JP3077442B2 - 環状アミン類の製造方法 - Google Patents
環状アミン類の製造方法Info
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- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イミド類から環状アミ
ン類を安価に製造する方法に関する。環状アミン類は、
染料、農薬、医薬等の合成中間体として有用な工業用資
材である。
ン類を安価に製造する方法に関する。環状アミン類は、
染料、農薬、医薬等の合成中間体として有用な工業用資
材である。
【０００２】
【従来の技術】イミド類を還元して対応する環状アミン
類を合成する方法として、マレイミドを原料とし、鉛カ
ソードを用いて電解還元する方法やリチウムアルミニウ
ムヒドリドを用いて試薬還元する方法等が知られている
（Bull. Soc. Chim. Fr. 1950，877）。
類を合成する方法として、マレイミドを原料とし、鉛カ
ソードを用いて電解還元する方法やリチウムアルミニウ
ムヒドリドを用いて試薬還元する方法等が知られている
（Bull. Soc. Chim. Fr. 1950，877）。
【０００３】しかしながら、上記の方法に基づいて工業
的規模でイミド類から環状アミン類を製造することは、
エネルギー的な面や副生物を多量に生ずること等により
非常に困難である。
的規模でイミド類から環状アミン類を製造することは、
エネルギー的な面や副生物を多量に生ずること等により
非常に困難である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、工業的規模
においても容易にイミド類から環状アミン類を収率よく
製造する新規な方法を提供することを目的とする。
においても容易にイミド類から環状アミン類を収率よく
製造する新規な方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、イミド類を特定の条件
下で還元することにより、対応する構造の環状アミン類
が得られ、所期の目的が達成されることを見いだし、か
かる知見に基づいて本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、イミド類を特定の条件
下で還元することにより、対応する構造の環状アミン類
が得られ、所期の目的が達成されることを見いだし、か
かる知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明に係り、一般式（２）で表さ
れる環状アミン類の製造方法は、一般式（１）で表され
るイミド類を金属触媒の存在下、反応温度１００〜４０
０℃、水素分圧１〜５００kg／cm2で還元することを特
徴とする。
れる環状アミン類の製造方法は、一般式（１）で表され
るイミド類を金属触媒の存在下、反応温度１００〜４０
０℃、水素分圧１〜５００kg／cm2で還元することを特
徴とする。
【０００７】
【化６】 ［式中、Ａは
【化７】 、
【化８】 若しくは
【化９】 で表される基又は芳香環、シクロヘキサン環、シクロヘ
キセン環、飽和若しくは不飽和の縮合環よりなる群から
選ばれる１個若しくは２個以上の環を含有する基を表
す。このとき当該何れの環も置換基を有していてもよ
い。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一又は異なって、水素原子、
炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素
基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。ｎ
は１又は２を表す。］
キセン環、飽和若しくは不飽和の縮合環よりなる群から
選ばれる１個若しくは２個以上の環を含有する基を表
す。このとき当該何れの環も置換基を有していてもよ
い。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一又は異なって、水素原子、
炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素
基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。ｎ
は１又は２を表す。］
【０００８】
【化１０】 ［式中、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｎは一般式（１）で記
載したとおりである。］
載したとおりである。］
【０００９】上記各一般式中のＡで表される環構造とし
ては、
ては、
【化１１】 、
【化１２】 、
【化１３】 、
【化１４】 、
【化１５】 、
【化１６】 、
【化１７】 、
【化１８】 、
