JP3083523B2 - 親水性変性用単量体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、親水性単量体、および、オリゴマー特にコ
ンタクトレンズの製造に使用されるオリゴマーを変性し
て、得られる重合体の親水性を増大しそして成型された
重合体の製造における成形相溶性を増大するために該単
量体を使用することに関するものである。

当該技術において、親水性単量体に関する文献は数多
く存在しそして非常に多くのこのような単量体が商業的
に入手できる。これらの単量体は、このような単量体が
存在しない同じ物質以上に共重合される物質に親水性、
水吸収を付与しそして（または）共重合される物質の湿
潤性を改善する。これらは、また、高度に親水性、高度
に吸収性そして高度に湿潤性の単独重合体物質を与え
る。これらの商業的な単量体は、典型的にMHOROMER Ｄ
系の商品名でROHM Tech,Sartomerおよび典型的にSIPOME
R 系の商品名でAlcolacのような典型的な単量体供給者
から得ることができる。

このような既知の変性剤の一般的特性は、親水性基お
よび共重合基が存在するということである。典型的な例
は、Ｎ−ビニルピロリドンであり、他の例はヒドロキシ
エチルメタクリレートである。これらのそれぞれは、１
個またはそれ以上の遊離（メト）アクリルまたはビニル
基を含有する他の単量体またはオリゴマーと共重合する
のに適している。遊離ヒドロキシまたはアミドの添加
は、このような単量体が存在しない重合体以上に得られ
た重合体の親水性、水吸収性および湿潤性を増大する。

多くの利用に対して、それから得られる重合体物質が
成形された形態にあることが望ましい。これは、コンタ
クトレンズの分野において典型的である。また、しばし
ば、成形物はポリ（メタクリル酸メチル）でありそして
（ａ）前述した変性単量体と（ｂ）このような成形物中
の変性される単量体またはオリゴマーとの共重合は成形
物のエッチングおよび傷あとを生ずる。これは、表面損
傷のない表面即ち高品質の光学的表面を必要とする最終
的な重合体の利用に対して、非常に大きな不利点であ
る。これらの状況下において、非常にしばしば高度な生
産費および緩慢な生産速度を必要とする成形物を置換し
なければならない。

それ故に、本発明の一つの目的は、前述した欠点を取
り除きそして実質的に親水性的に変性された物質の製造
における成形エッチングの量を減少する親水性単量体を
提供せんとするものである。

本発明の他の目的は、親水性的に変性された重合体を
提供せんとするものである。

本発明の他の目的は、増大された湿潤性および（また
は）水吸収を有するコンタクトレンズを提供せんとする
ものである。

更に、本発明の他の目的は、親水性変性剤である単量
体によって変性された表面を有するコンタクトレンズを
提供せんとするものである。

これらのおよび他の目的は、式Ｉ （Ｘ−div）_zH_y （Ｉ） （式中、Hyは親水性部分であり、divは２価の結合基で
あり、Ｘは他の単量体と共反応または共重合できる基で
あり、そしてｚは１乃至Hyの原子価までの整数であり、
そしてｚがHyの原子価より小さい場合は、Hyの残りの原
子価は水素と結合する）の親水性変性剤である単量体を
利用することによって実現することができる。

親水性基Hyは、典型的には、１個またはそれ以上好適
には多数の遊離のまたはエーテル化されたヒドロキシ
基、アミノ基、アミド基、ウレタン基、および（また
は）他の典型的に親水性の基を有している。

divは、一般に広範囲な種々の２価の基から選択でき
る２価の結合基である。divに対する唯一の一般的な限
定は、それがHyおよびＸの両方に結合することができる
ということである。

