もしくはそれ以上のPFAの混
合物として使用することができる。ペルフルオロペンタ
ン、ペルフルオロヘキサンおよびペルフルオロヘプタン
が特に好適である。
ルカンにおける全水素原子が弗素原子により置換されて
いるペルフルオロ（シクロ）アルカン、特にC3〜C8ペル
フルオロ（シクロ）アルカン、および水素原子の個数が
式（Ｉ）により示されるフルオロ（シクロ）アルカンに
おける炭素原子の個数の半分以下である部分弗素化され
たC4もしくはそれ以上の（シクロ）アルカンから選択す
ることができる。部分弗素化された（シクロ）アルカン
の特定例は好ましくは、水素原子の個数がC4（シクロ）
アルカンにつき２個もしくはそれ以下であり、C8（シク
ロ）アルカンにつき相応に４個もしくはそれ以下である
ような弗素化C4〜C8（シクロ）アルカンを包含する。こ
れらPFAは単独で或いは２種もしくはそれ以上のPFAの混
合物として使用することができる。ペルフルオロペンタ
ン、ペルフルオロヘキサンおよびペルフルオロヘプタン
が特に好適である。
発泡剤においてHCFC形成成分（Ｂ）（ａ）は当業者に
周知された水素化クロルフルオロカーボンを包含する。
特に次のうちの１種もしくはそれ以上を好適に使用する
ことができる： HCFC123（これはCF3−CHCl2によって示すことができ
る）、 HCFC141b（これはCCl2F−CH3によって示すことができ
る）、 HCFC124（これはCHClF2によって示すことができる）、 HCFC124b（これはCH3CClF2によって示すことができる） ホルマセルＳ（登録商標）（これはCHClF2によって示す
ことができる）、 HCFC225ca（これはCHCl2−CF2−CF3によって示すことが
できる）、 HCFC225cb（これはCClF2−CF2−CHCl−Ｆによって示す
ことができる）。
周知された水素化クロルフルオロカーボンを包含する。
特に次のうちの１種もしくはそれ以上を好適に使用する
ことができる： HCFC123（これはCF3−CHCl2によって示すことができ
る）、 HCFC141b（これはCCl2F−CH3によって示すことができ
る）、 HCFC124（これはCHClF2によって示すことができる）、 HCFC124b（これはCH3CClF2によって示すことができる） ホルマセルＳ（登録商標）（これはCHClF2によって示す
ことができる）、 HCFC225ca（これはCHCl2−CF2−CF3によって示すことが
できる）、 HCFC225cb（これはCClF2−CF2−CHCl−Ｆによって示す
ことができる）。
発泡剤においてHFC形成成分（Ｂ）（ｂ）は、４個未
満の炭素原子を有する水素化フルオロカーボンを包含す
る。特に、次のうち１種もしくはそれ以上を好適に使用
することができる： HFC125（これはCHF2−CF3によって示すことができ
る）、 HFC134a（これはCF3−CH2Fによって示すことができ
る）、 HFC152a（これはCH3−CHF2によって示すことができ
る）。
満の炭素原子を有する水素化フルオロカーボンを包含す
る。特に、次のうち１種もしくはそれ以上を好適に使用
することができる： HFC125（これはCHF2−CF3によって示すことができ
る）、 HFC134a（これはCF3−CH2Fによって示すことができ
る）、 HFC152a（これはCH3−CHF2によって示すことができ
る）。
成分（Ｂ）（ｃ）は好ましくはａ−ペンタン、たとえば
ｎ−ペンタンもしくはシクロペンタンである。
ｎ−ペンタンもしくはシクロペンタンである。
他の実施態様によれば本発明は、本発明による上記発
泡剤を用いるフェノール樹脂からのフェノール性フォー
ムの製造方法である。
泡剤を用いるフェノール樹脂からのフェノール性フォー
ムの製造方法である。
さらに他の実施態様によれば本発明は、本発明による
発泡剤を用いるフェノール樹脂からの0.025W/m.k.未満
のｋ−値を有する低−ｋフェノール性フォームの製造方
法である。
発泡剤を用いるフェノール樹脂からの0.025W/m.k.未満
のｋ−値を有する低−ｋフェノール性フォームの製造方
法である。
発泡剤における成分（Ａ）および（Ｂ）の相対的使用
量は使用する特定成分（Ａ）および成分（Ｂ）、発泡さ
せるべき樹脂の種類、たとえばフェノールもしくはポリ
ウレタンの種類、所望するフォームの種類（たとえば、
これら重合体から作成される硬質フォームは断熱材とし
て特に貴重である）、および所望の発泡程度に依存す
る。さらに、これは気泡安定剤として使用する表面活性
剤の性質に依存する。一般的指針として、良好なフォー
ム（特にフェノール性フォーム）は0.5％w/w程度に低い
或いは70％w/w程度に高い配合物中のPFAを用いて得られ
るが、好ましくは配合物に対し５〜60％w/wの範囲であ
る。
量は使用する特定成分（Ａ）および成分（Ｂ）、発泡さ
