JP3077212B2

JP3077212B2 - ポリエステル二軸延伸フィルム

Info

Publication number: JP3077212B2
Application number: JP03036396A
Authority: JP
Inventors: 隆角谷; 信孝舟山; 英樹山岸
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1991-03-01
Filing date: 1991-03-01
Publication date: 2000-08-14
Anticipated expiration: 2015-08-14
Also published as: JPH04275132A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高温加工後の平面性に
優れたポリエステル二軸延伸フィルム、具体的には各種
コーティングフィルム、フレキシブルプリントサーキッ
ト用フィルム、ＰＰＣ用フィルム、各種受像ベース用フ
ィルム、各種ラミネートフィルムなどに好適である表面
処理されたポリエステル二軸延伸フィルムに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、このような用途については、枚葉
状にカットしたフィルムやロール状フィルムを加熱オー
ブンまたは加熱炉中でアニール処理など、弛緩させつ
つ、熱処理をかけた表面処理フィルムが使用されてき
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来の
低熱収縮性表面処理フィルムは縦方向および横方向の熱
収縮がほぼ同温で開始するため、熱収縮によりフィルム
の平面性が損なわれる、いわゆる、熱ベコが発生しやす
いという欠点があった。また該フィルム上に塗剤を塗布
する場合、縦方向の抗張力が低いため、加工時の張力に
よって加工後の熱収縮挙動が変動しやすく、加工後の縦
横方向の熱収縮挙動のコントロールが難しいという欠点
があった。また熱処理時、表面処理層が軟化し、相互に
ブロッキングするとか、オーブンロールを汚すなどの制
約を生じやすかった。本発明はかかる問題を改善し、熱
ベコ、加工後の熱挙動の安定化を図ったものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、熱分析時、融
解ピーク以外に少なくとも２つ以上の吸熱ピークが観察
され、融解ピークを除く、最高温度の吸熱ピークと最低
温度の吸熱ピークとの温度の差が２０〜１３０℃の範囲
にあり、且つ１５０℃における縦方向および横方向の熱
収縮率が０．８〜−０．５％であり、少なくとも片面に
厚さ０．００１〜０．３μｍの水溶性または水分散性樹
脂層を有することを特徴とするポリエステル二軸延伸フ
ィルムを要旨とするものである。（ただし、熱収縮率が
負の値をとるときは、熱膨脹率を表す。）本発明に用い
られるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジオールと
の縮合重合によってえられるエステル基を含むポリマー
である。ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、
イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ビ
ス−α，β（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４´
−ジカルボン酸、コハク酸、蓚酸などの脂肪族および芳
香族のジカルボン酸をあげることができる。ジオールと
しては、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール等を挙げることができ
る。前記ジカルボン酸およびジオールは、それぞれ２種
類以上が用いられても良い。なお、このようなポリエス
テル樹脂の固有粘度は、２５℃のｏ−クロルフェノール
中で測定した値が０．４〜２．０が好ましく、さらに好
ましくは０．５〜１．０である。

【０００５】本発明に用いられるポリエステル樹脂で
は、前記ジカルボン酸やジオール以外に、１０モル％以
内であれば他のモノマーやポリマーが共重合されていて
も良い。また、２種類以上のポリエステル樹脂が溶融混
合して用いられても良い。

【０００６】なお、本発明に用いられるポリエステル樹
脂として特に好ましいものは、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリエチ
レン−α，βビス（２−クロルフェノキシ）エタン−
４，４´−ジカルボキシレートである。

【０００７】本発明に用いられるポリエステル樹脂に
は、本発明の目的を阻害しない範囲で、他種のポリマ
ー、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、酸化防止剤、熱安定
剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を含有していても
良い。

【０００８】本発明のポリエステル二軸延伸フィルムに
含有される滑剤としては、各種核剤により重合時に生成
した粒子、凝集体、球状あるいはじゅず状の二酸化珪素
粒子、炭酸カルシウム粒子、アルミナ粒子、酸化チタン
粒子、硫酸バリウム粒子などの無機粒子を、また、架橋
ポリスチレン粒子、アクリル粒子、イミド粒子のような
有機粒子を、あるいは、それらの混合体をその代表例と
してあげることができる。