更に詳しくは、Ｘは、 （ａ）エチレン系の不飽和基、好適には、ビニル、１−
または２−低級アルキルビニル、より好適には１−メチ
ルビニルまたは２−メチルビニルまたはアリル、 （ｂ） およびグリシジルのようなエポキシ基、 （ｃ）マレイン酸無水物、フタル酸無水物または酢酸無
水物の基のような無水物の基、 （ｄ）イソシアネート、 （ｅ）イソチオシアネート、 （ｆ）アミノ基、 （ｇ）アシル基特にカルボキシル、 （ｈ）特に容易に置換できるアルコールまたは酸のエス
テル基、 （ｉ）アミド基、 （ｊ）カルバモイル基、 （ｋ）酸ハライド基特にカルボニルクロライド、 （ｌ）エーテル基および （ｍ）ヒドロキシ から選択された重合性または反応性部分である。

divは、 （aa）脂肪族基が、 および （式中Ｒは、水素または低級アルキル例えばＣ_１〜４ア
ルキルである）から選択された中断および（または）末
端基によって中断または停止または中断および停止して
いてもよい25個までの炭素原子の２価の脂肪族基、好適
には、好適には20個までの炭素原子、より好適には15個
までの炭素原子、更により好適には10個までの炭素原
子、そしてもっとも好適には５個までの炭素原子を含有
し、そして好適には少なくとも２個の炭素原子、より好
適には少なくとも４個の炭素原子を含有するアルキル、
アルケニルまたはアルキニル、 （ab）非環式部分が好適にはアルキル、アルケニルまた
はアルキニルであり、そして好適には15個までの炭素原
子、より好適には10個までの炭素原子、もっとも好適に
は５個までの炭素原子を含有し、そして好適には少なく
とも２個の炭素原子、より好適には少なくとも４個の炭
素原子を有しており、そして非環式部分が上記（aa）に
記載したものから選択された中断および（または）末端
基によって中断または停止または中断および停止してい
てもよい２価の５〜７員の脂環式環および２価の（５〜
７員の脂環式）−Ｃ_１〜20脂肪族基、 （ac）停止していないかまたは上記（aa）に記載したも
のから選択された末端基によって停止している６〜25個
の炭素原子、好適には６〜18個の炭素原子、より好適に
は６〜10個の炭素原子、もっとも好適には６個の炭素原
子を有する２価のアリーレン基、 （ad）それぞれの脂肪族部分が独立して上記（aa）に記
載した同じ脂肪族基から選択されたものであり、そして
上記（aa）に示したように中断または停止または中断お
よび停止していてもよい８〜25個の炭素原子の２価の
（脂肪族）_ａ−アリール−（脂肪族）_ｂ−基（式中ａお
よびｂの一方は１であり、そして他方は０であるかまた
はａおよびｂの両方が１である） （ae）式II （式中、ｍは８〜100であり、そして（aea）R^aは水素で
あり、R^bはメチルであり、そしてｎおよびｐはそれぞれ
０であるか、（aeb）R^aはメチルであり、R^bは水素であ
り、そしてｎおよびｐはそれぞれ０であるかまたは（ae
c）R^aおよびR^bはそれぞれ水素であり、そしてｎおよび
ｐはそれぞれ１である）の基 から選択されたものであり、そして（aa）〜（ab）のそ
れぞれの基は、置換されていないかまたはハロゲン、Ｃ
_１〜４アルキルおよびパーハロＣ_１〜12アルキルから選
択された少なくとも１個の置換分によって置換されてお
り、そして Hyは、 （ｉ）モルホリノ、炭素および１個の窒素から選択され
た５〜７個の環員の環式モノアミド基、式III （式中、R^aは２または３個の炭素のアルキレンまたはア
ルケニレンである）の５〜６個の環員を有する飽和また
は不飽和の環式基、式IV （式中、ｑおよびｒはそれぞれ独立して０〜２である）
の６〜７個の環員を有する環式アミドおよび式Ｖ （式中、R^aは２または３個の炭素のアルキレンまたはア
ルケニレンである）の環式アミン［それぞれが置換され
ていないかまたはヒドロキシ−Ｃ_１〜５アルキル、カル
ボキシまたは低級アルキルによって置換されている］、 （ii）テトラヒドロフルフリル （iii）１サッカライド単位当り12個までの炭素原子を
有する直査状または環状のモノ、ジおよびポリサッカラ
イド基、それらの相当する糖アルコール基、ペンタエリ
スリトール基およびポリビニルアルコール基および （iv）ポリヒドロキシC₂〜C₇アルキル基 から選択された親水性基である。

