JPH03255142A

JPH03255142A - フエノール樹脂発泡体の製造方法

Info

Publication number: JPH03255142A
Application number: JP5216690A
Authority: JP
Inventors: Hisatsugu Okuyama; 久嗣奥山; Takashi Oga; 隆史大賀; Hisaaki Adachi; 寿明安達; Chiaki Tsukamoto; 塚本　千秋
Original assignee: Toyo Tire and Rubber Co Ltd
Current assignee: Toyo Tire Corp
Priority date: 1990-03-02
Filing date: 1990-03-02
Publication date: 1991-11-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は天井材、壁材、屋根材等の建築用断熱材料、配
管、加熱装置等の保温材、生花用剣山や植物のＴｆ苗床
の用途に有用なフェノール樹脂発泡体の製造方法に関す
る。

（従来の技術）一般に液状フェノール倒脂よりフェノール樹脂発泡体を
得る場合、フェノール樹脂としではレゾール型やベンジ
リックエーテル型の７エ７−ル８４脂が用いられている
。発泡剤としてはトリクロロトリフルオロエタン（ＣＦ
Ｃ−１１３）、トリクロロモノフルオロメタン（ＣＦ　
Ｃ−１］）、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素や
ペンタン、ヘキサン等の炭化水素が一般に用いられてい
る。添加剤としては整泡剤としての界面活性剤、難燃剤
、中和剤等が用いられている。硬化剤としては無機酸、
有機酸又はその溶液等が用いられている。これらの原料
を均一に混合しモールド等に散布又は注入し発泡硬化さ
せ７工７−ルｅｌ脂発泡体を得る方法が知られている。

発泡剤として炭化水素を用いる場合、これらの炭化水素
やその誘導体は引火性が強く、配合、発泡、硬化、キュ
ア等の製造工程において、その６火性のため火災の発生
する危険性が高く、これらの工程を行う設備を防煙化す
る等の必要があるため設備投資が非常に大きくなる。又
これらの工程での作業には火災を防ぐための細心の注意
が必要て゛ある。又得られた発泡体はその気泡中に内包
する引火性炭化水素やその誘導体のガスのためフェノー
ル０４脂発泡体本米の難燃性が損なわれる。又気泡中に
内包する炭化水素やその誘導体のがスの熱伝導率がハロ
ゲン化炭化水素やその誘導体の〃又に比べて大さいため
、ハロゲン化炭化水素やその誘導体を発泡剤として用い
たフェノール樹脂発泡体に比べ熱伝導率が大きくなり断
熱材としての性能も損なわれる。発泡剤としてトリクロ
ロトリフルオロエタン（ＣＦ　Ｃ−１１３）、トリクロ
ロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）、ジクロロトリ
フルオロエタンＤ（ＣＦ　Ｃ−１２３）、ジクロロフル
オロエタン（ＨＣＦ　Ｃ−１４１ｂ）、ジクロロメタン
、ペンタフルオロプロピルアルコール等のハロゲン化炭
化水素やその誘導体を用いる場合、これらの発泡剤は引
火点がなく製造工程が安全であり、又六体としての熱伝
導率が小さいためガスを発泡体内に閉じ込めた場合得ら
れた発泡体の断熱性も優れたものとなる。しかし発泡剤
としてＣＦ　Ｃ−１１３、ＣＦＣ−１１等を用いる場合
、ＣＦ（＞１１３、ＣＦＣ−１１等は極めて安定な化合
物であるため対流圏で分Ｈされることなく或Ｎ圏まで到
達し、成層圏で紫外線により分解して塩素原子を放出し
、この塩素原子が成層圏のオゾンを分解しオゾン層の破
壊を引き起こすという地球レベルでの環境破壊の原因と
して現在世界的に問題となっており、「モントリオール
議定書」で特定フロンとして規定されており、既に製造
及び使用量の規制が世界的に進められている。このため
このＣＦＣ−１１３、ＣＦ　Ｃ−１１等の使用は規制に
従って削減し、他の発泡剤等に代替し全廃していく必要
がある。