【化１９】 等が例示される。
【００１０】本発明に係るイミド類としては、先ず一般
式（３）で表される化合物が挙げられる。
式（３）で表される化合物が挙げられる。
【化２０】 ［式中、Ｒ1及びＲ2は一般式（１）で記載したとおりで
ある。］
ある。］
【００１１】当該イミド化合物として、具体的には、ス
クシンイミド、２−メチルスクシンイミド、２−エチル
スクシンイミド、２−プロピルスクシンイミド、２−ブ
チルスクシンイミド、２−ヘキシルスクシンイミド、２
−オクチルスクシンイミド、２−ドデシルスクシンイミ
ド、２−オクタデシルスクシンイミド、２，３−ジメチ
ルスクシンイミド、２，３−ジエチルスクシンイミド、
２，３−ジプロピルスクシンイミド、２，３−ジブチル
スクシンイミド、２，３−ジヘキシルスクシンイミド、
２，３−ジオクチルスクシンイミド、２，３−ドデシル
スクシンイミド、２，３−オクタデシルスクシンイミド
等が例示される。
クシンイミド、２−メチルスクシンイミド、２−エチル
スクシンイミド、２−プロピルスクシンイミド、２−ブ
チルスクシンイミド、２−ヘキシルスクシンイミド、２
−オクチルスクシンイミド、２−ドデシルスクシンイミ
ド、２−オクタデシルスクシンイミド、２，３−ジメチ
ルスクシンイミド、２，３−ジエチルスクシンイミド、
２，３−ジプロピルスクシンイミド、２，３−ジブチル
スクシンイミド、２，３−ジヘキシルスクシンイミド、
２，３−ジオクチルスクシンイミド、２，３−ドデシル
スクシンイミド、２，３−オクタデシルスクシンイミド
等が例示される。
【００１２】又、一般式（４）で表される化合物が該当
する。
する。
【化２１】 ［式中、Ｒ１及びＲ２は一般式（１）で記載したとおり
である。］
である。］
【００１３】かかる化合物として、具体的には、マレイ
ミド、２−メチルマレイミド、２−エチルマレイミド、
２−プロピルマレイミド、２−ブチルマレイミド、２−
ヘキシルマレイミド、２−オクチルマレイミド、２−ド
デシルマレイミド、２−オクタデシルマレイミド、２，
３−ジメチルマレイミド、２，３−ジエチルマレイミ
ド、２，３−ジプロピルマレイミド、２，３−ジブチル
マレイミド、２，３−ジヘキシルマレイミド、２，３−
ジオクチルマレイミド、２，３−ドデシルマレイミド、
２，３−オクタデシルマレイミド等が例示される。
ミド、２−メチルマレイミド、２−エチルマレイミド、
２−プロピルマレイミド、２−ブチルマレイミド、２−
ヘキシルマレイミド、２−オクチルマレイミド、２−ド
デシルマレイミド、２−オクタデシルマレイミド、２，
３−ジメチルマレイミド、２，３−ジエチルマレイミ
ド、２，３−ジプロピルマレイミド、２，３−ジブチル
マレイミド、２，３−ジヘキシルマレイミド、２，３−
ジオクチルマレイミド、２，３−ドデシルマレイミド、
２，３−オクタデシルマレイミド等が例示される。
【００１４】更に、該当する化合物として、一般式
（５）で表される化合物が挙げられる。
（５）で表される化合物が挙げられる。
【化２２】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は一般式（１）で記載した
とおりである。］
とおりである。］
【００１５】上記一般式（５）で表される具体的な化合
物としては、グルタルイミド、３−メチルグルタルイミ
ド、３−エチルグルタルイミド、３−プロピルグルタル
イミド、３−ブチルグルタルイミド、３−ヘキシルグル
タルイミド、３−オクチルグルタルイミド、３−ドデシ
ルグルタルイミド、３−オクタデシルグルタルイミド、
２，４−ジメチルグルタルイミド、２，４−ジエチルグ
ルタルイミド、２，４−ジプロピルグルタルイミド、
２，４−ジブチルグルタルイミド、２，４−ジヘキシル
グルタルイミド、２，４−ジオクチルグルタルイミド、
２，４−ジドデシルグルタルイミド、２，４−ジオクタ
デシルグルタルイミド等が例示される。
物としては、グルタルイミド、３−メチルグルタルイミ
ド、３−エチルグルタルイミド、３−プロピルグルタル
イミド、３−ブチルグルタルイミド、３−ヘキシルグル
タルイミド、３−オクチルグルタルイミド、３−ドデシ
ルグルタルイミド、３−オクタデシルグルタルイミド、
２，４−ジメチルグルタルイミド、２，４−ジエチルグ
ルタルイミド、２，４−ジプロピルグルタルイミド、
２，４−ジブチルグルタルイミド、２，４−ジヘキシル
グルタルイミド、２，４−ジオクチルグルタルイミド、
２，４−ジドデシルグルタルイミド、２，４−ジオクタ
デシルグルタルイミド等が例示される。
【００１６】芳香環を有するイミドとして、フタルイミ
ド、４−メチルフタルイミド、４−エチルフタルイミ
ド、４−プロピルフタルイミド、４−ブチルフタルイミ
ド、４−ヘキシルフタルイミド、４−オクチルフタルイ
ミド、４−ドデシルフタルイミド、４−オクタデシルフ
タルイミド等のモノイミドの他、ピロメリット酸ジイミ