【０００９】使用される各種粒子の粒径は特に限定され
ないが、通常は沈降法あるいは光散乱法により測定した
平均粒径が０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜
４．０μｍをその代表としてあげることができる。その
中でもその平均粒径の比が１：２以上、好ましくは１：
３以上の２種以上の粒子を併用するのが好ましい。

【００１０】本発明のフィルムは、少なくとも二軸以上
に延伸されていることが必要である。

【００１１】また、本発明におけるフィルム厚みは特に
限定されないが、通常は０．１〜１５００μｍ、好まし
くは０．５〜３００μｍである。

【００１２】本発明における水溶性または水分散性樹脂
層の機能は、該樹脂層の種類、ベースとなるポリエステ
ル二軸延伸フィルムの種類や用途により様々であるが、
易接着性、帯電防止性、易滑性、離型性などがあげられ
る。

【００１３】本発明における水溶性または水分散性樹脂
は、水に溶解あるいは分散する樹脂であればよいのであ
り、熱可塑性、熱硬化性は特に問わないが、代表例とし
ては以下のものを挙げることができる。アクリル系樹
脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン
系樹脂、フッ素系樹脂、ビニル系樹脂、塩素系樹脂、ス
チレン系樹脂、各種グラフト系樹脂、エポキシ系樹脂、
尿素系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミド系樹脂等を
挙げることができる。

【００１４】その中でも好適な水溶性または水分散性樹
脂としては以下のもの、またはそれらの混合物を挙げる
ことができる。但し、ここでいう水溶性または水分散性
とは、若干量、その量は特に限定されないが通常は２０
重量％以下、好ましくは１０重量％以下、各種有機溶剤
等の水以外の物質を含んでいてもよい。

【００１５】（Ａ）アクリル系樹脂少なくとも４０モル％のアクリルおよび／またはメタク
リルモノマと、その他の官能基含有モノマ０．１〜２０
モル％と、１種またはそれ以上のハロゲン非含有モノエ
チレン性不飽和モノマ約０〜４９．０モル％とのコポリ
マ、あるいは少なくとも２５モル％のアクリル酸、メタ
クリル酸またはアクリル酸もしくはメタクリル酸のアル
キルエステルの中から選ばれたコモノマと１〜５０モル
％のビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリル
スルホン酸及びｐ−スチレンスルホン酸ならびにこれら
の酸の塩の中から選ばれたコモノマから導かれる共重合
体を挙げることができる。

【００１６】（Ｂ）ビニル系樹脂一般式

【００１７】

【化１】

【００１８】（但し、Ｒ_１およびＲ_２は水素またはアル
キル基、Ｍ_１およびＭ_２は水素、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アンモニウム（置換アンモニウムも含む）
またはアルキル基を示し、Ｍ_１とＭ_２が同時にアルキル
基ではない。）を挙げることができる。

【００１９】（Ｃ）ウレタン系樹脂カルボン酸塩基、スルホン酸塩基または硫酸半エステル
塩基により水への親和性が高められたポリウレタンを挙
げることができる。但しカルボン酸塩基、スルホン酸塩
基、硫酸半エステル塩基等の塩基の量は０．５〜１５重
量％が好ましく、またポリウレタンの合成に用いるポリ
ヒドロキシ化合物としては、例えばポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリカプロラクトン、ポリヘキ
サメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンセバケー
ト、ポリテトラメチレンアジペート、ポリテトラメチレ
ンセバケート、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、ペンタエリストール、グリセリン等を挙げる
ことができる。ポリイソシアネート化合物としては、例
えばヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートとトリメチロールエタンの付加物等を挙げ
ることができる。カルボン酸含有ポリオールとしては、
例えばジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、
ジメチロール吉草酸、トリメリット酸ビス（エチレング
リコール）エステル等を挙げることができる。アミノ酸
含有カルボン酸としては、例えばβ−アミノプロピオン
酸、γ−アミノ酪酸、ｐ−アミノ安息香酸等を挙げるこ
とができる。水酸基含有カルボン酸としては、例えば３
−ヒドロキシプロピオン酸、γ−ヒドロキシ酪酸、ｐ−
（２−ヒドロキシエチル）安息香酸、リンゴ酸等を挙げ
ることができる。アミノ基または水酸基とスルホン基を
有する化合物としては、例えばアミノメタンスルホン
酸、２−アミノエタンスルホン酸、２−アミノ−５−メ
チルベンゼン−２−スルホン酸、β−ヒドロキシエタン
スルホン酸ナトリウム、脂肪族ジ第１級アミン化合物の
プロパンサルトン、ブタンサルトン付加生成物等が挙げ
られ、好ましくは、脂肪族ジ第１級アミン化合物のプロ
パンサルトン付加物があげられる。更に、アミノ基また
は水酸基と硫酸半エステル基を含有する化合物として
は、例えばアミノエタノール硫酸、エチレンジアミンエ
タノール硫酸、アミノブタノール硫酸、ヒドロキシエタ
ノール硫酸、γ−ヒドロキシプロパノール硫酸、α−ヒ
ドロキシブタノール硫酸等があげられる。