又発泡剤としてＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦ　Ｃ−１４１
ｂ、ジクロロ／タン等を用いる場合、これらの発泡剤は
分子中に水素原子を持ち対流圏で分解されやすいため成
層圏でオゾンを分解する能力は小さく環境に及ぼす悪影
響も小さい。しかしフェノールミｔ脂発泡体製造用発泡
剤としては、これらのみでは気泡の均一かつ微細な発泡
体が得られにくく、ＣＦＣ−１１３、ペンタン、ヘキサ
ン等と併用し、しかもＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１
４］ｂ、ジクロロ／タン等の使用量が全発泡剤使用量の
５０重量％以下でないと均−且つ微細な気泡と優れた品
質を持った発泡体を得ることは困難である。これは）Ｉ
ＣＦＣ−１２３、ＨＣＦ　Ｃ−１４１ｂ等の液状７エ７
−ルａＬｌ］’Ｉｆとの相溶性が良すぎ、又沸点が低す
ぎるためと考えられる。従ってこのように併用系の発泡
剤を使用する必要があり、ＣＦＣ−１１３、ペンタン、
ヘキサン等を使用することによって生ずる前述の問題を
回避することは千可能である。

（発明が解決しようとする課題）本発明の目的は引火性の大きい低沸点炭化水素系発泡剤
やオゾン破壊係数（ＯＤＰ　：　ＯｚｏｎｅＤｅｐｌｅ
ｔｉｎｇＰｏｔｅｎｔｉａｌ）の大きイノ）ロデン化、
炭化水素の使用量を無くしあるいは減らすことを可能に
し、前述の火災発生の危険性や地球レベ／Ｌでの環境破
壊という問題を大幅に改善しかつ優れた品質の７二／−
ル樹脂発泡体を製造する方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明は液状７エ７−ル樹脂、発泡剤、その他添加剤及
び硬化剤より７エ７−ル樹脂発泡体を製造する方法にお
いて、発泡剤としてジクロロペンタフルオロプロパンを
主成分とする発泡剤を用いることを特徴とする７エ７−
ル樹脂発泡体の製造方法に係る。

本発明に用いる液状７工７−ル円脂は特に限定されるも
のではなく、７エ７−ル類とアルデヒド類をアルカリ性
触媒の存在下で反応させることによって得られるレゾー
ル型フェノール８Ｉ脂、中性金属塩触媒等の存在下で反
応させることによって得られるベンジリックエーテル型
７エ７−ル０（脂などが挙げられる。

発泡剤としてのジクロロペンタフルオロプロパンとして
は１，１−フクロロー２，２，３，３．３−ペンタフル
オロプロパン（ＨＣＦ　Ｃ２２５ｃａ）、１，３　　’
ｊジクロー１．１，２，２．３−ペンタフルオロプロパ
ン（ＨＣＦＣ２２５ｃｂ）等全ての異性体の使用が可能
で、これらの異性体の１つを単独で使用することも２つ
以上の異性体の任意の割合のｉｆｆ合物を使用すること
も可能である。ジクロロペンタフルオロプロパンと併用
可能な他の発泡剤としては特に限定されるものではない
が、例えばトリクロロトリフルオロエタン（ＣＦＣ−１
１３等）、トリクロロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１
１）、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦ　Ｃ−１２）、
モ／りａ　ａ　ヘンタフ　／＊　オａ　ｘ　ｆン（ＣＦ
Ｃ−１１５Ｌ　ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦ　
Ｃ−１１４等）、クロロジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−
２２）、ジクロロトリプルオロエタン（ＨＣＦ　Ｃ−１
２３等）、ジクロロフルオロエタン（ＨＣＦＣ１４１ｂ
等）、クロロジフルオロエタン（ＣＦＣ１４２ｂ等）、
ジクロロジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１３２ｂ等）、
ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１５２等）、クロロテト
ラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４９）、シフロムテ
トラフルオロエタン（ハロン２４ｏ２等）、プロムクロ
ロノフルオロメタン（ハロン１２１１　）、ブロムトリ
フルオロメタン（ハロン１３０１）、ジフルオロメタン
（ＲＦ　Ｃ−３２）、ペンタフルオロエタン（）（Ｆ　
Ｃ−１２５）、テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４
゜ＨＦＣ−１３４ａ等）、トリフルオロエタン（ＨＦＣ
１４：’ｌａ等）、ヘプタクロロブｉｆｆ　／＜　＞　
（Ｎ　Ｆ　Ｃ−２２７等）、ジクａａメタン、クロロホ
ルム、トリクロロエチレン、四塩化炭素、メチルクロロ
ホ）Ｌム等が用いられる。