ド等のジイミド等の単環化合物が例示される。
ド、４−メチルフタルイミド、４−エチルフタルイミ
ド、４−プロピルフタルイミド、４−ブチルフタルイミ
ド、４−ヘキシルフタルイミド、４−オクチルフタルイ
ミド、４−ドデシルフタルイミド、４−オクタデシルフ
タルイミド等のモノイミドの他、ピロメリット酸ジイミ
ド等のジイミド等の単環化合物が例示される。
【００１７】更に、３，３’，４，４’−ビフェニルテ
トラカルボン酸ジイミド、３，３’，４，４’−ジフェ
ニルエーテルテトラカルボン酸ジイミド、３，３’，
４，４’−イソプロピリデンジフェニルテトラカルボン
酸ジイミド、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイソ
プロピリデンジフェニルテトラカルボン酸ジイミド等の
多環化合物が例示される。
トラカルボン酸ジイミド、３，３’，４，４’−ジフェ
ニルエーテルテトラカルボン酸ジイミド、３，３’，
４，４’−イソプロピリデンジフェニルテトラカルボン
酸ジイミド、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイソ
プロピリデンジフェニルテトラカルボン酸ジイミド等の
多環化合物が例示される。
【００１８】シクロヘキサン環を有するイミドとして、
ヘキサヒドロフタルイミド、３−メチルヘキサヒドロフ
タルイミド、３−エチルヘキサヒドロフタルイミド、３
−プロピルヘキサヒドロフタルイミド、３−ブチルヘキ
サヒドロフタルイミド、３−ヘキシルヘキサヒドロフタ
ルイミド、３−オクチルヘキサヒドロフタルイミド、３
−ドデシルヘキサヒドロフタルイミド、３−オクタデシ
ルヘキサヒドロフタルイミド、３，６−ジメチルヘキサ
ヒドロフタルイミド、３，６−ジエチルヘキサヒドロフ
タルイミド、３，６−ジプロピルヘキサヒドロフタルイ
ミド、３，６−ジブチルヘキサヒドロフタルイミド、
３，６−ジヘキシルヘキサヒドロフタルイミド、３，６
−ジオクチルヘキサヒドロフタルイミド、３，６−ジド
デシルヘキサヒドロフタルイミド、３，６−ジオクタデ
シルヘキサヒドロフタルイミド、４−メチルヘキサヒド
ロフタルイミド、４，５−ジメチルヘキサヒドロフタル
イミド等のモノイミド、
ヘキサヒドロフタルイミド、３−メチルヘキサヒドロフ
タルイミド、３−エチルヘキサヒドロフタルイミド、３
−プロピルヘキサヒドロフタルイミド、３−ブチルヘキ
サヒドロフタルイミド、３−ヘキシルヘキサヒドロフタ
ルイミド、３−オクチルヘキサヒドロフタルイミド、３
−ドデシルヘキサヒドロフタルイミド、３−オクタデシ
ルヘキサヒドロフタルイミド、３，６−ジメチルヘキサ
ヒドロフタルイミド、３，６−ジエチルヘキサヒドロフ
タルイミド、３，６−ジプロピルヘキサヒドロフタルイ
ミド、３，６−ジブチルヘキサヒドロフタルイミド、
３，６−ジヘキシルヘキサヒドロフタルイミド、３，６
−ジオクチルヘキサヒドロフタルイミド、３，６−ジド
デシルヘキサヒドロフタルイミド、３，６−ジオクタデ
シルヘキサヒドロフタルイミド、４−メチルヘキサヒド
ロフタルイミド、４，５−ジメチルヘキサヒドロフタル
イミド等のモノイミド、
【００１９】１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカ
ルボン酸ジイミド、３，３’，４，４’−ジシクロヘキ
サンテトラカルボン酸ジイミド、３，３’，４，４’−
ジシクロヘキシルエーテルテトラカルボン酸ジイミド、
３，３’，４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキシ
ルテトラカルボン酸ジイミド、３，３’，４，４’−ヘ
キサフルオロイソプロピリデンジシクロヘキシルテトラ
カルボン酸ジイミド等のジイミドが例示される。
ルボン酸ジイミド、３，３’，４，４’−ジシクロヘキ
サンテトラカルボン酸ジイミド、３，３’，４，４’−
ジシクロヘキシルエーテルテトラカルボン酸ジイミド、
３，３’，４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキシ
ルテトラカルボン酸ジイミド、３，３’，４，４’−ヘ
キサフルオロイソプロピリデンジシクロヘキシルテトラ
カルボン酸ジイミド等のジイミドが例示される。
【００２０】シクロヘキセン環を有するイミド化合物と
して、１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、３
−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミ
ド、３−エチル−１，２，３，６−テトラヒドロフタル
イミド、３−プロピル−１，２，３，６−テトラヒドロ
フタルイミド、３−ブチル−１，２，３，６−テトラヒ
ドロフタルイミド、３−ヘキシル−１，２，３，６−テ