【００２０】あるいは、特公昭４２−２４１９４号公
報、特公昭４６−７７２０号公報、特公昭４６−１０１
９３号公報、特公昭４９−３７８３９号公報、特開昭５
０−１２３１９７号公報、特開昭５３−１２６０５８号
公報、特開昭５４−１３８０９８号公報などで公知のア
ニオン性基を有するポリウレタン系樹脂あるいはそれら
に準じたポリウレタン系樹脂を挙げることができる。

【００２１】ここでポリウレタン形成成分の主要な構成
成分は、ポリイソシアネート、ポリオール、鎖長延長
剤、架橋剤などである。

【００２２】また、分子量３００〜２００００のポリオ
ール、ポシイソシアネート、反応性水素原子を有する鎖
長延長剤およびイソシアネート基と反応する基、および
アニオン性基を少なくとも１個有する化合物からなる樹
脂が好ましい。

【００２３】ポリウレタン系樹脂中のアニオン性基は、
好ましくは−ＳＯ_３Ｈ、−ＯＳＯ_２Ｈ、−ＣＯＯＨおよ
びこれらのアンモニウム塩、リチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩あるいはマグネシウム塩として用いられ
る。

【００２４】ポリウレタン系樹脂中のアニオン性基の量
は、０．０５重量％〜８重量％が好ましい。

【００２５】（Ｄ）ポリエステル系樹脂全ジカルボン酸成分中０．５〜１５モル％がスルホン酸
金属塩基含有ジカルボン酸であるジカルボン酸類と、多
価アルコール類とから成るポリエステル共重合体を挙げ
ることができる。

【００２６】但し、上記のスルホン酸金属塩基含有ジカ
ルボン酸としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイ
ソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸、５［４−スルホフェノキ
シ］イソフタル酸等の金属塩が挙げられ、特に好ましい
のは５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムス
ルホテレフタル酸である。

【００２７】あるいは、分子内に遊離カルボン酸基及び
カルボン酸塩基を少なくとも１種有する水性ポリエステ
ル樹脂と２個以上のエポキシ基を有する架橋剤、及び必
要に応じて反応促進化合物を含むものを挙げることがで
きる。但し、この水性ポリエステル樹脂の分子内にカル
ボン酸基を導入するためには、例えば無水トリメリット
酸、トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ピロメリッ
ト酸、トリメシン酸、シクロブタンテトラカルボン酸、
ジメチロールプロピオン酸等の多価化合物をポリマ製造
原料の１つとして用いることが好ましい。また、カルボ
ン酸塩はポリマ中に導入されたカルボン酸基をアミノ化
合物、アンモニア、アルカリ金属等で中和することによ
って導入することができる。

【００２８】（Ｅ）各種グラフト樹脂ポリメチルメタアクリレートを幹鎖としポリ２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレートを枝鎖とする櫛型グラフト
ポリマを挙げることができる。

【００２９】あるいは、幹ポリマがポリエステルであっ
て枝ポリマがアクリル系重合体であるアクリルグラフト
ポリエステルを挙げることができる。

【００３０】但し、この水性ポリエステル−アクリルグ
ラフトポリマの幹ポリマになるポリエステルは多塩基酸
またはそのエステル形成性誘導体とポリオールまたはそ
のエステル形成性誘導体とから合成される実質的に線状
のポリマである。このポリマの多塩基酸成分としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸、ダイマ酸等を例示するこ
とができる。これら成分は２種以上を用いることができ
る。更に、これら成分と共にマレイン酸、フマール酸、
イタコン酸等の如き不飽和多塩基酸やｐ−ヒドロキシ安
息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の
如きヒドロキシカルボン酸を少割合用いることができ
る。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分の
割合は高々１０モル％、好ましくは５モル％以下であ
る。