又、併用されるハロゲン化炭化水素誘導体としては特に
限定されるものではないがペンタフルオロプロピルアル
フール、トリフルオロエタ／　−ル、トリクロロエタノ
ール、トリフルオロプロピルアルコール等が挙げられる
。更に炭化水素としては特に限定されるものではないが
、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキ
サン、石？ｔｔ＋エーテル等が用いられる。炭化水素誘
導体としでは特に限定されるものではないが、ジメチル
エーテル、ジメチルエーテル、ノブロビルエーテル、メ
チルエチルエーテル等のエーテル類、ジメチルケトン、
ジメチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン類、メ
チルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル等のアルコール類等が用いられる。これらのハロゲン
化炭化水素、炭化水素及びそれらの誘導体は単独で又は
２種以上を併用することも可能である。発泡剤の総使用
量は特に限定されるものではないが、液状７工７−ル樹
脂１００重量部に対し１〜６０重量部、好ましくは４〜
４０重量部とするのがよい。

発泡剤としてジクロロペンタフルオロプロパンとこれ以
外の発泡剤を併用する場合、その使用割合は特に限定さ
れるものではないが前述の製造工程での火災の危険性、
環境破壊の問題、得られた７オームの品質を考えるとジ
クロロペンタフルオロプロパンが発泡剤総使用量の５０
重量％以上、好ましくは７０重重量以上である。又発泡
剤としてジクロロペンタフルオロプロパンとこれ以外の
発泡剤を併用する場合、必要に応じて安定剤を添加する
ことも可能である。添加剤としては公知の界面活性剤、
難燃剤、中和剤、充積剤、その他の添加剤を添加するこ
とができる。硬化剤としてはリン酸、亜リン酸、次亜リ
ン酸、ピロリン酸、トリボ１７　＋７ン酸、ポリリン酸
、塩酸、硫酸等の無機酸、フェノールスルホン酸、トル
エンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸等のアリールスルホン酸やメタンスルホン酸等のア
ルキルスルホン酸等の有機酸が用いられるがこれらに限
定されるものではない。又これらの硬化剤は単独で又は
２種以上を併用することも可能であｔ）、水溶液として
使用することも他の溶液として使用することも或いは非
溶液として使用することも可能である。この硬化剤の使
用量は特に限定されるものではないが、液状フェノール
ａｌｌｌ’ｒｌｏＯ重量部に討して１〜６０重量部、好
ましくは５〜３０重箪部とするのがよい。

本発明では以上に述べた原料を均一に混合し。

引き続きモールド等に散布又は注入し発泡硬化させるこ
とにより７工７−ル樹脂発泡体が得られる。

発泡硬化工程は常温でも加熱雰囲気下でも行うことが可
能である。これらの原料の混合はバッチ混合する場合は
デイスパー等の撹拌機が用いられ、連続的に混合する場
合は公知の多成分混合発泡機等が用いられる。又混合さ
れた原料は例えばモールビ中で発泡硬化され、そのまま
脱型した形で製品とすることも、更に必要な形状に加工
され製品とすることもできる。又混合された原料は例え
ばクラツト紙、水酸化アルミ紙、アスベスト紙、アスフ
ァルト紙、炭酸カルシウム紙、アルミクラフト紙、鉄箔
、ステンレス箔、プラスチックフィルムもしくはシート
等の軟質面材や、鋼板、アルミ板、ステンレス板等の硬
質面材の間に注入され、ボード、パネル、サイデイング
材等の形で製品とすることもできる。

（発明の効果）本発明で発泡剤として使用されるジクロロペンタフルオ
ロプロパンは分子中に水素原子を持ち対流圏で分解され
やすいため成層圏に到達しにくく、成層圏で紫外線によ
り分解して塩素原子を放出して成層圏のオゾンを分解し
オゾン層を破壊する能力が小さく環境破壊という問題も
小さい。又ジクロロペンタフルオロプロパンは不燃性で
あり、製造工程での火災の危険性がなく、又得られた発
泡体の難燃性も優れたものとなる。特に生花用剣山や育
苗床等に用いられる連続ス泡７エ７−ル樹脂発泡体の製
造工程では揮散する発泡剤量が大きいため発泡剤が不燃
性であるということは安全性の面で大きなメリットとな
る。