好適には、Ｘは式VI から選択されたビニル基であり、そしてこれに結合して
いるdivの部分は−Ｃ（Ｏ）R³（このカルボニル基はＸ
に結合している）または （左側の結合はＸに結合している）で停止している。R¹
およびR²が水素またはメチルである場合においては、R³
は−Ｏ−または−NR⁵−から選択され（但し、それが結
合しているdivの次の原子は酸素または窒素以外のもの
である）またはR³は単一結合であり（但し、それが結合
しているdivの次の原子はカルボニル炭素以外のもので
ある）、そしてR⁵は水素または低級アルキルであるか、
または、 R¹が水素またはメチルであり、そしてR²が水素、低級
アルキルまたはシアノである場合は、R³は低級アルキレ
ンまたは であり、そして それぞれの場合において、R⁴は−Ｏ−，−Ｃ（Ｏ）
−，−OC（Ｏ）−，−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，−NR⁵C（Ｏ）−，
−OC（Ｏ）Ｏ−，−NR⁵−，−NR⁵C（Ｏ）Ｏ−，−Ｃ
（Ｏ）NR⁵−，−OC（Ｏ）NR⁵−または−NR⁵C（Ｏ）NR⁵
−である（但し、それが結合しているdivの次の原子は
酸素または窒素以外のものである）。

また、Ｘは式 または のエポキシ基であり、またＸは式VIIIまたはIX の無水物の残基およびその不飽和類似基である。

上記式において、式VIIIのR⁶およびR⁷の少なくとも１
個および式IXのR⁶〜R⁸の少なくとも１個は単一結合であ
り、そして他のものは単一結合、水素、低級アルキルで
あるかまたは式IX中の２個の隣接基R⁶〜R⁸はそれらが結
合している原子と一緒になってＣ_５〜８シクロアルキル
またはシクロアルケニル環を形成するかまたはベンゼン
またはナフタレン環を形成する。

また、Ｘは式Ｘ （式中、Ｂは、C₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニルまた
はフェニルまたはナフチルであるかまたはＢ′の意義を
有し、そしてＢ′はC₁〜C₆アルキレン、C₂〜C₆アルケニ
レンまたはフェニレンまたはナフチレンである）の無水
物残基である。

また、Ｘは、イソシアネート、イソチオシアネート、
アミノまたは−NH（低級アルキル）である。

また、Ｘは、アシル好適にはカルボキシル、またはア
シルハライド好適にはアシルクロライド、またはアシル
エステル好適には低級アルコールのアシルエステル、よ
り好適には第１級アルコールのアシルエステル、または
アミド好適には低級アルキルアミンのアミド、より好適
には低級アルキル第１級アミンのアミドである。

また、Ｘは、式XI （式中、R⁹は、アミノ低級アルキルである）のカルバモ
イルである。

また、Ｘは、式−Ｏ−R¹⁰（式中、R¹⁰は低級アルキル
である）のエーテル基であるかまたは全体で４〜７個の
環員を有する環式エーテル残基（環員の１個のみが酸素
であり、そして残りの環員は炭素であり、そして、それ
がdivの酸素原子に結合している場合は、divに対する結
合は環のアルファおよびオメガ炭素以外のものである）
であり、またはＸはヒドロキシである。

更に、好適なＸ基は、１−メチルビニル、２−メチル
ビニルまたはアリル、または ［式中、R²は水素またはメチルであり、そしてそれが結
合しているdivの部分は−Ｃ（Ｏ）−R³−（式中、カル
ボニルはＸに結合しており、そしてR³は−Ｏ−または−
NR⁵−であり、そしてR⁵は水素または低級アルキルであ
る）で停止している］、またはH₂C＝CH−［それが結合
しているdivの部分は （式中、左側の結合はＸに結合しており、そしてR⁴は−
Ｏ−，−NR₅−，−Ｃ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｏ）NR⁵−または
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−である）で停止している］、または ［式中、R²は水素、低級アルキルまたはシアノであり、
そしてそれが結合しているdivの部分は−Ｃ（Ｏ）−R³
−（式中、カルボニルはＸに結合しており、そしてR³は
低級アルキレンまたは であり、そしてR⁵は低級アルキルである）で停止してい
る］である。