トラヘキサヒドロフタルイミド、３−オクチル−１，
２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、３−ドデシル
−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、３−オ
クタデシル−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミ
ド、３，６−ジメチル−１，２，３，６−テトラヒドロ
フタルイミド、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒ
ドロフタルイミド、４，５−ジメチル−１，２，３，６
−テトラヒドロフタルイミド、
して、１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、３
−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミ
ド、３−エチル−１，２，３，６−テトラヒドロフタル
イミド、３−プロピル−１，２，３，６−テトラヒドロ
フタルイミド、３−ブチル−１，２，３，６−テトラヒ
ドロフタルイミド、３−ヘキシル−１，２，３，６−テ
トラヘキサヒドロフタルイミド、３−オクチル−１，
２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、３−ドデシル
−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、３−オ
クタデシル−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミ
ド、３，６−ジメチル−１，２，３，６−テトラヒドロ
フタルイミド、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒ
ドロフタルイミド、４，５−ジメチル−１，２，３，６
−テトラヒドロフタルイミド、
【００２１】３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミ
ド、３−メチル−３，４，５，６−テトラヒドロフタル
イミド、３−エチル−３，４，５，６−テトラヒドロフ
タルイミド、３−プロピル−３，４，５，６−テトラヒ
ドロフタルイミド、３−ブチル−３，４，５，６−テト
ラヒドロフタルイミド、３−ヘキシル−３，４，５，６
−テトラヘキサヒドロフタルイミド、３−オクチル−
３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド、３−ドデ
シル−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド、３
−オクタデシル−３，４，５，６−テトラヒドロフタル
イミド、３，６−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒ
ドロフタルイミド、４−メチル−３，４，５，６−テト
ラヒドロフタルイミド、４，５−ジメチル−３，４，
５，６−テトラヒドロフタルイミド等が例示される。
ド、３−メチル−３，４，５，６−テトラヒドロフタル
イミド、３−エチル−３，４，５，６−テトラヒドロフ
タルイミド、３−プロピル−３，４，５，６−テトラヒ
ドロフタルイミド、３−ブチル−３，４，５，６−テト
ラヒドロフタルイミド、３−ヘキシル−３，４，５，６
−テトラヘキサヒドロフタルイミド、３−オクチル−
３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド、３−ドデ
シル−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド、３
−オクタデシル−３，４，５，６−テトラヒドロフタル
イミド、３，６−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒ
ドロフタルイミド、４−メチル−３，４，５，６−テト
ラヒドロフタルイミド、４，５−ジメチル−３，４，
５，６−テトラヒドロフタルイミド等が例示される。
【００２２】ビシクロ環を有するイミド化合物として
は、ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸イミド、５−
ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸イミド、３，６−
エンドオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイ
ミド、３，６−エンドオキソ−ヘキサヒドロフタルイミ
ド等が例示される。
は、ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸イミド、５−
ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸イミド、３，６−
エンドオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイ
ミド、３，６−エンドオキソ−ヘキサヒドロフタルイミ
ド等が例示される。
【００２３】縮合環を有するイミド化合物としては、
１，２−デカリンジカルボン酸イミド、２，３−デカリ
ンジカルボン酸イミド、１，４，５，８−デカリンテト
ラカルボン酸ジイミド、１，２，５，６−デカリンテト
ラカルボン酸ジイミド、
１，２−デカリンジカルボン酸イミド、２，３−デカリ
ンジカルボン酸イミド、１，４，５，８−デカリンテト
ラカルボン酸ジイミド、１，２，５，６−デカリンテト
ラカルボン酸ジイミド、
【００２４】１，２−ナフタレンジカルボン酸イミド、
２，３−ナフタレンジカルボン酸イミド、１，４，５，
８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド、１，２，
５，６−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド等が例示
される。
２，３−ナフタレンジカルボン酸イミド、１，４，５，
８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド、１，２，
５，６−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド等が例示
される。
【００２５】これらのイミド類は、本反応により、夫々
対応する環状アミン類に還元される。
対応する環状アミン類に還元される。
【００２６】本反応に使用する金属触媒としては、ラネ
ー系触媒、銅、亜鉛、銅−亜鉛、銅−クロム、亜鉛−ク
ロム、亜鉛−銅−クロム又はこれらの酸化物から選ばれ
た１種又は２種以上の混合触媒並びにこれらのモリブデ
ン、タングステン、マグネシウム、バリウム、アルミニ
ウム、カルシウム、ジルコニウム、マンガン、ニッケル
及びこれらの酸化物等による変性物が例示される。又、
上記触媒の混合物も使用できる。
ー系触媒、銅、亜鉛、銅−亜鉛、銅−クロム、亜鉛−ク
ロム、亜鉛−銅−クロム又はこれらの酸化物から選ばれ
た１種又は２種以上の混合触媒並びにこれらのモリブデ
ン、タングステン、マグネシウム、バリウム、アルミニ
ウム、カルシウム、ジルコニウム、マンガン、ニッケル
及びこれらの酸化物等による変性物が例示される。又、
上記触媒の混合物も使用できる。
【００２７】好ましい触媒として、具体的には、ラネー
ニッケル、ラネーコバルト、ラネー銅、亜鉛−クロム−
銅酸化物、亜鉛−クロム−銅−マグネシウム酸化物、亜
鉛−クロム−銅−バリウム酸化物、亜鉛−銅酸化物、亜
鉛−銅−マグネシウム酸化物、亜鉛−銅−アルミニウム
酸化物、銅−クロム酸化物、銅−クロム−マグネシウム
酸化物、銅−クロム−バリウム酸化物、銅−クロム−マ
ンガン酸化物、銅−クロム−バリウム−マンガン酸化物
等が例示される。
ニッケル、ラネーコバルト、ラネー銅、亜鉛−クロム−
銅酸化物、亜鉛−クロム−銅−マグネシウム酸化物、亜
鉛−クロム−銅−バリウム酸化物、亜鉛−銅酸化物、亜
鉛−銅−マグネシウム酸化物、亜鉛−銅−アルミニウム
酸化物、銅−クロム酸化物、銅−クロム−マグネシウム
酸化物、銅−クロム−バリウム酸化物、銅−クロム−マ
ンガン酸化物、銅−クロム−バリウム−マンガン酸化物
等が例示される。
【００２８】更に、上記金属及び金属酸化物以外に、ケ
イソウ土、白土、グラファイト等の形成助剤を添加した
触媒や上記の金属酸化物をアルミナやシリカ等の担体に
担持させた触媒等が利用できる。
イソウ土、白土、グラファイト等の形成助剤を添加した
触媒や上記の金属酸化物をアルミナやシリカ等の担体に
担持させた触媒等が利用できる。
【００２９】これらの触媒は、そのまま用いることもで
きるが、使用する前に還元処理等の適当な活性化処理を
した後で反応に供することが好ましい。
きるが、使用する前に還元処理等の適当な活性化処理を
した後で反応に供することが好ましい。
【００３０】触媒の形態は、特に限定されず、選択され
る形態に応じて粉末状、タブレット状等適宜選択して使
用される。具体的には、回分或は連続の懸濁反応には粉
末触媒が、又、固定床反応にはタブレット触媒等が用い
られる。
る形態に応じて粉末状、タブレット状等適宜選択して使
用される。具体的には、回分或は連続の懸濁反応には粉
末触媒が、又、固定床反応にはタブレット触媒等が用い
られる。
【００３１】本反応に用いる水素ガスは、必ずしも高純
度である必要はなく、還元反応に影響を与えない窒素や
メタン等が含まれていても良い。
度である必要はなく、還元反応に影響を与えない窒素や
メタン等が含まれていても良い。
