JP2773233B2 - フェノール樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、フェノール樹脂発泡体の製造方法に関する
ものであり、更に詳しくは新規な発泡剤を用いたフェノ
ール樹脂発泡体の製造方法に関するものである。

［従来の技術］ フェノール樹脂発泡体は、通常、レゾール型フェノー
ル樹脂に発泡剤、酸性硬化剤、界面活性剤等を混合し、
常温もしくは、加熱して発泡硬化して製造される。この
発泡剤には、毒性が少なく、不燃性で、化学的に安定な
トリクロロフルオロメタン（R11）、1,1,2−トリクロロ
−1,2,2−トリフルオロエタン（R113）等のフッ素化炭
化水素系化合物（以下単にフロンという）又はこれらの
混合物等が用いられてきた。

［発明が解決しようとする課題］ 化学的に特に安定なR11、R113は対流圏内での寿命が
長く、拡散して成層圏に達し、ここで太陽光線により分
解して発生する塩素ラジカルがオゾンと連鎖反応を起こ
し、オゾン層を破壊するとのことから、これら従来のフ
ロンの使用規制が実施されることとなった。このため、
これらの従来のフロンに変わり、オゾン層を破壊しにく
い代替フロンの探索が活発に行なわれている。

本発明は、従来のフロンが有している優れた特性を満
足しながら代替フロンとして使用できるオゾン層を破壊
しにくい新規なフロンを必須成分として含む発泡剤を用
いたフェノール樹脂発泡体の製造方法を提供することを
目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、発泡剤を用いるフェノール樹脂発泡体の製
造方法において、発泡剤として、一般式CHaClbFcCF2CHx
ClyFz（ここでａ＋ｂ＋ｃ＝3,x＋ｙ＋ｚ＝3,a＋ｘ≧
１）又は、一般式CHa′Fb′CHm′Fn′CHx′Fy′（ここ
でａ′＋ｂ′＝3,m′＋ｎ′＝2,x′＋ｙ′＝3,b′＋
ｎ′＋ｙ′≧１）で表されるフッ素化炭水素から選ばれ
る少なくとも一種を必須成分として用いることを特徴と
するフェノール樹脂発泡体の製造方法を新規に提供する
ものであり、さらに又、この発泡剤として、3,3−ジク
ロロ−1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン（R225ca）,
1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン
（R225cb）、３−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロプ
ロパン（R244ca）、１−クロロ−1,2,2,3−テトラフル
オロプロパン（R244cb）、３−クロロ−1,1,2,2,3−ペ
ンタフルオロプロパン（R235ca）、1,1−ジクロロ−1,
2,2−トリフルオロプロパン（R243cc）から選ばれる少
なくとも一種のフッ素化炭化水素を必須成分として用い
ることを特徴とするフェノール樹脂発泡体の製造方法を
新規に提供するものである。

本発明において用いることのできる発泡剤としては、
前記のR225ca、R225cb、R244ca、R244cb、R235ca、R243
cc以外にも前記一般式に示したものであればよいが、好
ましくは1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン（R245c
a）、1,2,2,3−テトラフルオロプロパン（R254ca）、1,
3−ジフルオロプロパン（R272fa）、１−クロロ−2,2−
ジフルオロプロパン（R262ca）、１−クロロ−1,2,2−
トリフルオロプロパン（R253cb）等を挙げることができ
る。

本発明のフェノール樹脂発泡体の製造方法において用
いる発泡剤は、従来のR11やR113等のフロンと同等の特
性を有し、同じ使い方ができ、従来技術の大幅な変更を
要しないこと等の利点がある。

本発明における発泡剤の量は、特に限定されることは
ないが、フェノール樹脂100重量部に対して１重量部乃
至50重量部使用することが好ましい。

本発明における発泡剤には、必要に応じてその他の成
分を更に添加混合することができる。例えば、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソ
ヘキサン、ネオヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、2,
3−ジメチルブタン、シクロペンタン等の炭化水素類及
びこれらの炭化水素類の混合物、クロロメタン、ジクロ
ロメタン等のハロゲン化炭化水素類、イソプロピルエー
テル等のエーテル類、その他、トリクロロフルオロメタ
ン（R11）、ジクロロフルオロメタン（R12）、1,1,2−
トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン（R113）、1,2
−ジクロロ−1,1,2,2−テトラフルオロエタン（R11
4）、2,2−ジクロロ−1,1,1−トリフルオロエタン（R12
3）、1,2−ジクロロ−1,1,2−トリフルオロエタン（R12
3a）、1,1−ジクロロ−１−フルオロエタン（R141b）等
の前記一般式で表わされるフッ素化炭化水素以外のフロ
ン類等を１種以上適宜添加することができる。

