JP3083659B2 - 木材防腐剤並びに木材用防腐組成物 - Google Patents
木材防腐剤並びに木材用防腐組成物Info
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- JP3083659B2 JP3083659B2 JP27875492A JP27875492A JP3083659B2 JP 3083659 B2 JP3083659 B2 JP 3083659B2 JP 27875492 A JP27875492 A JP 27875492A JP 27875492 A JP27875492 A JP 27875492A JP 3083659 B2 JP3083659 B2 JP 3083659B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジメチルフランカルボキ
シアニリド誘導体を有効成分として含有する木材防腐剤
及び木材用防腐組成物に関する。
シアニリド誘導体を有効成分として含有する木材防腐剤
及び木材用防腐組成物に関する。
【０００２】木材防腐組成物に関して更に詳しくは、ジ
メチルフランカルボキシアニリド誘導体より選ばれた少
なくとも１種の化合物と、３−ブロモ−２，３−ジヨー
ド−２−プロペニルエチルカーボネイト（以下サンプラ
スと略す）、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバ
メイト（以下トロイサンと略す）及び４−クロルフェニ
ル−３−ヨードプロパルギルホルマール（以下ＩＦ−１
０００と略す）より選ばれた少なくとも１種の化合物を
配合してなる、木材用防腐組成物に関する。
メチルフランカルボキシアニリド誘導体より選ばれた少
なくとも１種の化合物と、３−ブロモ−２，３−ジヨー
ド−２−プロペニルエチルカーボネイト（以下サンプラ
スと略す）、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバ
メイト（以下トロイサンと略す）及び４−クロルフェニ
ル−３−ヨードプロパルギルホルマール（以下ＩＦ−１
０００と略す）より選ばれた少なくとも１種の化合物を
配合してなる、木材用防腐組成物に関する。
【０００３】
【従来の技術】種々の木材腐朽菌による腐朽を防ぐた
め、従来から各種の無機あるいは有機化合物が、木材防
腐剤として用いられている。しかし、従来の薬剤は毒性
が高く人体への悪影響や環境汚染性を示したり、あるい
は、高濃度の使用や、高価であること等の欠点を有して
いる。
め、従来から各種の無機あるいは有機化合物が、木材防
腐剤として用いられている。しかし、従来の薬剤は毒性
が高く人体への悪影響や環境汚染性を示したり、あるい
は、高濃度の使用や、高価であること等の欠点を有して
いる。
【０００４】本発明のジメチルフランカルボキシアニリ
ド誘導体に関する化合物は植物病害用薬剤として特公昭
５０−１０３７６号に開示されているが、具体的な例示
および製造例の開示はない。またこれら化合物の木材腐
朽菌に対する活性については全く記載がない。
ド誘導体に関する化合物は植物病害用薬剤として特公昭
５０−１０３７６号に開示されているが、具体的な例示
および製造例の開示はない。またこれら化合物の木材腐
朽菌に対する活性については全く記載がない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】より一層安全性が高
く、低濃度または低価格で使用可能な効率のよい木材防
腐剤並びに木材防腐組成物を開発することである。
く、低濃度または低価格で使用可能な効率のよい木材防
腐剤並びに木材防腐組成物を開発することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】このような状況に鑑み、
本発明者等はフランカルボキシアニリド誘導体に着目
し、鋭意研究を重ねた結果、前記一般式（Ｉ）で示され
るジメチルフランカルボキシアニリド誘導体が優れた木
材防腐活性を示すことを見いだした。また、更に検討を
重ねた結果、当該フランカルボキシアニリド誘導体より
選ばれた少なくとも１種の化合物に、各単剤ともすでに
木材防腐効果のあることが知られている３−ブロモ−
２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカーボネイト
（以下サンプラスと略す）、３−ヨード−２−プロピニ
ルブチルカーバメイト（以下トロイサンと略す）及び４
−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール
（以下ＩＦ−１０００と略す）より選ばれた少なくとも
１種の化合物を配合することにより、相乗的に優れた木
材防腐活性を示すことを見いだした。
本発明者等はフランカルボキシアニリド誘導体に着目
し、鋭意研究を重ねた結果、前記一般式（Ｉ）で示され
るジメチルフランカルボキシアニリド誘導体が優れた木
材防腐活性を示すことを見いだした。また、更に検討を
重ねた結果、当該フランカルボキシアニリド誘導体より
選ばれた少なくとも１種の化合物に、各単剤ともすでに
木材防腐効果のあることが知られている３−ブロモ−
２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカーボネイト
（以下サンプラスと略す）、３−ヨード−２−プロピニ
ルブチルカーバメイト（以下トロイサンと略す）及び４
−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール
（以下ＩＦ−１０００と略す）より選ばれた少なくとも
１種の化合物を配合することにより、相乗的に優れた木
材防腐活性を示すことを見いだした。
【０００７】即ち、本発明は、一般式
【０００８】
【化２】
【０００９】［式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一または異なっ
て、水素原子；メチル基；ハロゲン原子またはメトキシ
基を示す。但し、Ｒ1 及びＲ2 は同時に水素原子である
ことはない。］を有するジメチルフランカルボキシアニ
リド誘導体を有効成分とする木材防腐剤並びに木材用防
腐組成物に関するものである。
て、水素原子；メチル基；ハロゲン原子またはメトキシ
基を示す。但し、Ｒ1 及びＲ2 は同時に水素原子である
ことはない。］を有するジメチルフランカルボキシアニ
リド誘導体を有効成分とする木材防腐剤並びに木材用防
腐組成物に関するものである。