【００３２】触媒の適用量は、通常、イミド類に対し、
０．１〜１００重量％、好ましくは、０．５〜５０重量
％程度の範囲で選択される。
０．１〜１００重量％、好ましくは、０．５〜５０重量
％程度の範囲で選択される。
【００３３】反応温度は、１００〜４００℃、好ましく
は２００〜３００℃程度である。１００℃未満の温度で
は十分な還元速度が得られず、４００℃を越える温度を
用いても顕著な有意性は認められず、経済的に不利であ
る。
は２００〜３００℃程度である。１００℃未満の温度で
は十分な還元速度が得られず、４００℃を越える温度を
用いても顕著な有意性は認められず、経済的に不利であ
る。
【００３４】反応圧力は、水素分圧で１〜５００kg／cm
2、好ましくは５０〜３００kg／cm2程度である。１kg／
cm2未満の水素分圧では工業的に十分な還元速度が得ら
れず、５００kg／cm2を越える水素分圧を用いても顕著
な有意性は認められず、経済的に不利である。
2、好ましくは５０〜３００kg／cm2程度である。１kg／
cm2未満の水素分圧では工業的に十分な還元速度が得ら
れず、５００kg／cm2を越える水素分圧を用いても顕著
な有意性は認められず、経済的に不利である。
【００３５】又、本反応では、無溶媒で反応を行って
も、溶媒中で反応を行っても良い。溶媒としては、炭化
水素系、芳香族系等の溶媒を用いることができ、具体的
には、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等が例示される。
も、溶媒中で反応を行っても良い。溶媒としては、炭化
水素系、芳香族系等の溶媒を用いることができ、具体的
には、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等が例示される。
【００３６】尚、本反応は、回分方式、連続方式を問わ
ず可能である。又、還元反応によって、生成する水を除
去せずに反応を行うこともできるが、好ましくは、生成
する水を連続的に反応系外に除去して行う方がよい。
ず可能である。又、還元反応によって、生成する水を除
去せずに反応を行うこともできるが、好ましくは、生成
する水を連続的に反応系外に除去して行う方がよい。
【００３７】かくして得られた反応物は、通常、蒸留、
溶媒抽出、再結晶、吸着剤処理等により精製された後、
製品化する。
溶媒抽出、再結晶、吸着剤処理等により精製された後、
製品化する。
【００３８】
【実施例】以下に実施例を掲げて、本発明を詳しく説明
する。 実施例１ 電磁式攪拌機を備えた５００mlのオートクレーブに、２
−オクチルスクシンイミド１０ｇ、トルエン１００ｇ及
びマンガン及びバリウムを含む銅−クロム酸化物触媒
１．０ｇを仕込み、系を水素で置換した後、水素で加圧
し、２３０℃、２００kg／cm2で４時間、還元反応を行
った。触媒を濾別した後、濾液を塩酸酸性にし、水５０
mlで３回抽出した。次に、抽出した水層を水酸化ナトリ
ウムでアルカリ性にもどし、エーテル５０mlで３回抽出
した。エーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
エーテルを減圧留去することにより、３−オクチルピロ
リジンが収率５６％で得られた。
する。 実施例１ 電磁式攪拌機を備えた５００mlのオートクレーブに、２
−オクチルスクシンイミド１０ｇ、トルエン１００ｇ及
びマンガン及びバリウムを含む銅−クロム酸化物触媒
１．０ｇを仕込み、系を水素で置換した後、水素で加圧
し、２３０℃、２００kg／cm2で４時間、還元反応を行
った。触媒を濾別した後、濾液を塩酸酸性にし、水５０
mlで３回抽出した。次に、抽出した水層を水酸化ナトリ
ウムでアルカリ性にもどし、エーテル５０mlで３回抽出
した。エーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
エーテルを減圧留去することにより、３−オクチルピロ
リジンが収率５６％で得られた。
【００３９】実施例２ 実施例１と同様の反応器に３，４，５，６−テトラヒド
ロフタルイミド１０ｇ、シクロヘキサン１００ｇ及びラ
ネーニッケル触媒０．５ｇを仕込み、実施例１と同様に
して２５０℃、１５０kg／cm2で３時間、還元反応を行
った。以下、実施例１と同様に処理したところ、オクタ
ヒドロイソインドールが収率６５％で得られた。
ロフタルイミド１０ｇ、シクロヘキサン１００ｇ及びラ
ネーニッケル触媒０．５ｇを仕込み、実施例１と同様に
して２５０℃、１５０kg／cm2で３時間、還元反応を行
った。以下、実施例１と同様に処理したところ、オクタ
ヒドロイソインドールが収率６５％で得られた。
【００４０】実施例３ 実施例１と同様の反応器に１，２，３，６−テトラヒド
ロフタルイミド１０ｇ、キシレン５０ｇ及びマンガン及
びバリウムを含む銅−クロム酸化物触媒０．３ｇを仕込