好適には、Hyは、 （ba）置換されていないかまたは低級アルキル好適には
メチルまたはエチルによってモノ乃至テトラ置換されて
いるモルホリノ、 （bb）置換されていないかまたは低級アルキル好適には
メチルまたはエチルによって置換好適にはモノまたはジ
置換されている式XII （式中、ｄは１〜３好適には１である）のアミド、 （bc）置換されていないかまたは低級アルキル好適には
メチルまたはエチルによって置換されている式XIII （式中、ｅは２〜３好適には２である）の基、 （bd）式XIV、XV、XV a、XVI、XVII aまたはXVII b （式中、R¹⁰は水素またはカルボキシである）の１種の
２価の基、 （be） （bf）置換されていないかまたは低級アルキル好適には
メチルまたはエチルによって置換されている （式中、ｆは１または２である） （bg） （bh）（bha）ピリビニルアルコール基、（bhb）式 （式中、ｇは２〜10であり、そしてＸは0.5g乃至ｇ＋１
の整数である）の基、その環式サッカライド類似基、好
適には１および４の炭素位置間にサッカライド−サッカ
ライド結合好適にはβ結合を有するそのジ−テトラサッ
カライド、（bhc）Ｃ（CH₂O−）_４（Ｈ）ｉ（式中、ｉ
は０〜３である）および（bhd）ポリヒドロキシ低級ア
ルキレン好適にはＣ_２〜３アルキレン、グリコール基か
ら選択されたポリオリル［上記（bha）および（bhd）に
おいて、ヒドロキシ基の少なくとも１および50％まで、
好適には25％まで、より好適には10％までがアルコール
水素を失っている］ から選択される。

好適には、divは、 −Ｖ−（CH₂）₂NHCOO−（CH₂）_２− −Ｖ−（CH₂）₂NHCO−及び −Ｖ−（CH₂）₂NHCO（CH₂）_２− （式中、Ｖは単一結合、−Ｃ（Ｏ）R³−または から選択されたものであり、それぞれの場合においてＶ
の左側の結合はＸに結合しており、そしてR³は−Ｏ−、
−NR⁵−または または単一結合であり、R⁵は水素または低級アルキルで
あり、そしてR⁴は単一結合、−Ｏ−，−Ｃ（Ｏ）−，−
OC（Ｏ）−，−OOC−，−OC（Ｏ）Ｏ−，−NR⁵−，−NR
⁵C（Ｏ）−，−Ｃ（Ｏ）NR⁵−，−NR⁵COO−，−OOCNR⁵
−または−NR⁵C（Ｏ）NR⁵−である）から選択される。

更に、好適には、Ｘは、エチレン系不飽和基、即ちビ
ニル、１−低級アルキルビニル、２−低級アルキルビニ
ル、1,2−ジ（低級アルキル）ビニルまたはビニル−低
級アルキル、もっとも好適にはビニル、１−メチルビニ
ルまたはアリルである。

Hyは、もっとも好適にはピロリド−５−オン−１−イ
ル、モルホリン−１−イル、グリシジル、 （HOCH₂）₃C−、［HOCH₂］₃C−CH₂O−またはポリビニル
アルコール基である。

divは、もっとも好適には、（ca）一方の側において
はカルボニルオキシ（カルボニルはＸに結合しており、
そして によって一度中断されている）によって停止し、または
（cb）他の側においては （カルボニルはHyに結合しており、そして好適にはカル
ボニルはHyの酸素原子に結合している）によって停止し
ている２〜６の炭素のアルキルである。divのアルキル
は、もっとも好適には２または４個の炭素原子のアルキ
ルである。