【００１０】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1 及びＲ2
の定義におけるハロゲン原子は例えば、フッ素、塩素、
臭素、沃素であり得、好適には、フッ素、塩素原子であ
る。前記一般式（Ｉ）を有する化合物において好適に
は、（１）Ｒ1 が水素原子、メチル基、フッ素原子、塩
素原子、メトキシ基である化合物、（２）Ｒ2 が水素原
子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、メトキシ基であ
る化合物、（３）但し、Ｒ1 、Ｒ2 が同時に水素原子で
あることはない化合物、を挙げることができる。
の定義におけるハロゲン原子は例えば、フッ素、塩素、
臭素、沃素であり得、好適には、フッ素、塩素原子であ
る。前記一般式（Ｉ）を有する化合物において好適に
は、（１）Ｒ1 が水素原子、メチル基、フッ素原子、塩
素原子、メトキシ基である化合物、（２）Ｒ2 が水素原
子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、メトキシ基であ
る化合物、（３）但し、Ｒ1 、Ｒ2 が同時に水素原子で
あることはない化合物、を挙げることができる。
【００１１】最も好適には、（４）Ｒ1 がメチル基であ
る化合物、（５）Ｒ2 が水素原子である化合物、を挙げ
ることができる。
る化合物、（５）Ｒ2 が水素原子である化合物、を挙げ
ることができる。
【００１２】一般式（Ｉ）における化合物は表１に具体
的に例示する。
的に例示する。
【００１３】
【化３】
【００１４】下記表１において、略号は以下の基または
符号を示す。 Ｍｅ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・メチル i ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・イソ
符号を示す。 Ｍｅ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・メチル i ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・イソ
【００１５】
【表１】 ────────────────────────────────── 化合物番号 Ｒ1 Ｒ2 ────────────────────────────────── １ ３−Ｍｅ Ｈ ２ ２−Ｍｅ Ｈ ３ ４−Ｍｅ Ｈ ４ ３−Ｍｅ ２−Ｍｅ ５ ３−Ｍｅ ４−Ｍｅ ６ ３−Ｍｅ ５−Ｍｅ ７ ３−Ｍｅ ６−Ｍｅ ８ ２−Ｍｅ ４−Ｍｅ ９ ２−Ｍｅ ５−Ｍｅ １０ ２−Ｍｅ ６−Ｍｅ １１ ２−Ｆ Ｈ １２ ３−Ｆ Ｈ １３ ４−Ｆ Ｈ １４ ２−Ｆ ３−Ｆ １５ ２−Ｆ ４−Ｆ １６ ２−Ｆ ５−Ｆ １７ ２−Ｆ ６−Ｆ １８ ３−Ｆ ４−Ｆ １９ ３−Ｆ ５−Ｆ ２０ ３−Ｆ ６−Ｆ ２１ ３−Ｃｌ Ｈ ２２ ２−Ｃｌ Ｈ ２３ ４−Ｃｌ Ｈ ２４ ３−Ｃｌ ２−Ｃｌ ２５ ３−Ｃｌ ４−Ｃｌ ２６ ３−Ｃｌ ５−Ｃｌ ２７ ３−Ｃｌ ６−Ｃｌ ２８ ２−Ｃｌ ４−Ｃｌ ２９ ２−Ｃｌ ５−Ｃｌ ３０ ２−Ｃｌ ６−Ｃｌ ３１ ３−Ｂｒ ３２ ４−Ｂｒ ３３ ３−Ｂｒ ４−Ｂｒ ３４ ３−Ｉ ３５ ３−Ｉ ４−Ｉ ３６ ２−ＯＭｅ Ｈ ３７ ３−ＯＭｅ Ｈ ３８ ４−ＯＭｅ Ｈ ３９ ２−ＯＭｅ ３−ＯＭｅ ４０ ３−ＯＭｅ ４−ＯＭｅ ４１ ３−Ｍｅ ６−Ｆ ４２ ３−Ｍｅ ５−Ｆ ────────────────────────────────── 上記化合物のうち、好適には、化合物番号１、４、５、
６、１２、１４、１８、２０、２１、２４、２５、２
６、２７、３８、３９、４０、４１または４２であり、
更に好適には、化合物番号１、４、１２、２１または４
１を挙げることができる。前記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、以下に示す方法で製造することができる。
６、１２、１４、１８、２０、２１、２４、２５、２
６、２７、３８、３９、４０、４１または４２であり、
更に好適には、化合物番号１、４、１２、２１または４
１を挙げることができる。前記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、以下に示す方法で製造することができる。
【００１６】
【化４】
【００１７】上記式中、Ｒ1 及びＲ2 は前述したものと
同意義を示す。
同意義を示す。
【００１８】Ｘはフッ素、塩素、臭素、沃素のようなハ
ロゲン原子を示し、好適には、塩素原子である。
ロゲン原子を示し、好適には、塩素原子である。
【００１９】本発明の化合物は公知の方法によって製造
される。
される。
【００２０】第Ａ１工程は、一般式（Ｉ）を有する化合
物を製造する工程であり、不活性溶剤中、脱ハロゲン化
水素剤存在下、一般式（ＩＩ）を有する化合物を一般式
（ＩＩＩ）を有する化合物と反応させることにより、達
成される。
物を製造する工程であり、不活性溶剤中、脱ハロゲン化
水素剤存在下、一般式（ＩＩ）を有する化合物を一般式
（ＩＩＩ）を有する化合物と反応させることにより、達
成される。
【００２１】原料化合物（ＩＩ）は公知の方法により、
クロロアセトンとアセト酢酸エステルとの縮合によって
得られる２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸エス
テルを加水分解した後、常法に従って塩素化して得られ
る。
クロロアセトンとアセト酢酸エステルとの縮合によって
得られる２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸エス
テルを加水分解した後、常法に従って塩素化して得られ
る。
【００２２】原料化合物（ＩＩＩ）は市販アニリン類ま
たは公知の方法に従って製造された公知のアニリン類で
ある。
たは公知の方法に従って製造された公知のアニリン類で
ある。
【００２３】使用される不活性溶剤は、例えば、エーテ
ル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサンのようなエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシ
レンのような芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素のようなのハロゲン化炭化水素類