【００３１】また、ポリオール成分としてはエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロール
プロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール等を例示することができ
る。これらは２種以上を用いることができる。

【００３２】該アクリル系重合体のモノマとしては例え
ばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（ア
ルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等）、
ヒドロキシ含有モノマ（２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート等）、アミド基含有モノマ（アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアク
リルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ
−フェニルアクリルアミド等）、アミノ基含有モノマ
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチルメタクリレート等）、エポキシ
基含有モノマ（グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート等）、カルボキシル基またはその塩を含有
するモノマ（アクリル酸、メタアクリル酸及びそれらの
塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）等）
等があげられる。これらは他種モノマと併用することが
できる。他種モノマとしては例えばエポキシ基含有モノ
マ（アリルグリシジルエーテル等）、スルホン酸基また
はその塩を含有するモノマ（スチレンスルホン酸、ビニ
ルスルホン酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等）等）、カルボキシル基またはそ
の塩を含有するモノマ（クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマール酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩等）等）、酸無水物を含有す
るモノマ（無水マレイン酸、無水イタコン酸等）、ビニ
ルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
トリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエス
テル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエ
ステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等が
挙げられる。上述のモノマは１種もしくは２種以上を用
いて共重合される。

【００３３】（Ｆ）ブロックポリマ水性アクリル系重合体−ポリエステルブロックポリマを
挙げることができる。但し、このブロックポリマを構成
するアクリル系重合体のモノマとしては、例えばアルキ
ルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基
としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、ベンジル基、フェニルエチル基等）、ヒドロキシ
含有モノマ（２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート等）、アミド基含有モノマ（アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール
アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、
Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルア
クリルアミド等）、アミノ基含有モノマ（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート等）、エポキシ基含有モノマ
（グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
等）、カルボキシル基またはその塩を含むモノマ（アク
リル酸、メタアクリル酸およびそれらの塩（ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等）等が挙げられ
る。これらは他種モノマと併用することができる。他種
モノマとしてはエポキシ基含有モノマ（アリルグリシジ
ルエーテル等）、スルホン酸基またはその塩を含有する
モノマ（スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそ
れらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
等）等）、カルボキシル基またはその塩を含有するモノ
マ（クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸
及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩等）等）、酸無水物を含有するモノマ（無水マレ
イン酸、無水イタコン酸等）、ビニルイソシアネート、
アリルイソシアネート、スチレン、ビニルトリスアルコ
キシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキ
ルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。
上述のモノマは１種もしくは２種以上を用いて共重合さ
せることができるが、アクリル系重合体への親水性付
与、水溶液の分散安定性、ポリエステルフィルムとの密
着性等の点から、水酸基、アミド基やカルボキシル基ま
たはその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩等）等の官能基を有するものが好ましい。

【００３４】水性ブロックポリマのもう１つの構成成分
であるポリエステルは、多塩基酸またはそのエステル形
成性誘導体とポリオールまたはそのエステル形成性誘導
体とから合成される実質的に線状の飽和ポリエステルで
ある。このポリエステルの多塩基酸成分としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、ダイマ酸等を例示することが
できる。これらは２種以上を用いることができる。ま
た、これら成分と共にｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−
（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等のヒドロキシカ
ルボン酸も用いることができる。

【００３５】また、ポリオール成分としてはエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロール
プロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール等を例示することができ
る。これらは２種以上を用いることができる。

【００３６】このポリエステルは水性ポリマであること
が好ましく、例えば有機スルホン酸塩、カルボン酸塩、
ジエチレングリコール、ポリアルキレンエーテルグリコ
ール等の如き親水基を有する化合物を含むものが水分散
液を作るのに有利となり、好ましい。このカルボン基塩
の導入は、通常三官能以上のカルボン酸を用いるが、該
カルボン酸は重合の工程で分岐が起り、ゲル化しやすい
のでその共重合割合は小さくすることが望ましい。その
点、スルホン酸、ジエチレングリコール、ポリアルキレ
ンエーテルグリコール等による親水基の導入は、これら
の問題がなく、より有利である。