せるべき樹脂の種類、たとえばフェノールもしくはポリ
ウレタンの種類、所望するフォームの種類（たとえば、
これら重合体から作成される硬質フォームは断熱材とし
て特に貴重である）、および所望の発泡程度に依存す
る。さらに、これは気泡安定剤として使用する表面活性
剤の性質に依存する。一般的指針として、良好なフォー
ム（特にフェノール性フォーム）は0.5％w/w程度に低い
或いは70％w/w程度に高い配合物中のPFAを用いて得られ
るが、好ましくは配合物に対し５〜60％w/wの範囲であ
る。
本発明のフォームを製造する際に使用しうる表面活性
剤または気泡安定剤は、従来使用されている任意のもの
とすることができる。たとえば、これらはシリコーンま
たはエーテルアルコキシレート、特にヒマシ油のアルコ
キシレートとすることができる。ヒマシ油は、グリセリ
ンが主としてリシノレイン酸でエステル化されたグリセ
ライトである。気泡安定剤はヒマシ油そのもの或いはそ
の水素化誘導体から作成される。水素化誘導体は、ヒマ
シ油におけるリシノレイン酸の不飽和につき完全に或い
は部分的に水素化することができる。たとえば、ヒマシ
油もしくはその水素化誘導体はたとえば酸化エチレンま
たはこれと酸化プロピレンおよび／または酸化ブチレン
との混合物でアルコキシル化することができる。アルコ
キシル化されたヒマシ油誘導体は好適にはヒマシ油１モ
ル当り40〜80酸化エチレン単位を有する。
剤または気泡安定剤は、従来使用されている任意のもの
とすることができる。たとえば、これらはシリコーンま
たはエーテルアルコキシレート、特にヒマシ油のアルコ
キシレートとすることができる。ヒマシ油は、グリセリ
ンが主としてリシノレイン酸でエステル化されたグリセ
ライトである。気泡安定剤はヒマシ油そのもの或いはそ
の水素化誘導体から作成される。水素化誘導体は、ヒマ
シ油におけるリシノレイン酸の不飽和につき完全に或い
は部分的に水素化することができる。たとえば、ヒマシ
油もしくはその水素化誘導体はたとえば酸化エチレンま
たはこれと酸化プロピレンおよび／または酸化ブチレン
との混合物でアルコキシル化することができる。アルコ
キシル化されたヒマシ油誘導体は好適にはヒマシ油１モ
ル当り40〜80酸化エチレン単位を有する。
硬化剤はこの目的で使用される任意慣用の硬化剤とす
ることができ、たとえば硫酸もしくは塩酸のような鉱酸
またはたとえばｐ−トルエンもしくはキシレンスルホン
酸のようなアリールスルホン酸およびその混合物を包含
する有機もしくは無機酸とすることができる。硬化剤
は、たとえば50〜75％w/wの酸を含有する水溶液として
使用することができる。
ることができ、たとえば硫酸もしくは塩酸のような鉱酸
またはたとえばｐ−トルエンもしくはキシレンスルホン
酸のようなアリールスルホン酸およびその混合物を包含
する有機もしくは無機酸とすることができる。硬化剤
は、たとえば50〜75％w/wの酸を含有する水溶液として
使用することができる。
この方法は、たとえば粘度改良剤、潤滑剤および発泡
剤の沸点を変化させる薬剤、たとえばグリコール、メタ
ノールおよび塩化メチレンなどのアジュバントの存在下
で操作することができる。これらアジュバントは、樹脂
または発泡剤のいずれかに対したとえば20％w/w/までの
著量にて添加することができる。幾種かのこれらアジュ
バントを存在させて、用いる発泡剤の効率を向上させる
こともできる。
剤の沸点を変化させる薬剤、たとえばグリコール、メタ
ノールおよび塩化メチレンなどのアジュバントの存在下
で操作することができる。これらアジュバントは、樹脂
または発泡剤のいずれかに対したとえば20％w/w/までの
著量にて添加することができる。幾種かのこれらアジュ
バントを存在させて、用いる発泡剤の効率を向上させる
こともできる。
これら発泡剤によりたとえばフェノール性フォームの
ようなフォームを製造すべく使用する工程は、慣用の発
泡剤を用いて使用する工程と異ならない。これは、高CF
C含有量を有する薬剤を用いた現存する方法を本発明に
よる配合物の使用に容易に適合させうるという利点を有
する。典型的には、本出願人の公開特許公報EP−Ａ−15
4452号、EP−Ａ−170357号、EP−Ａ−223489号、EP−Ａ
−348199号および米国特許公報第4883824号（ファイバ
ーグラス・カナダ社）、米国特許公報第4981879号（ジ
ム・ウォルター・リサーチ・コーポレーション社）およ
び英国特許公報第2125055号（コッパー社）、並びにク
ンストストッフ・ハンドブーフ、第VII巻、ポリウレタ
ン、カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン
（1966）に記載された方法を使用することができ、これ
ら方法を参考のためここに引用する。