またはこれらの混合溶媒があげられ得、好適には、芳香
族炭化水素類（特に、トルエン）である。
ル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサンのようなエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシ
レンのような芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素のようなのハロゲン化炭化水素類
またはこれらの混合溶媒があげられ得、好適には、芳香
族炭化水素類（特に、トルエン）である。
【００２４】使用される脱ハロゲン化水素剤は、例え
ば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎージメチルアミノピリジ
ン等の三級アミン類、ピリジン類である。本反応は溶媒
の存在下、あるいは無溶媒で行うこともできるが、反応
をより円滑に行うために、溶媒を用いて０℃から溶媒の
沸点迄の温度で、好適には、室温〜１００℃の温度で通
常１０分から５時間で好適には、３０分時間から２時間
で行う。
ば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎージメチルアミノピリジ
ン等の三級アミン類、ピリジン類である。本反応は溶媒
の存在下、あるいは無溶媒で行うこともできるが、反応
をより円滑に行うために、溶媒を用いて０℃から溶媒の
沸点迄の温度で、好適には、室温〜１００℃の温度で通
常１０分から５時間で好適には、３０分時間から２時間
で行う。
【００２５】
【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）を有する化合
物は既存の木材防腐剤に比較して低濃度で優れた活性を
示し、また、一般式（Ｉ）を有する化合物と既存の木材
防腐剤を配合してなる組成物は、一般式（Ｉ）の化合物
を単独で使用する場合より更に低濃度で優れた相乗効果
を発揮し、効率のよい木材防腐活性を示した。従ってジ
メチルフランカルボキシアニリド誘導体はその課題の一
つである低濃度使用を達成することができ、木材防腐剤
としてきわめて有用である。
物は既存の木材防腐剤に比較して低濃度で優れた活性を
示し、また、一般式（Ｉ）を有する化合物と既存の木材
防腐剤を配合してなる組成物は、一般式（Ｉ）の化合物
を単独で使用する場合より更に低濃度で優れた相乗効果
を発揮し、効率のよい木材防腐活性を示した。従ってジ
メチルフランカルボキシアニリド誘導体はその課題の一
つである低濃度使用を達成することができ、木材防腐剤
としてきわめて有用である。
【００２６】以下、本発明化合物の製造及び製剤につい
て実施例によって更に詳しく説明するが本発明はこれに
限定されるものではない。
て実施例によって更に詳しく説明するが本発明はこれに
限定されるものではない。
【００２７】
実施例１ ２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシ−（３−メチ
ルアニリド）の合成。２，５−ジメチルフラン−３−カ
ルボン酸２．２ｇに乾燥ベンゼン１８ｍｌと塩化チオニ
ル２．３ｍｌを加えて３時間加熱還流した。室温に冷却
後、減圧下過剰の塩化チオニルとベンゼンを留去した。
残渣を乾燥トルエンに溶かし、この溶液に３−メチルア
ニリン２．３ｇのピリジン３ｍｌ溶液を氷水冷却下に滴
下した。この溶液を室温にて２時間撹拌した後、減圧下
に溶媒を留去した。残渣を酢酸エチルで抽出し、抽出液
は飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製（ｎ−ヘキサン／酢酸エ
チル＝４／１で溶出）して２，５−ジメチルフラン−３
−カルボキシ−（３−メチルアニリド）３．２８ｇ（収
率９１％）を得た。
ルアニリド）の合成。２，５−ジメチルフラン−３−カ
ルボン酸２．２ｇに乾燥ベンゼン１８ｍｌと塩化チオニ
ル２．３ｍｌを加えて３時間加熱還流した。室温に冷却
後、減圧下過剰の塩化チオニルとベンゼンを留去した。
残渣を乾燥トルエンに溶かし、この溶液に３−メチルア
ニリン２．３ｇのピリジン３ｍｌ溶液を氷水冷却下に滴
下した。この溶液を室温にて２時間撹拌した後、減圧下
に溶媒を留去した。残渣を酢酸エチルで抽出し、抽出液
は飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製（ｎ−ヘキサン／酢酸エ
チル＝４／１で溶出）して２，５−ジメチルフラン−３
−カルボキシ−（３−メチルアニリド）３．２８ｇ（収
率９１％）を得た。
【００２８】融点：１００〜１０３℃ Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２２９（Ｍ+ ）１４９1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δppm ：２．２９，２．６０
（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ（フリル基の略号、以
下、同じ）−（ＣＨ3 ）2 ），２．３６（ｓ，３Ｈ，Ｐ
ｈ（フェニル基の略号、以下、同じ）−ＣＨ3 ），６．
０９（ｓ，１Ｈ，４−Ｆｕｒ−Ｈ），６．９３（ｄ，１
Ｈ，Ｐｈ−Ｈ），７．１８〜７．３６（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ
−Ｈ），７．４８（ｓ，１Ｈ，Ｐｈ−Ｈ） 実施例２ ２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシ−（２，３−
ジメチルアニリン）の合成 実施例１の方法と同様にして、２，５−ジメチルフラン
−３−カルボン酸０．１８２ｇ、２，３−ジメチルアニ
リン０．１８９ｇを用いて標題化合物を０．２８６ｇ
（収率９０．５％）合成した。
（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ（フリル基の略号、以
下、同じ）−（ＣＨ3 ）2 ），２．３６（ｓ，３Ｈ，Ｐ
ｈ（フェニル基の略号、以下、同じ）−ＣＨ3 ），６．
０９（ｓ，１Ｈ，４−Ｆｕｒ−Ｈ），６．９３（ｄ，１
Ｈ，Ｐｈ−Ｈ），７．１８〜７．３６（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ
−Ｈ），７．４８（ｓ，１Ｈ，Ｐｈ−Ｈ） 実施例２ ２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシ−（２，３−