第２のもっとも好適なdivは、末端カルボニル基がＸ
に結合している２価の−Ｃ（Ｏ）Ｏ−脂肪族−OC（Ｏ）
NH−アリール−NHC（Ｏ）Ｏ−脂肪族基である。このよ
うな基においては、アリールは好ましくは置換されてい
ないかまたはハロゲンまたはＣ_１〜４アルキルによって
置換されたもっとも好適にはメチルによって置換された
フェニルまたはナフチルである。このような基において
は、脂肪族基のそれぞれは、好適には10個までの炭素原
子より好適には５個までの炭素原子のアルキルである。
もっとも好適には、このような脂肪族基は、−CH₂−CH₂
−である。

もっとも好適なものは、Ｘがビニルまたは１−メチル
ビニルであり、ｚが１であり、divがルキル部分におい
て一度−NHC（Ｏ）Ｏ−によって中断されている−Ｃ
（Ｏ）Ｏ−Ｃ_２〜６−アルキル−（式中、末端カルボニ
ル基はＸに結合しており、そして直接上述した同じ基は
１〜９のオキシアルキレン基によってアルキル側におい
て停止している）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ_２〜６−アルキル
−NHCO−（式中、オキシカルボニル部分の末端カルボニ
ル基はＸに結合している）、−アリール−NHCO−（式
中、アリール部分はＸに結合している）、−アリール−
NHC（Ｏ）Ｏ−Ｃ_２〜４−アルキル−（式中、アリール
部分はＸに結合している）およびアルキル部分において
−OCONH−アリール−NHCOO−によって一度中断されてい
る−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ_２〜６−アルキル−（式中、末端カ
ルボニル基はＸに結合しており、そしてアリールはフェ
ニルまたはＣ_１〜４アルキル好適にはメチルによって置
換されたフェニルである）であり、そしてHyがピロリジ
ン−５−オン−１−イル、モルホリン−１−イル、グリ
シジル、−Ｃ（CH₂OH）_３、 およびポリビニルアルコール基である式Ｉの単量体であ
る。

本発明のもっとも高度に好適な単量体は、次の式XIX
〜XXIVを有するものおよび実施例に説明した化合物であ
る。

（式中、ｂ′は特に平均１〜20の典型的ポリエチレング
リコールの反復単位の数であり、そして式XXIIIは変性
したポリビニルアルコールマクロマーの一部を示す） これらの単量体の中で、式XIX〜XXIIおよびXXIVの単量
体が特に好適であり、そして式XIX、XXおよびXXIVの単
量体がもっとも特に好適である。

更に、 （式中、ＰはＣ（CH₂O）₄Hiであり、そしてｉは０〜３
であるかまたはＰはアルコール性水素の少なくとも１お
よび50％まで存在しないポリビニルアルコールである）
および （式中、Ｑは ｇは１〜６であり、そしてｙは０〜ｇ＋１であり、そし
てyaは（ｇ＋２−ｙ）である）から選択された式Ｉの化
合物が好適である。

本発明の親水性変性剤である単量体は、個々の工程が
当該技術において知られている多くの方法で製造するこ
とができる。出発物質はすべて当業者によく知られてお
り、そして殆んどのものが商業的に入手することができ
る。

出発物質の一組は、Ｘ−Ｅ、Ｗ−Ｌ−ＹおよびGHy
（ＥはＷと共反応性であり、そしてＹはＧと共反応性で
ある）である。ＥとＷおよびＹとＧの反応が完了した場
合、基−EW−Ｌ−YG−は−divである。基−Ｌ−は、何
れの置換分または中断基または末端基も有していない簡
単な脂肪族炭化水素鎖であることができる。このように
する代りに、それは、多数の中断および（または）末端
基ならびに置換分を有する複合体基であってもよい。

例えば、トルエンジイソシアネートは、簡単なＷ−Ｌ
−Ｙ化合物を示すことができる。その１モルとＮ−ヒド
ロキシエチルピロリドン（Ｇ−Hy化合物）１モルとの反
応は、式 の化合物を与える。