ようなフォームを製造すべく使用する工程は、慣用の発
泡剤を用いて使用する工程と異ならない。これは、高CF
C含有量を有する薬剤を用いた現存する方法を本発明に
よる配合物の使用に容易に適合させうるという利点を有
する。典型的には、本出願人の公開特許公報EP−Ａ−15
4452号、EP−Ａ−170357号、EP−Ａ−223489号、EP−Ａ
−348199号および米国特許公報第4883824号（ファイバ
ーグラス・カナダ社）、米国特許公報第4981879号（ジ
ム・ウォルター・リサーチ・コーポレーション社）およ
び英国特許公報第2125055号（コッパー社）、並びにク
ンストストッフ・ハンドブーフ、第VII巻、ポリウレタ
ン、カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン
（1966）に記載された方法を使用することができ、これ
ら方法を参考のためここに引用する。
以下、実施例を参照して本発明をさらに説明する。
1.樹脂の製造 フェノール性レゾールを常法で作成した。ホルムアル
デヒド水溶液（36.6％）（1.5モル）を、水酸化ナトリ
ウム水溶液（10N）（添加フェノールに対し2.7重量％）
を触媒として使用することにより、フェノール（１モ
ル）と反応させた。
デヒド水溶液（36.6％）（1.5モル）を、水酸化ナトリ
ウム水溶液（10N）（添加フェノールに対し2.7重量％）
を触媒として使用することにより、フェノール（１モ
ル）と反応させた。
反応混合物を60℃まで40分間かけて加熱し、60℃に30
分間保った。この温度を慎重に80℃まで上昇させ、30分
間保った。温度を再び上昇させて40分間にわたり還流さ
せた。次いで水を減圧蒸留し、モノエチレングリコール
（13％）を添加して水含有量９％を有する材料を与え
た。樹脂を70℃まで加熱維持して、20℃で1800cPsの粘
度を有する物質を与えた。この樹脂を以下の実施例16お
よび17並びに比較試験８以外には全ての実施例および比
較試験で使用した。
分間保った。この温度を慎重に80℃まで上昇させ、30分
間保った。温度を再び上昇させて40分間にわたり還流さ
せた。次いで水を減圧蒸留し、モノエチレングリコール
（13％）を添加して水含有量９％を有する材料を与え
た。樹脂を70℃まで加熱維持して、20℃で1800cPsの粘
度を有する物質を与えた。この樹脂を以下の実施例16お
よび17並びに比較試験８以外には全ての実施例および比
較試験で使用した。
2.フォームの実験室製造 上記のフェノール性レゾールを23〜25℃まで状態調節
した。気泡安定剤を添加すると共に分散させた。２種以
上を用いた場合には予備配合して発泡剤を添加し、さら
に機械混合してエマルジョンを形成させた。次いで、こ
のエマルジョンに酸硬化剤を添加して充分混合し、この
混合物を紙金型（22cmx22cmx10cm）に注ぎ入れた。金型
を60℃のオブーンに１時間移して、フォームを上昇かつ
硬化させた。フォームを製造の24時間後に切断して試験
した。
した。気泡安定剤を添加すると共に分散させた。２種以
上を用いた場合には予備配合して発泡剤を添加し、さら
に機械混合してエマルジョンを形成させた。次いで、こ
のエマルジョンに酸硬化剤を添加して充分混合し、この
混合物を紙金型（22cmx22cmx10cm）に注ぎ入れた。金型
を60℃のオブーンに１時間移して、フォームを上昇かつ
硬化させた。フォームを製造の24時間後に切断して試験
した。
3.中規模のフォーム製造 樹脂（気泡安定剤を含有する）と発泡剤と酸硬化剤と
を同時に混合ヘッドに供給した。予め60℃のオーブン内
で少なくとも１時間にわたり予備加熱された密閉金属金
型（65cmx65cmx7.5cm）（テフロン被覆の木材挿入物で
ライニング）に約1.6kgの得られた混合物が付着した後
に供給を自動停止させた。金型をオーブンに１時間戻
し、次いでフォームを24時間後に離型させて試験用に切
断した。
を同時に混合ヘッドに供給した。予め60℃のオーブン内
で少なくとも１時間にわたり予備加熱された密閉金属金
型（65cmx65cmx7.5cm）（テフロン被覆の木材挿入物で
ライニング）に約1.6kgの得られた混合物が付着した後
に供給を自動停止させた。金型をオーブンに１時間戻
し、次いでフォームを24時間後に離型させて試験用に切
断した。
4.熱伝導率（ｋ−値）の測定 23.85℃の平均温度にてアナコン88装置を用い、熱伝
導値（ｋ−値）を測定した。熱板温度を熱板温度を .7
℃とし、冷板温度を10℃とした。
導値（ｋ−値）を測定した。熱板温度を熱板温度を .7
℃とし、冷板温度を10℃とした。
これら試料は、特記しない限り23〜25℃かつ相対湿度
約50％で貯蔵した。
約50％で貯蔵した。
以下の表示したデータにおいては次の記号を用いる。
ヒマシ油エトキシレートＸ＝ヒマシ油１モル当り54モル