ジメチルアニリン）の合成 実施例１の方法と同様にして、２，５−ジメチルフラン
−３−カルボン酸０．１８２ｇ、２，３−ジメチルアニ
リン０．１８９ｇを用いて標題化合物を０．２８６ｇ
（収率９０．５％）合成した。
【００２９】融点：１６３〜１６５℃ Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２４３（Ｍ+ ）１４９，１２３1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δppm ：２．１９，２．３２
（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，３Ｐｈ−（ＣＨ3 ）2 ），２．３
０，２．５９（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ−（ＣＨ
3 ）2 ），６．１１（ｂ，１Ｈ，４−Ｆｕｒ−Ｈ），
７．０１〜７．６１（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ−Ｈ，Ｎ−Ｈ） 実施例３ ２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシ−（３，５−
ジメチルアニリド）の合成 実施例１の方法と同様にして、２，５−ジメチルフラン
−３−カルボン酸０．１４０ｇ、３，５−ジメチルアニ
リン０．１４５ｇを用いて標題化合物を０．１１０ｇ
（収率４５．３％）合成した。
（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，３Ｐｈ−（ＣＨ3 ）2 ），２．３
０，２．５９（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ−（ＣＨ
3 ）2 ），６．１１（ｂ，１Ｈ，４−Ｆｕｒ−Ｈ），
７．０１〜７．６１（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ−Ｈ，Ｎ−Ｈ） 実施例３ ２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシ−（３，５−
ジメチルアニリド）の合成 実施例１の方法と同様にして、２，５−ジメチルフラン
−３−カルボン酸０．１４０ｇ、３，５−ジメチルアニ
リン０．１４５ｇを用いて標題化合物を０．１１０ｇ
（収率４５．３％）合成した。
【００３０】融点：１１０℃ Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２４３（Ｍ+ ）１７２，１４９1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δppm ：２．２９，２．５９
（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ−（ＣＨ3 ）2 ），
２．３１（ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ−（ＣＨ3 ）
2 ），６．０８（ｓ，１Ｈ，４−Ｆｕｒ−Ｈ），６．７
６（ｓ，１Ｈ，４−Ｐｈ−Ｈ），７．２１（ｓ，２Ｈ，
２，６−Ｐｈ−Ｈ） 実施例４ ２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシ−（３−フル
オロアニリド）の合成 実施例１の方法と同様にして、２，５−ジメチルフラン
−３−カルボン酸０．２１ｇ、３−フルオロアニリン
０．２０ｇを用いて標題化合物を０．３１９ｇ（収率９
１．４％）合成した。
（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ−（ＣＨ3 ）2 ），
２．３１（ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ−（ＣＨ3 ）
2 ），６．０８（ｓ，１Ｈ，４−Ｆｕｒ−Ｈ），６．７
６（ｓ，１Ｈ，４−Ｐｈ−Ｈ），７．２１（ｓ，２Ｈ，
２，６−Ｐｈ−Ｈ） 実施例４ ２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシ−（３−フル
オロアニリド）の合成 実施例１の方法と同様にして、２，５−ジメチルフラン
−３−カルボン酸０．２１ｇ、３−フルオロアニリン
０．２０ｇを用いて標題化合物を０．３１９ｇ（収率９
１．４％）合成した。
【００３１】融点：６８〜７０℃ Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２３３（Ｍ+ ）２０４1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δppm ：２．２９，２．５９
（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ−（ＣＨ3 ）2 ），
６．１０（ｓ，１Ｈ，４−Ｆｕｒ−Ｈ），６．７７〜
７．６１（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ−Ｈ） 実施例５ ２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシ−（３−クロ
ルアニリド）の合成 実施例１の方法と同様にして、２，５−ジメチルフラン
−３−カルボン酸０．２ｇ、３−クロルアニリン０．２
１９ｇを用いて標題化合物を０．３０２ｇ（収率８４．
９％）合成した。
（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ−（ＣＨ3 ）2 ），
６．１０（ｓ，１Ｈ，４−Ｆｕｒ−Ｈ），６．７７〜
７．６１（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ−Ｈ） 実施例５ ２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシ−（３−クロ
ルアニリド）の合成 実施例１の方法と同様にして、２，５−ジメチルフラン
−３−カルボン酸０．２ｇ、３−クロルアニリン０．２
１９ｇを用いて標題化合物を０．３０２ｇ（収率８４．
９％）合成した。
【００３２】融点：９２℃〜９６℃ Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２４９（Ｍ+ ）１４９1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δppm ：２．２８，２．５９