み、実施例１と同様にして２３０℃、１８０kg／cm2で
８時間、還元反応を行った。以下、実施例１と同様に処
理したところ、オクタヒドロイソインドールが収率８７
％で得られた。
ロフタルイミド１０ｇ、キシレン５０ｇ及びマンガン及
びバリウムを含む銅−クロム酸化物触媒０．３ｇを仕込
み、実施例１と同様にして２３０℃、１８０kg／cm2で
８時間、還元反応を行った。以下、実施例１と同様に処
理したところ、オクタヒドロイソインドールが収率８７
％で得られた。
【００４１】実施例４ 実施例１と同様の反応器にフタルイミド１０ｇ、トルエ
ン１５０ｇ及びマンガン及びバリウムを含む銅−クロム
酸化物触媒１．５ｇを仕込み、実施例１と同様にして２
５０℃、２００kg／cm2で６時間、還元反応を行った。
以下、実施例１と同様に処理したところ、３，４−ベン
ゾピロリジンが収率４１％で得られた。
ン１５０ｇ及びマンガン及びバリウムを含む銅−クロム
酸化物触媒１．５ｇを仕込み、実施例１と同様にして２
５０℃、２００kg／cm2で６時間、還元反応を行った。
以下、実施例１と同様に処理したところ、３，４−ベン
ゾピロリジンが収率４１％で得られた。
【００４２】実施例５ 実施例１と同様の反応器に３−メチルグルタルイミド１
０ｇ、ヘキサン１００ｇ及び銅−亜鉛酸化物触媒１．０
ｇを仕込み、実施例１と同様にして２３０℃、２００kg
／cm2で５時間、還元反応を行った。以下、実施例１と
同様に処理したところ、４−メチルピペリジンが収率３
８％で得られた。
０ｇ、ヘキサン１００ｇ及び銅−亜鉛酸化物触媒１．０
ｇを仕込み、実施例１と同様にして２３０℃、２００kg
／cm2で５時間、還元反応を行った。以下、実施例１と
同様に処理したところ、４−メチルピペリジンが収率３
８％で得られた。
【００４３】実施例６ 実施例１と同様の反応器に５−ノルボルネン−２，３−
ジカルボン酸イミド１０ｇ、シクロヘキサン１００ｇ及
びラネーニッケル触媒１．０ｇを仕込み、実施例１と同
様にして２５０℃、２００kg／cm2で４時間、還元反応
を行った。以下、実施例１と同様に処理したところ、対
応するピロリジン誘導体が収率６５％で得られた。
ジカルボン酸イミド１０ｇ、シクロヘキサン１００ｇ及
びラネーニッケル触媒１．０ｇを仕込み、実施例１と同
様にして２５０℃、２００kg／cm2で４時間、還元反応
を行った。以下、実施例１と同様に処理したところ、対
応するピロリジン誘導体が収率６５％で得られた。
【００４４】実施例７ 実施例１と同様の反応器に３，３’，４，４’−ビフェ
ニルテトラカルボン酸ジイミド１０ｇ、トルエン１００
ｇ及びマンガン及びバリウムを含む銅−クロム酸化物触
媒２．０ｇを仕込み、実施例１と同様にして２５０℃、
２００kg／cm2で７時間、還元反応を行った。以下、実
施例１と同様に処理したところ、ジピロリジン誘導体が
収率４７％で得られた。
ニルテトラカルボン酸ジイミド１０ｇ、トルエン１００
ｇ及びマンガン及びバリウムを含む銅−クロム酸化物触
媒２．０ｇを仕込み、実施例１と同様にして２５０℃、
２００kg／cm2で７時間、還元反応を行った。以下、実
施例１と同様に処理したところ、ジピロリジン誘導体が
収率４７％で得られた。
【００４５】実施例８ 実施例１と同様の反応器に３，３’，４，４’−ジシク
ロヘキシルエーテルテトラカルボン酸ジイミド１０ｇ、
シクロヘキサン１００ｇ及びラネーコバルト触媒１．５
ｇを仕込み、実施例１と同様にして２３０℃、２００kg
／cm2で６時間、還元反応を行った。以下、実施例１と
同様に処理したところ、ジピロリジン誘導体が収率４１
％で得られた。
ロヘキシルエーテルテトラカルボン酸ジイミド１０ｇ、
シクロヘキサン１００ｇ及びラネーコバルト触媒１．５
ｇを仕込み、実施例１と同様にして２３０℃、２００kg
／cm2で６時間、還元反応を行った。以下、実施例１と
同様に処理したところ、ジピロリジン誘導体が収率４１
％で得られた。
【００４６】
【発明の効果】本発明方法により、工業的に有利な条件
下でイミド類を原料として環状アミン類を製造すること
ができる。
下でイミド類を原料として環状アミン類を製造すること
ができる。
【化２１】
【化２２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 207/448 Ｃ０７Ｄ 207/448 209/44 209/44 209/62 209/62 209/72 209/72 211/10 211/10 211/88 211/88 295/02 295/02 Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 207/00 - 207/50 B01J 23/80 - 23/86 B01J 25/00 C07B 35/02 C07D 209/44 - 209/72 C07D 211/10 C07D 211/88 C07D 295/02 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１）で表されるイミド類を金属