次に、これを２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（Ｘ−Ｅ化合物）１モルと反応させて式XXの化合物を得
る。より複雑な同様な構造は、トルエンジイソシアネー
ト１モルをエチレングリコール２モルと反応させて式 の化合物を得ることによって製造することができる。

最終の所望の化合物によって、この化合物１モルを
（ａ）Ｎ−（２−イソシアネートエチル）ピロリドンの
ようなイソシアネート−Hy型化合物１モルと反応させ、
そして次にイソシアネートメタクリレート１モルと反応
させて本発明の化合物を得るかまたは（ｂ）ジイソシア
ネート化合物２モルと反応させ次にこれをＮ−（２−ヒ
ドロキシエチル）ピロリドンおよび２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート（HEMA）と反応させて４個の中断基お
よび１個の末端基を有する以外は式XXの化合物と同様な
化合物を得ることができる。

勿論、はじめにＸ−Ｅ化合物およびＷ−Ｌ−Ｙ化合物
を反応させ、そして次にＧ−Hy化合物を得られた化合物
を反応させるように、反応順序を逆にすることができ
る。勿論、ＧがＥまたはＸと反応せず、そしてＥがＧま
たはHyと反応しない場合は、すべての３種の成分を同時
に一緒に添加することができる。

同様に、式XIXの化合物は、イソシアネートエチルメ
タクリレート（IEM）および２−ヒドロキシエチルピロ
リドンから製造することができる。同様に、式XXI〜XXI
IIの化合物は、IEMおよびヒドロキシ含有化合物、すな
わち式XXIに対してはHOCH₂［CH（OH）］_４〜７CH₂OH、
式XXIIに対してはＣ（CH₂CH）_４および式XXIIIに対して
はエトキシル化ポリビニルアルコールから製造すること
ができる。

当業者が理解することができるように、上記ビニル基
（IEMの一部）を適当なＸ基で置換することによって、
何れかの所望のＸ−末端化合物が得られる。同様に、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−ピロリドンをＮ−（２−
ヒドロキシエチル）モルホリンで置換することによっ
て、式XXIVに示された生成物が得られる。本発明の残り
の単量体への合成経路は、当該技術に精通せし者の知識
の範囲にある。

前述した説明を基にして、本発明を説明するために、
以下の実施例を示す。しかしながら、これらの実施例
は、本発明を限定するものではない。

実施例１ エトキシル化PVA（P₂O₅を使用して真空デシケーター
中で予め乾燥した）25.0gに、乾燥ジメチルスルホキシ
ド（DMSO）150gおよび0.004％のオクタン酸第一錫を加
える。混合物を、90分撹拌して完全な溶解が達成される
ことを確実にする。これに、１重量％のスチレンイソシ
アネート（0.26g、0.0017モル）を加える。反応の完了
をFT IRによるイソシアネートピークの消失によって監
視する。溶液は、そのまま親水性変性剤として使用する
ことができる。

実施例２ 実施例１の操作を実施する。しかしながら、イソシア
ナトエチルメタクリレート0.0017モルをスチレンイソシ
アネートの代りに使用する。

実施例３ PVA（平均M.W.＝16,000、90％加水分解、P₂O₅を使用
して真空デシケーター中で予め乾燥）25.0gに、乾燥DMS
O 150gおよび0.004％のオクタン酸第一錫を加える。混
合物を90分撹拌して完全な溶解が達成されることを確実
にする。これに、0.5重量％のスチレンイソシアネート
（0.126g、0.0017モル）を加える。反応の完了を、FT
IRによるイソシアネートピークの消失によって監視す
る。