本発明におけるフェノール樹脂としては、フェノール
類及びアルデヒド類をアルカリ触媒又は酸性触媒で付加
縮合したレゾール型及びノボラック型いずれも用いるこ
とができるが、一般的には、レゾール型が好ましい。さ
らにまた、これらを変性した樹脂も用いることができ
る。フェノール類としては、フェノール、o,m,p−クレ
ゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシン、ビス
フェノールＡ等を、アルデヒド類としては、ホルマリ
ン、パラホルムアルデヒド、フルフラール等を用いるこ
とができる。

本発明で用いることのできる硬化剤としては、特に限
定されることなく通常使用される塩酸、硫酸、リン酸、
フェノールスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエン
スルホン酸、メタクレゾールスルホン酸、レゾルシノー
ルスルホン酸等を挙げることができ、フェノール樹脂10
0重量部に対し１〜40重量部添加することで常温又は加
熱により発泡硬化できる。

本発明で用いることのできる整泡剤等としての界面活
性剤は、特に限定されることなく通常使用されるソルビ
タンモノステアレート、ソルビタンセスキオレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエ
チレンオレイルエーテル、10−オキシステアリン酸エト
キシ化物、10−オキシステアリン酸ポリエチレングリコ
ールエステル、リシノール酸ポリエチレングリコールエ
ステル、リシノール酸エトキシ化物、エトキシ化ヒマシ
油、エポキシ化大豆油エトキシ化物、ジメチルポリシロ
キサン−ポリオキシアルキレン共重合体、ジメチルポリ
シロキサン−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
ン共重合体等を挙げることができる。

さらに、本発明においては、シリカ、タルク、ワラス
トナイト、カオリン、マイカ、ガラス繊維、アラミド繊
維、炭素繊維等の充填剤やその他必要に応じて各種添加
剤を用いることができる。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を示す。

実施例 １〜11 レゾール型フェノール樹脂100重量部に対し、シリコ
ーン系整泡剤を２部、酸性硬化剤を25部と本発明の発泡
剤の適当量を液温20℃で混合し、50℃に調温した200mm
×200mm×200mmのアルミニウム製のボックス内に投入し
たのち、80℃の恒温槽内にて５分間放置し、発泡硬化さ
せ評価した。

また、比較例として、発泡剤にＲ−11を使用した以外
は実施例と同様に発泡硬化させ評価した。

なお、発泡剤の使用量は発泡体のコア密度が、22±2K
g/m³となるよう調整した。

結果を以下の第１表に示す。

判定の規準は次の通りである。

○： Ｒ−11と同等以上 △： Ｒ−11よりやや劣る ×： Ｒ−11より劣る ［発明の効果］ 本発明のフェノール樹脂発泡体の製造方法において用
いる発泡剤は、従来のフロン類が有している優れた特性
を満足し、従来のフロンと同じ使い方ができ、従来技術
の大幅な変更を要しない等の利点がある。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】発泡剤を用いるフェノール樹脂発泡体の製
   造方法において、発泡剤として、一般式CHaClbFcCF2CHx
   ClyFz（ここでａ＋ｂ＋ｃ＝3,x＋ｙ＋ｚ＝3,a＋ｘ≧
   １）又は、一般式CHa′Fb′CHm′FnCHx′Fy′（ここで
   ａ′＋ｂ′＝3,m′＋ｎ′＝2,x′＋ｙ′＝3,b′＋ｎ′
   ＋ｙ′≧１）で表わされるフッ素化炭化水素から選ばれ
   る少なくとも一種を必須成分として用いることを特徴と
   するフェノール樹脂発泡体の製造方法。
2. 【請求項２】発泡剤を用いるフェノール樹脂発泡体の製
   造方法において、発泡剤として、3,3−ジクロロ−1,1,
   1,2,2−ペンタフルオロプロパン（R225ca）、1,3−ジク
   ロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン（R225c
   b）、３−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロプロパン
   （R244ca）、１−クロロ−1,2,2,3−テトラフルオロプ
   ロパン（R244cb）、３−クロロ−1,1,2,2,3−ペンタフ
   ルオロプロパン（R235ca）、1,1−ジクロロ−1,2,2−ト
   リフルオロプロパン（R243cc）から選ばれる少なくとも
   一種のフッ素化炭化水素を必須成分として用いることを
   特徴とする請求項１記載のフェノール樹脂発泡体の製造
   方法。