触媒の存在下、反応温度１００〜４００℃、水素分圧１
〜５００kg／cm２で還元することを特徴とする一般式
（２）で表される環状アミンの製造方法。 【化１】 ［式中、Ａは 【化２】 、 【化３】 若しくは 【化４】 で表される基又は芳香環、シクロヘキサン環、シクロヘ
キセン環、飽和若しくは不飽和の縮合環よりなる群から
選ばれる１個若しくは２個以上の環を含有する基を表
す。このとき当該何れの環も置換基を有していてもよ
い。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一又は異なって、水素原子、
炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素
基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。ｎ
は１又は２を表す。］ 【化５】 ［式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びｎは一般式（１）で
記載したとおりである。］ - 【請求項２】 金属触媒が、ラネー系触媒、銅、亜鉛、
銅−亜鉛、銅−クロム、亜鉛−クロム、亜鉛−銅−クロ
ム又はこれらの酸化物から選ばれた１種又は２種以上の
混合触媒並びにこれらのモリブデン、タングステン、マ
グネシウム、バリウム、アルミニウム、カルシウム、ジ
ルコニウム、マンガン、ニッケル及びこれらの酸化物に
よる変性物である請求項１に記載の環状アミン類の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05054969A JP3077442B2 (ja) | 1993-02-19 | 1993-02-19 | 環状アミン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05054969A JP3077442B2 (ja) | 1993-02-19 | 1993-02-19 | 環状アミン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06298727A JPH06298727A (ja) | 1994-10-25 |
| JP3077442B2 true JP3077442B2 (ja) | 2000-08-14 |
Family
ID=12985492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05054969A Expired - Fee Related JP3077442B2 (ja) | 1993-02-19 | 1993-02-19 | 環状アミン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3077442B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
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| FR2860230B1 (fr) * | 2003-09-25 | 2006-01-21 | Servier Lab | Nouveau procede de preparation du cis-octahydro-isoindole |
| FR2860231B1 (fr) * | 2003-09-25 | 2005-11-18 | Servier Lab | Nouveau procede de preparation du cis-octahydro-isoindole |
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| CN103274989B (zh) * | 2013-06-08 | 2016-02-10 | 南京正荣医药化学有限公司 | 八氢环戊并[c]吡咯衍生物及其盐的制备方法 |
| WO2015015804A1 (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-05 | 広栄化学工業株式会社 | １－アルキルイミダゾール化合物の製法 |
-
1993
- 1993-02-19 JP JP05054969A patent/JP3077442B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06298727A (ja) | 1994-10-25 |
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