（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ−（ＣＨ3 ）2 ），
６．０９（ｓ，１Ｈ，４−Ｆｕｒ−Ｈ），７．０６〜
７．４３（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ−Ｈ），７．７１（ｄ．ｄ，
１Ｈ，２−Ｐｈ−Ｈ） 実施例６ ２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシ−（３−メチ
ル−６−フルオロアニリド）の合成 実施例１の方法と同様にして、２，５−ジメチルフラン
−３−カルボン酸０．１４０ｇ、３−メチル−６−フル
オロルアニリン０．１５２ｇを用いて標題化合物を０．
０８６３ｇ（収率３４．６％）合成した。
（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ−（ＣＨ3 ）2 ），
６．０９（ｓ，１Ｈ，４−Ｆｕｒ−Ｈ），７．０６〜
７．４３（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ−Ｈ），７．７１（ｄ．ｄ，
１Ｈ，２−Ｐｈ−Ｈ） 実施例６ ２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシ−（３−メチ
ル−６−フルオロアニリド）の合成 実施例１の方法と同様にして、２，５−ジメチルフラン
−３−カルボン酸０．１４０ｇ、３−メチル−６−フル
オロルアニリン０．１５２ｇを用いて標題化合物を０．
０８６３ｇ（収率３４．６％）合成した。
【００３３】融点：１１２〜１１４℃ Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：２４７（Ｍ+ ）２１０，１８１1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δppm ：２．２９，２．６０
（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ−（ＣＨ3 ）2 ），
２．３４（ｓ，３Ｈ．Ｐｈ−ＣＨ3 ），６．１２（ｓ，
１Ｈ，４−Ｆｕｒ−Ｈ），６．８３〜８．２８（ｍ，３
Ｈ，Ｐｈ−Ｈ），７．５２（ｂ．１Ｈ，Ｎ−Ｈ） 参考例１ １）２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸エチルエ
ステルの合成 水素化ナトリウム（６０％含量、２．４ｇ）のＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）１０ｍｌ懸
濁液に氷冷、攪拌下アセト酢酸エチル６．５ｍｌのＤＭ
Ｆ５ｍｌ溶液を滴下した。この混合物に氷冷攪拌しなが
ら、クロロアセトン５．９７ｍｌを滴下した。室温下、
３時間攪拌後、水中に注入し、酢酸エチルで抽出した。
抽出液は飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。減圧にて酢酸エチルを留去し、残渣を真空
蒸留して α−アセトニル−アセト酢酸エチルエステル
８．０１ｇ（収率８６％）を得た。沸点：１０５℃／２
ｍｍＨｇ。 ここに得られたエステルをエタノール２０
ｍｌに溶かし、この溶液にｐ−トルエンスルホン酸２ｇ
を加えて２時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷
却後、減圧下に溶媒を留去した。残渣に酢酸エチルを加
え、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。減圧下、酢酸エチルを留去し、得られた残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ｎ−ヘ
キサン／酢酸エチル＝１０／１の混合溶媒で溶出するこ
とにより２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸エチ
ル５．１４ｇ（収率７１％）を得た。
（ｓ，ｓ，６Ｈ，２，５−Ｆｕｒ−（ＣＨ3 ）2 ），
２．３４（ｓ，３Ｈ．Ｐｈ−ＣＨ3 ），６．１２（ｓ，
１Ｈ，４−Ｆｕｒ−Ｈ），６．８３〜８．２８（ｍ，３
Ｈ，Ｐｈ−Ｈ），７．５２（ｂ．１Ｈ，Ｎ−Ｈ） 参考例１ １）２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸エチルエ
ステルの合成 水素化ナトリウム（６０％含量、２．４ｇ）のＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）１０ｍｌ懸
濁液に氷冷、攪拌下アセト酢酸エチル６．５ｍｌのＤＭ
Ｆ５ｍｌ溶液を滴下した。この混合物に氷冷攪拌しなが
ら、クロロアセトン５．９７ｍｌを滴下した。室温下、
３時間攪拌後、水中に注入し、酢酸エチルで抽出した。
抽出液は飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。減圧にて酢酸エチルを留去し、残渣を真空
蒸留して α−アセトニル−アセト酢酸エチルエステル
８．０１ｇ（収率８６％）を得た。沸点：１０５℃／２
ｍｍＨｇ。 ここに得られたエステルをエタノール２０
ｍｌに溶かし、この溶液にｐ−トルエンスルホン酸２ｇ
を加えて２時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷
却後、減圧下に溶媒を留去した。残渣に酢酸エチルを加
え、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。減圧下、酢酸エチルを留去し、得られた残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ｎ−ヘ
キサン／酢酸エチル＝１０／１の混合溶媒で溶出するこ
とにより２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸エチ
ル５．１４ｇ（収率７１％）を得た。
【００３４】参考例２ ２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸の合成 ２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸エチル３．２
ｇ、エタノール３５ｍｌ、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