又ジクロロペンタフルオロプロパンの％　体ａ　５での
熱伝導率が小さいため、得られたジクロロペンタフルオ
ロプロパンを内包する発泡体の断熱性も優れたものとな
る。又ジクロロペンタフルオロプロパンの液状フェノー
ル！ｊ４Ｎとの相溶性及び沸点等が７二７一ル樹脂発泡
体の発泡硬化過程での発熱速度、ゲル化速度等の発泡硬
化特性に適合しているため、均一かつ微細な気泡と優れ
た物理特性を持つ発泡体が得られるものと考えられる。

従って発泡剤としてジクロロペンタフルオロフロパンを
全量あるいは一部として使用することにより上記の多数
の品質において従来技術による品質を大幅に向上させる
ことが可能である。

（実　施　例）以下に実施例及び比較例を挙げて本発明について詳しく
説明する。単に部とあるのは重量部を示す。

実施例１フェノール１００部、ホルムアルデヒド３７％水溶液１
７３部及び水酸化す）　１７ウム　１部を反応容器に投
入し９０’Ｃで３時間反応させた後、減圧下に脱水しレ
ゾール型液状７エ７−ル樹脂を得た。

このレゾール型７エ７−ル樹脂１００部に整泡剤として
シリコン系界面活性剤Ｌ−５４２１（日本ユニカー製）
２部、発泡剤としてｈｌ−ノクロロー２，２゜３．３．
３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦ　Ｃ−２２５ｃｍ
）　１０１ｉを加え均一に混合しプレミックス成分を調
製し、これに６５％７工７−ルスルホン酸水溶液１５部
を加えラボミキサーで均一に撹拌混合し、７０℃の雰囲
ス温度に保たれた３００×３００×３００１１１１．ｌ
のアルミ製モールド中に流し込み１０分間加熱した後、
脱型し７工７−ル樹脂発泡体を得た。１この７二７一ル
倒脂発泡体について目視によリス泡の状態を観察し、Ａ
ＳＴＭ　Ｃ１６２２に定められた方法で密度を、Ｊ　Ｉ
ｓ　　Ａ　１４１２に定められた方法で熱伝導率を、Ａ
ＳＴＭ　Ｃ１６２１に定められた方法で圧縮強度を、Ａ
ＳＴＭ　Ｃ４２１に定められた方法で７ライアビリテイ
ーを測定した６結果を第１表に示す。

実施例２〜９及び比較例１〜３第１表に示すように、発泡剤の種類と割合を変え、その
他は実施例１と同様の方法で７工７−ル樹脂発泡体を得
、同様に品質の測定を行った。結果を第１表に示す。

実施例、比較例に示すように発泡剤の全量として或いは
一部としてジクロロペンタフルオロフロパンを使用する
ことにより、均−且つ微細な気泡、低い熱伝導率、高い
圧縮強度、低い７ライアビリテイー、低いＯＤＰ並びに
低い火災の危険性を有するフェノール樹脂発泡体が得ら
れることが明らかである。

第表（注）（ｖｌ）（１２）（ｖ３）（”４）Ａ：均一微細、Ｒ：均一だが、やや粗い、Ｃ：発泡不良０ｚｏｎｅ　Ｄｅｐｌｅｔｉｎ６　ＰｏＬｅｎｔｉａｌ
。

ＣＦＣ−１１を１．０とした時の相対値。

２種類の発泡剤を併用した場合はそれぞれの発泡剤のＯ
ＤＰの荷重平均。

実施例では比較例に較べ引火性のペンタンの使用量が少
なくより安全と考えられる。

（以　上）出　願　人　　東洋ゴム工業株式会社代　理　　人　　　弁理士　　１）　村　　　巌（続き
）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）液状フェノール樹脂、発泡剤、その他添加剤及び
硬化剤よりフェノール樹脂発泡体を製造する方法におい
て、発泡剤としてジクロロペンタフルオロプロパンを主
成分とする発泡剤を用いることを特徴とするフェノール
樹脂発泡体の製造方法。
（２）発泡剤がジクロロペンタフルオロプロパン単独で
ある請求項１記載の方法。
（３）ジクロロペンタフルオロプロパン以外の発泡剤が
ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化炭化水素誘導体、炭化
水素及び炭化水素誘導体から選ばれる少なくとも１種で
ある請求項１記載の方法。