の酸化エチレン、 ヒマシ油アルコキシレートＹ＝ヒマシ油１モル当り50モ
ルの酸化エチレンおよび15モルの酸化プロピレン、 ヒマシ油エトキシレートＺ＝ヒマシ油１モル当り40モル
の酸化エチレン、 酸＝特記しない限り50％硫酸、 CFC11＝トリクロルフルオロメタン、 CFC113＝トリクロルトリフルオロエタン。
の酸化エチレン、 ヒマシ油アルコキシレートＹ＝ヒマシ油１モル当り50モ
ルの酸化エチレンおよび15モルの酸化プロピレン、 ヒマシ油エトキシレートＺ＝ヒマシ油１モル当り40モル
の酸化エチレン、 酸＝特記しない限り50％硫酸、 CFC11＝トリクロルフルオロメタン、 CFC113＝トリクロルトリフルオロエタン。
5.ブロックフォームのための樹脂の製造 フェノール性レゾールを常法で作成した。ホルムアル
デヒド水溶液（36.6％）（1.5モル）を、水酸化ナトリ
ウム水溶液（10N）（添加フェノールに対し3.6重量％）
を触媒として用いることにより、フェノール（１モル）
と反応させた。
デヒド水溶液（36.6％）（1.5モル）を、水酸化ナトリ
ウム水溶液（10N）（添加フェノールに対し3.6重量％）
を触媒として用いることにより、フェノール（１モル）
と反応させた。
反応混合物を60℃まで40分間かけて加熱し、60℃に30
分間保った。温度を慎重に80℃まで上昇させ、30分間保
った。温度を再び上昇させて40分間還流させた。次い
で、水を減圧蒸留して19％の水含有量を有する物質を得
た。次いで樹脂を70℃まで加熱保持して3700〜4400cPS
の粘度を有する物質を与えた。次いでジエチレングリコ
ール（４％）を添加して、25℃で2500〜3000cPsの樹脂
を得た。この樹脂を実施例16および17並びに比較試験８
で使用した。
分間保った。温度を慎重に80℃まで上昇させ、30分間保
った。温度を再び上昇させて40分間還流させた。次い
で、水を減圧蒸留して19％の水含有量を有する物質を得
た。次いで樹脂を70℃まで加熱保持して3700〜4400cPS
の粘度を有する物質を与えた。次いでジエチレングリコ
ール（４％）を添加して、25℃で2500〜3000cPsの樹脂
を得た。この樹脂を実施例16および17並びに比較試験８
で使用した。
6.中規模のブロックフォーム製造 樹脂（気泡安定剤を含有する）と発泡剤と酸硬化剤と
を同時に混合ヘッドに供給した。予め60℃のオーブンに
て少なくとも１時間にわたり予備加熱された開放のテフ
ロンライニングされた木材金型（50cmx50cmx50cm）に約
6kgの得られた混合物が付着した後、供給を自動停止さ
せた。この金型をオーブンに24時間戻し、次いで取出し
た。フォームを24時間にわたり冷却させた後、金型から
取出して試験用に切断した。
を同時に混合ヘッドに供給した。予め60℃のオーブンに
て少なくとも１時間にわたり予備加熱された開放のテフ
ロンライニングされた木材金型（50cmx50cmx50cm）に約
6kgの得られた混合物が付着した後、供給を自動停止さ
せた。この金型をオーブンに24時間戻し、次いで取出し
た。フォームを24時間にわたり冷却させた後、金型から
取出して試験用に切断した。
フロントページの続き (72)発明者 ジョンストン，ディビッド ロジャー イギリス国、ウェールズ、シーエフ６ ４エイエフ、サウス グラモーガン、ダ イナス ポウイス、ブリットウェイ ロ ード 46 (72)発明者 ウィルスン，ディビッド チャールズ イギリス国、ウェールズ、シーエフ６ ４アールデー、サウス グラモーガン、 ダイナス ポウイス、マーチ ロード 27 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 9/14
Claims (1)
- 【請求項１】以下から構成される発泡剤を用いてフェノ
ール樹脂からフェノール性フォームを製造する方法。 （Ａ） 以下の一般式にて表される少なくとも１種のフ
ルオロカーボン（以下「PFA」と称する） CnHxFy （Ｉ） ｘ＝０、または２〜n/2の自然数であり、 （ａ） 環式フルオロカーボンについては ｘ＝０のとき、ｎ＝３〜10かつｙ＝2n、さらに、 ｘ＝２〜n/2の自然数のとき、 ｎ＝４またはそれ以上で ｙ＝2n−ｘそして、 ｘ＋ｙ＝2nであり、 （ｂ） 開鎖フルオロカーボンについては、 ｘ＝０のとき、ｎ＝２〜10かつｙ＝2n＋２、さらに、 ｘ＝２〜n/2の自然数のとき、 ｎ＝４またはそれ以上で ｙ＝（2n＋２）−ｘであり、 （Ｂ） 以下から選択される少なくとも１つの他の成分 （ａ） 水素化クロロフルオロカーボン（以下「HCFC」
と称する）、 （ｂ） 以下の一般式の水素化フルオロカーボン（以下
「HFC」と称する）、 CrHpFq （II） ｒ＝１〜３ ｐ＝１〜４であり、 開鎖HFCについてはｑ＝（2r＋２）−ｐ、 環式HFCについてはｑ＝2r−ｐであり、 従って、開鎖HFCについてはｐ＋ｑ＝2r＋２、 環式HFCについてはｐ＋ｑ＝2rであり、 （ｃ）120℃未満の沸点を有するアルカンもしくはシク