２０ｍｌの混合溶液を１．５時間室温で撹拌した後、１
時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却後、減圧
下濃縮した。残渣を水に溶かし、希硫酸で酸性とした。
析出した結晶を濾取、水洗、乾燥して２，５−ジメチル
フラン−３−カルボン酸２．２７ｇ（収率８５％）を得
た。
ｇ、エタノール３５ｍｌ、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
２０ｍｌの混合溶液を１．５時間室温で撹拌した後、１
時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却後、減圧
下濃縮した。残渣を水に溶かし、希硫酸で酸性とした。
析出した結晶を濾取、水洗、乾燥して２，５−ジメチル
フラン−３−カルボン酸２．２７ｇ（収率８５％）を得
た。
【００３５】本発明に係る前記一般式（Ｉ）の化合物お
よび該化合物を有効成分として含む組成物は、担体およ
び必要に応じて他の補助剤と混合して、防腐剤として通
常用いられる製剤形態、例えば、油剤、乳剤、可溶化
剤、ペースト剤、水和剤、フロアブル剤、ドライフロア
ブル剤、噴霧剤、塗料等に調製され、公知の木材処理法
により使用される。製剤の性状を改善し、防腐効力を高
めるため適宜使用される補助剤としては、例えば、陰イ
オン性、陽イオン性、非イオン性の界面活性剤やメチル
セルロース、酢酸ビニール樹脂等の種々の高分子化合
物、パラフィン等の撥水剤等をあげることができる。
勿論、サンプラス、ＩＦ−１０００、トロイサンのよう
な有機ヨード系化合物の他に、プロピコナゾール、テブ
コナゾール等のアゾール系化合物、サイアベンダゾー
ル、ジクロフルアニド、および第４アンモニウム塩系化
合物等の木材防腐、防カビ剤やその他の殺菌剤、あるい
はパーメスリン、エトフェンプロックス、サイパーメス
リン、シラネオフェン、トラロメスリンのようなピレス
ロイド系化合物、クロルピリホス、ホキシム、プロペタ
ンホス等の有機リン系化合物や、その他イミダクロプリ
ド等の殺虫剤、ならびにビス（２，３，３，３−テトラ
クロロプロピル）エーテルのような効力増強剤などと併
用でき、それによって一層の効果向上を計ることができ
る。実際の使用に際して、本発明の化合物の含量は製剤
の形態あるいは使用目的に従い、広い範囲にわたって変
化させ得るが、一般には０. １〜９５重量％、好ましく
は０. ２〜６０重量％の範囲が適当である。これらの製
剤を通常用いられる木材処理方法により使用される。例
えば、塗布、散布、浸漬、混合、注入あるいは接着剤混
入処理方法などで使用することができる。次に、本発明
の化合物の若干の製剤例をあげるが、配合量，補助剤の
種類は大巾に変えうるものであることは言うまでもな
い。（文中、単に部とあるのは全て重量部を表わす。）
よび該化合物を有効成分として含む組成物は、担体およ
び必要に応じて他の補助剤と混合して、防腐剤として通
常用いられる製剤形態、例えば、油剤、乳剤、可溶化
剤、ペースト剤、水和剤、フロアブル剤、ドライフロア
ブル剤、噴霧剤、塗料等に調製され、公知の木材処理法
により使用される。製剤の性状を改善し、防腐効力を高
めるため適宜使用される補助剤としては、例えば、陰イ
オン性、陽イオン性、非イオン性の界面活性剤やメチル
セルロース、酢酸ビニール樹脂等の種々の高分子化合
物、パラフィン等の撥水剤等をあげることができる。
勿論、サンプラス、ＩＦ−１０００、トロイサンのよう
な有機ヨード系化合物の他に、プロピコナゾール、テブ
コナゾール等のアゾール系化合物、サイアベンダゾー
ル、ジクロフルアニド、および第４アンモニウム塩系化
合物等の木材防腐、防カビ剤やその他の殺菌剤、あるい
はパーメスリン、エトフェンプロックス、サイパーメス
リン、シラネオフェン、トラロメスリンのようなピレス
ロイド系化合物、クロルピリホス、ホキシム、プロペタ
ンホス等の有機リン系化合物や、その他イミダクロプリ
ド等の殺虫剤、ならびにビス（２，３，３，３−テトラ
クロロプロピル）エーテルのような効力増強剤などと併
用でき、それによって一層の効果向上を計ることができ
る。実際の使用に際して、本発明の化合物の含量は製剤
の形態あるいは使用目的に従い、広い範囲にわたって変
化させ得るが、一般には０. １〜９５重量％、好ましく
は０. ２〜６０重量％の範囲が適当である。これらの製
剤を通常用いられる木材処理方法により使用される。例
えば、塗布、散布、浸漬、混合、注入あるいは接着剤混
入処理方法などで使用することができる。次に、本発明
の化合物の若干の製剤例をあげるが、配合量，補助剤の
種類は大巾に変えうるものであることは言うまでもな
い。（文中、単に部とあるのは全て重量部を表わす。）
【００３６】
【木材防腐製剤例】 製剤例１ 乳剤 実施例１化合物２０部をキシレン７０部に溶解させ、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル１０部を加え
て十分に混合して乳剤を得た。
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル１０部を加え
て十分に混合して乳剤を得た。
【００３７】この乳剤は用時適量の水で希釈して、処理
すべき木質材料に塗布、浸漬、もしくはスプレー等の方
法で使用される他、合板、パーティクルボード、ハード
ボード等の接着剤に混合処理して使用できる。
すべき木質材料に塗布、浸漬、もしくはスプレー等の方
法で使用される他、合板、パーティクルボード、ハード
ボード等の接着剤に混合処理して使用できる。
【００３８】製剤例２ 油剤 実施例２化合物２部に灯油９８部を加えて油剤を得た。
【００３９】この油剤は処理すべき木質材料にスプレ
ー、塗布もしくは浸漬、注入の方法で使用される。
ー、塗布もしくは浸漬、注入の方法で使用される。
【００４０】製剤例３ 塗料 実施例３化合物１０部、バライト粉２０部、ビニール樹
脂１０部、松脂２５部およびキシレン３５部を均一混合
して塗料を得た。
脂１０部、松脂２５部およびキシレン３５部を均一混合
して塗料を得た。
【００４１】製剤例４ 水和剤 実施例２化合物４０部、クレー５６部、ラウリルアルコ
ールスルホン酸ソーダ３部およびポリビニールアルコー
ル１部を混合機中で均一に混合し、ハンマーミルで粉砕
して水和剤を得た。
ールスルホン酸ソーダ３部およびポリビニールアルコー
ル１部を混合機中で均一に混合し、ハンマーミルで粉砕