実施例４ 実施例３の操作を実施する。しかしながら、イソシア
ナトエチルメタクリレート0.0017モルを、スチレンイソ
シアネートの代りに使用する。

実施例５ PVA（平均M.W.＝86,000、88％加水分解、P₂O₅を使用
して真空デシケーター中で予め乾燥）25.0gに、乾燥DMS
O 150gおよび0.004％のオクタン酸第一錫を加える。混
合物を、90分撹拌して完全な溶解が達成されることを確
実にする。これに、0.5重量％のスチレンイソシアネー
ト（0.135g、0.0008モル）を加える。反応の完了をFT
IRによるイソシアネートピークの消失によって監視す
る。

実施例６ スチレンイソシアネートの代りにイソシアナトエチル
メタクリレート0.00085モルを使用して実施例５の操作
を実施する。

実施例７ グリシドール１モルをフラスコに入れそしてそれに、
水酸化カリウム0.74g（0.013モル）を加える。混合物
を、恒温浴に23〜27℃で一夜置く。混合物に、メタノー
ルを加え次にそれをアンバーライト IR−120−Ｈ樹脂
で中和する。次に、溶液を、過しそしてメタノールを
除去する。物質を真空デシケーター中で20日間乾燥して
それが乾燥されることを確実にする。次に、この物質を
DMSOに入れそしてスチレンイソシアネート（0.37g、0.0
026モル）と反応させる。反応の完了は、イソシアネー
トピークの消失によって監視することができる。

実施例８ 凝縮器、窒素導入口および温度計を具備したきれいな
乾燥した100mlの丸底フラスコに、イソシアナトエチル
メタクリレート15.53g（0.10モル）、ジブチル錫ジラウ
レート0.02gおよび塩化メチレン50mlを加える。混合物
を、窒素雰囲気下で撹拌して溶解させる。この溶液に、
ヒドロキシエチルピロリドン12.93g（0.10モル）を加え
る。1.5時間後に、イソシアネート吸収帯は、FT赤外ス
ペクトルにおいて観察されない。溶剤を、乾燥空気掃過
下における撹拌によって除去する。