ロアルカン。
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| AU4034493A (en) * | 1992-05-13 | 1993-12-13 | Allied-Signal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane, perfluorohexane, methanol or ethanol and optionally nitromethane |
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| US5407963A (en) * | 1994-06-09 | 1995-04-18 | Willson; Jennifer | Non-CFC foam produced using blended surfactants |
| US5441992A (en) * | 1994-06-09 | 1995-08-15 | Santos; Ruben | Non-CFC foam produced using perfluoroalkanes |
| GB9500814D0 (en) * | 1995-01-17 | 1995-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Blowing agent for phenolic resins |
| US6372705B1 (en) * | 1995-03-24 | 2002-04-16 | Bayer Corporation | Azeotropic compositions of perfluorohexane and hydrocarbons having 5 carbon atoms and the use thereof in the production of foams |
| US5632928A (en) * | 1995-05-31 | 1997-05-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope (like) compositions with octafluorobutane, optionally chlorinated, and either perfluorodimethylcyclobutane or perfluorohexane |
| US5750488A (en) * | 1996-01-04 | 1998-05-12 | Crc Industries, Inc. | Fluorinated cleaning solvents |
| JP4041166B2 (ja) * | 1996-10-22 | 2008-01-30 | オウェンス コーニング | ペルフルオロ化エーテルを使用した非クロロフルオロカーボン気泡性レゾール発泡体の製造 |
| US5817706A (en) * | 1997-08-27 | 1998-10-06 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Manufacture of non-CFC cellular resol foams using perflurinated ethers |
| CA2331411C (en) | 1998-05-15 | 2009-10-13 | Kingspan Industrial Insulation Limited | A closed cell phenolic foam incorporating a hydrofluoroether |
| DE102015000393A1 (de) | 2014-01-21 | 2015-07-23 | Frank Becher | Verfahren zur Herstellung von geschlossen-porigen Erzeugnissen mit hohlen Zellen, mittels dessen der Druck in den Zellen kontrolliert während des Aufschäumens erhöht oder reduziert werden kann, sowie Erzeugnisse, die nach diesem Verfahren hergestellt werden |
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-
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