して水和剤を得た。
【００４２】
【木材防腐試験例】次に本発明の木材防腐剤の効果を試
験例によって具体的に説明する。
験例によって具体的に説明する。
【００４３】日本工業規格に規定された木材防腐剤の防
腐効力試験法〔JIS A-9201（1991)〕に準拠し各化合物
を所定濃度のメタノール溶液として、試験体スギ辺材
（２×２×１）ｃｍに減圧注入し風乾させたのち、 （水
中攪拌８時間→６０℃加熱１６時間）の処理を１サイク
ルとする耐候操作を１０回繰り返した。この試験体を、
あらかじめ石英砂培地（マルトエキス２％，グルコース
１％，ペプトン０．３％，イースト０．２％）に生育さ
せたナミダタケ （Serpula lacrymans ）の菌叢上に設
置し、２０℃で１２週間強制腐朽させたのち試験前後の
試験体の乾燥重量から試験体の腐朽による重量減少率を
測定し、表２に示した。
腐効力試験法〔JIS A-9201（1991)〕に準拠し各化合物
を所定濃度のメタノール溶液として、試験体スギ辺材
（２×２×１）ｃｍに減圧注入し風乾させたのち、 （水
中攪拌８時間→６０℃加熱１６時間）の処理を１サイク
ルとする耐候操作を１０回繰り返した。この試験体を、
あらかじめ石英砂培地（マルトエキス２％，グルコース
１％，ペプトン０．３％，イースト０．２％）に生育さ
せたナミダタケ （Serpula lacrymans ）の菌叢上に設
置し、２０℃で１２週間強制腐朽させたのち試験前後の
試験体の乾燥重量から試験体の腐朽による重量減少率を
測定し、表２に示した。
【００４４】なお１条件につきいずれも試験体９個を用
いて平均値を求めた。
いて平均値を求めた。
【００４５】
【表２】 ─────────────────────────────────── 供 試 薬 注入液濃度 腐朽による平均 (%) 重量減少率(%) ─────────────────────────────────── 実施例１化合物 ０．０１ ０ ０．００５ ６．７ 〃２ 〃 ０．０１ ０ ０．００５ ６．３ 〃４ 〃 ０．０１ ３．２ 〃６ 〃 ０．０１ ２．７ 比較化合物 １ ０．０１ ９．７ 無 処 理 １８．４ ────────────────────────────────── 比較化合物 １：４−クロルフェニル−３−ヨ−ドプロ
パルギルホルマール 長瀬産業（株）製：ＩＦ−１０００（商品名） 上記表１の試験結果から明らかなように、前記一般式
（Ｉ）の化合物は木材腐朽菌による木材劣化を顕著に防
止した。
パルギルホルマール 長瀬産業（株）製：ＩＦ−１０００（商品名） 上記表１の試験結果から明らかなように、前記一般式
（Ｉ）の化合物は木材腐朽菌による木材劣化を顕著に防
止した。
【００４６】次に、本発明の木材用防腐組成物を使用す
る際の配合比は防腐剤の処理対象となる樹種や木質材料
の種類、あるいは処理手段（例えば塗布、浸漬、散布、
注入、混合、接着剤混入等によって適宜選択しうるが、
通常はジメチルフランカルボキシアニリド誘導体と他剤
との配合比は重量比で１５０：１〜１：３５の範囲が用
いられ、好適には、３０：１〜１：１０であり、さらに
好適には５：１〜１：５である。
る際の配合比は防腐剤の処理対象となる樹種や木質材料
の種類、あるいは処理手段（例えば塗布、浸漬、散布、
注入、混合、接着剤混入等によって適宜選択しうるが、
通常はジメチルフランカルボキシアニリド誘導体と他剤
との配合比は重量比で１５０：１〜１：３５の範囲が用
いられ、好適には、３０：１〜１：１０であり、さらに
好適には５：１〜１：５である。
【００４７】次に本発明の木材用防腐組成物の若干の製
剤例を挙げるが配合量、補助剤の種類等は大幅に変化し
得るものであることは言うまでもない。
剤例を挙げるが配合量、補助剤の種類等は大幅に変化し
得るものであることは言うまでもない。
【００４８】
製剤例１ 乳剤 実施例１化合物を１０部およびサンプラスを３０部、キ
シレン５０部に溶解させ、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル１０部を加えて十分に混合し乳剤を得
た。
シレン５０部に溶解させ、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル１０部を加えて十分に混合し乳剤を得
た。
【００４９】この乳剤は用時適量の水で希釈して、処理
すべき木質材料に塗布、浸漬、もしくはスプレー等の方
法で使用される他に、合板、パーティクルボード、ハー
ドボード等の接着剤に混合処理して使用できる。
すべき木質材料に塗布、浸漬、もしくはスプレー等の方
法で使用される他に、合板、パーティクルボード、ハー
ドボード等の接着剤に混合処理して使用できる。
【００５０】製剤例２ 油剤 実施例２化合物を３部およびトロイサン１部をケロシン
９６部に溶解させ油剤を得た。
９６部に溶解させ油剤を得た。
【００５１】製剤例３ 水和剤 実施例４化合物１５部、ＩＦ−１０００を２５部、クレ
ーを５６部、ラウリルアルコールスルホン酸ソーダ３部
およびポリビニールアルコール１部を混合機中で均一に
混合し、ハンマーミルで粉砕して水和剤を得た。
ーを５６部、ラウリルアルコールスルホン酸ソーダ３部
およびポリビニールアルコール１部を混合機中で均一に
混合し、ハンマーミルで粉砕して水和剤を得た。
【００５２】次に本発明の木材防腐組成物の効力を試験
例によって説明する。
例によって説明する。
【００５３】
寒天希釈法による二元最小発育阻止濃度 寒天希釈法により、所定濃度に調製された薬剤を含む各
滅菌培地（ポテトデキストロース寒天培地：ポテト浸出
液末０．４％、グルコース２％、寒天１．５％）上に、
あらかじめ同様の培地上に生育させた木材腐朽菌カワラ
タケ（CoriolusVersicolor ）、およびオオウズラタケ
（Tyromyces Palustris ）の菌叢（約４ｍｍ直径）を接
種し、２５℃で５日間培養したのちの菌糸の生育状況か
ら二元最小発育阻止濃度を求めた。
滅菌培地（ポテトデキストロース寒天培地：ポテト浸出
液末０．４％、グルコース２％、寒天１．５％）上に、
あらかじめ同様の培地上に生育させた木材腐朽菌カワラ
タケ（CoriolusVersicolor ）、およびオオウズラタケ
（Tyromyces Palustris ）の菌叢（約４ｍｍ直径）を接
種し、２５℃で５日間培養したのちの菌糸の生育状況か
ら二元最小発育阻止濃度を求めた。
【００５４】なお、相剰作用の有無はすでに、Ｆ．Ｃ．
カル等によって アプライドマイクロバイオロジー第９