実施例９ 実施例１〜８の上記変性剤を、10重量％または15重量
％の量で、 （ａ）スチレンイソシアネート末端キャップした（endc
apped）ポリプロピレングリコール4000 （ｂ）1987年６月５日出願の米国特許第4,780,488号の
式Ｖの単量体 または （ｃ）1987年７月28日出願の米国特許第4,740,533号の
式Ｉの単量体に加えそしてキュアーした。得られた重合
体は、すべて、実施例１〜８の化合物が存在しない相当
する重合体以上の増加した水分含量を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カイ・チャン・スー アメリカ合衆国、ジョージア 30201、 アルファレッタ、ホープウェル・ロード 13090 (56)参考文献 米国特許4264748（ＵＳ，Ａ) Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏ ｄ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖ．，Ｖｏｌ．23，Ｎ ｏ．４，ｐ．586−590（1984) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 207/27 C07C 271/16 C07D 211/88 C07D 295/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式Ｉの化合物。 （Ｘ−div）_zH_y （Ｉ） 上記式において、 Ｘは、ビニル、１−低級アルキルビニル、２−低級アル
   キルビニル、1,2−ジ（低級アルキル）ビニルおよびビ
   ニル−低級アルキルから選択される、重合し得るエチレ
   ン性不飽和基であって、 divは、一方の側において、カルボニルオキシにより末
   端化されている、炭素原子２〜６個を有するアルキレン
   であって、 ca）カルボニルは、Ｘに結合し、かつ−NH（CO）Ｏ−に
   より一度中断されている炭素原子２〜６個を有するアル
   キレン、または cb）他方の側において−NH（CO）−により末端化され、
   このアミドカルボニルはHyに結合している炭素原子２〜
   ６個を有するアルキレン、および Ｘに結合している末端カルボニルを有する２価の−（C
   O）Ｏ−脂肪族−OC（Ｏ）Ｏ−アリール−NHC（Ｏ）Ｏ−
   脂肪族基から選択され、ここでアリール基は、非置換ま
   たはハロゲン若しくはC_1-4で置換されているフェニルま
   たはナフチルであり、そして脂肪族基のそれぞれは、炭
   素原子10までのアルキルであり、 ｚは、１〜Hyの原子価までの整数であり、そしてｚは、
   Hyの原子価より小さい場合には、Hyの残りの原子価は、
   水素と結合しており、 Hyは、式（XII） （式中、ｄは、１〜３である）のモノアミド基（そのそ
   れぞれは、非置換または低級アルキルで置換されている
   が、但しＸが、H₂C＝Ｃ（CH₃）−であり、divが、−（C
   O）Ｏ−CH₂CH₂NH（CO）−であるときには、Hyは、２−
   オキシピペリジン−１−イルである）；式III （式中、Raは、２または３個の炭素原子のアルキレンま
   たはアルケニレンである）の５〜６個の環員を有する飽
   和または不飽和の環式基、式IV （式中、ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０〜２であ
   る）の６〜７個の環員を有する環式アミド基、式Ｖ （式中、Raは、２または３個の炭素のアルキレンまたは
   アルケニレンである）の環式アミノ基（そのそれぞれ
   は、非置換またはヒドロキシ−C1−５アルキル、カルボ
   キシまたは低級アルキルにより置換されている）、式XV
   a （式中、R10は、水素またはカルボキシである）の２価
   基、および１価のヒドロキシル基で置換されている下記
   式： の基から選択される親水性基である。
2. 【請求項２】Ｘが、１−メチルビニル、２−メチルビニ
   ルまたはアリルである、請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】Hyが、 ba）非置換または低級アルキルによりモノ−〜テトラ−
   置換であるモルホリノ； bb）式XII （式中、ｄは、１〜３である）のモノアミド基（そのそ
   れぞれは、非置換または低級アルキルで置換されている
   が、但しＸが、H₂C＝Ｃ（CH₃）−であり、divが、−（C
   O）Ｏ−CH₂CH₂NH（CO）−であるときには、Hyは、２−
   オキシピペリジン−１−イルである）； bc）式XIII （式中、ｅは、２〜３である）の基（そのそれぞれは、
   非置換または低級アルキルで置換されている）； bd）式XIV、XV、XV a、XVI、XVII aもしくはXVII b （式中、R10は、水素またはカルボキシである）の２価
   基； be）下記式の基； bf）下記式 （式中、ｆは、１または２である）の基（そのそれぞれ
   は、非置換または低級アルキルで置換されている）；お
   よび bg）下記式の基 から選択される、請求項１記載の化合物。
4. 【請求項４】divが、下記式（ここで、それぞれの場合
   に、左の結合はＸに結合している） −CO−Ｏ−（CH₂）₂NHCOO（CH₂）_２− および −CO−Ｏ−（CH₂）₂NHCO− から選択される、請求項１記載の化合物。
5. 【請求項５】Hyが、ピロリド−５−オン−１−イルまた
   はモルホリン−１−イルである、請求項１記載の化合
   物。
6. 【請求項６】Ｘが、ビニルまたは１−メチルビニルであ
   り、ｚが、１であり;divが、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−C2−６−ア
   ルキル−（これは、アルキル部分で−NHC（Ｏ）Ｏ−に
   より一度中断されており、末端カルボニル基は、Ｘに結
   合している）；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−C2−６−アルキル−NHCO
   −（これは、オキシカルボニル部分の末端カルボニル
   は、Ｘに結合している）；および−Ｃ（Ｏ）Ｏ−C2−６
   −アルキル−（これは、アルキル部分でOCONH−アリル
   −NHCOO−で一度中断されており、その末端カルボニル
   基はＸに結合しており：ここでアリルは、フェニルまた
   はC1−４アルキルで置換されているフェニルである）か
   ら選択され、そしてHyは、ピロリドン−５−オン−１−
   イルまたはモルホリン−１−イルである、請求項１記載
   の化合物。
7. 【請求項７】式XIX、XX、およびXXIVの化合物 から選択される、請求項１記載の化合物。
8. 【請求項８】請求項１の式Ｉの化合物を重合または共重
   合させて、ホモポリマーまたはコポリマーを製造する方
   法。