巻５３８〜５４１頁（１９６１年）（Applied Microbio
logy,F.C.Kull et al, 538,9(1961)に記載され、現在一
般に用いられている方法に基づいて検討した。
カル等によって アプライドマイクロバイオロジー第９
巻５３８〜５４１頁（１９６１年）（Applied Microbio
logy,F.C.Kull et al, 538,9(1961)に記載され、現在一
般に用いられている方法に基づいて検討した。
【００５５】まず、実施例化合物１に、サンプラス、ト
ロイサン、ＩＦ−１０００をそれぞれ配合したときの結
果を表３および表４に示す。
ロイサン、ＩＦ−１０００をそれぞれ配合したときの結
果を表３および表４に示す。
【００５６】
【表３】
【００５７】
【表４】
【００５８】表４に示した二元最小発育阻止濃度曲線は
いずれも破線で示した対角線よりも下方に存在してい
る。
いずれも破線で示した対角線よりも下方に存在してい
る。
【００５９】このことは、サンプラス、トロイサンおよ
びＩＦ−１０００がいずれも、これらフランカルボキシ
アニリド誘導体に配合することにより、相剰効果のある
ことを明白に示している。
びＩＦ−１０００がいずれも、これらフランカルボキシ
アニリド誘導体に配合することにより、相剰効果のある
ことを明白に示している。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−91109（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−48632（ＪＰ，Ａ) 特公 昭50−10376（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許4054585（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A01N 43/08 A01N 35/02 A01N 47/12 A01N 47/06
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 【化１】 ［式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一または異なって、水素原
子；メチル基；ハロゲン原子またはメトキシ基を示し。
但し、Ｒ1 及びＲ2 は同時に水素原子であることはな
い。］で表わされるジメチルフランカルボキシアニリド
誘導体を有効成分として含有する木材防腐剤。 - 【請求項２】請求項１のジメチルフランカルボキシアニ
リド誘導体より選ばれた少なくとも１種の化合物と、３
−ブロモ- ２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカ
ーボネート、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバ
メート及び４−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギ
ルホルマ−ルより選ばれた少なくとも１種の化合物とを
配合してなる、木材用防腐組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27875492A JP3083659B2 (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 木材防腐剤並びに木材用防腐組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27875492A JP3083659B2 (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 木材防腐剤並びに木材用防腐組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128107A JPH06128107A (ja) | 1994-05-10 |
| JP3083659B2 true JP3083659B2 (ja) | 2000-09-04 |
Family
ID=17601735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27875492A Expired - Fee Related JP3083659B2 (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 木材防腐剤並びに木材用防腐組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3083659B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010150186A (ja) * | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Sds Biotech Corp | 木材保存用防腐剤および木材処理方法 |
| US8785662B2 (en) | 2010-05-12 | 2014-07-22 | Sds Biotech K.K. | Anilide-based compounds for preserving wood and method of use thereof |
-
1992
- 1992-10-16 JP JP27875492A patent/JP3083659B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010150186A (ja) * | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Sds Biotech Corp | 木材保存用防腐剤および木材処理方法 |
| US8785662B2 (en) | 2010-05-12 | 2014-07-22 | Sds Biotech K.K. | Anilide-based compounds for preserving wood and method of use thereof |
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|---|---|
| JPH06128107A (ja) | 1994-05-10 |
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