【００３７】スルホン酸塩の基をポリエステル分子内に
導入するためには、例えば５−Ｎａスルホイソフタル
酸、５−アンモニウムスルホイソフタル酸、４−Ｎａス
ルホイソフタル酸、４−メチルアンモニウムスルホイソ
フタル酸、２−Ｎａスルホテレフタル酸、５−Ｋスルホ
イソフタル酸、４−Ｋスルホイソフタル酸、２−Ｋスル
ホテレフタル酸、Ｎａスルホコハク酸等のスルホン酸ア
ルカリ金属塩系またはスルホン酸アミン塩系化合物等を
用いることが好ましい。スルホン酸塩の基を有する多価
カルボン酸または多価アルコールは全多価カルボン酸成
分または多価アルコール成分中０．５〜２０モル％、更
には１〜１８モル％を占めることが好ましい。

【００３８】本発明の水溶性または水分散性樹脂層にお
いては、必要に応じ各種架橋剤を使用してもよい。その
種類は特に限定されないが代表的なものとしては、イソ
シアネート系架橋剤、イソシアヌレート系架橋剤、メラ
ミン系架橋剤、尿素系架橋剤あるいはエポキシ系架橋剤
を挙げることができる。

【００３９】エポキシ系架橋剤としては、具体的にはポ
リエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化
合物などが挙げられ、ポリエポキシ化合物としては、例
えばソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリ
セロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトー
ルポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシ
ジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエー
テル、ジエポキシ化合物としては、例えばネオペンチル
グリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジル
エーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレン
グリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物
としては、例えばアリルグリシジルエーテル、２−エチ
ルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテルなどが挙げられる。またイソシアネート系架橋剤
としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネートなどを挙げること
ができる、尿素系架橋剤としては、例えばジメチロール
尿素、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールプロピ
レン尿素、テトラメチロールアセチレン尿素、４エトキ
シ５ジメチルプロピレン尿素ジメチロールなどが挙げら
れる。メラミン系架橋剤としては、メラミンとホルムア
ルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体
に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアル
コール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテ
ル化した化合物およびそれらの混合物が好ましい。メチ
ロールメラミン誘導体としては、例えばモノメチロール
メラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラ
ミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメ
ラミン、ヘキサメチロールメアミンなどが挙げられる。
これらの架橋結合剤は単独、場合によっては２種以上併
用してもよい。

【００４０】また、本発明においては、水溶性または水
分散性樹脂層厚みが０．００１μｍ〜０．３μｍ、好ま
しくは０．０１μｍ〜０．２μｍ、更に好ましくは０．
０６μｍ〜０．１５μｍであることが必要である。

【００４１】これは、厚みが０．００１μｍより薄い場
合、接着性改良効果がみられないため好ましくなく、ま
た３．０μｍより厚い場合、耐湿、耐溶剤性が極端に悪
化するため好ましくないのである。

【００４２】該樹脂層の厚みは、種々の方法で測定でき
るが、例えば、積層フィルムの断面を電子顕微鏡で測定
したり、該樹脂層が溶剤その他で除去できる場合は、除
去した部分と除去していない部分の段差から求めること
もできる。

【００４３】本発明のフィルムは、熱分析を行なった
際、融解ピーク以外に少なくとも２つ以上の吸熱ピーク
が観察されることが必要であり、また融解ピークを除
く、最高温度の吸熱ピークと最低温度の吸熱ピークとの
温度の差が２０〜１３０℃の範囲にあることが必要であ
る。

【００４４】ただしここでいう熱分析は以下の要領で行
なうこととする。

【００４５】〔装置〕：示差走査熱量分析機〔測定条件〕：昇温速度４０℃／分試料量１０ｍｇ試料容器アルミニウム製容器雰囲気窒素流（３０ｍｌ／分）〔手法〕：通常のＤＳＣ曲線（示差走査熱量分析曲線）
とは別にＤＳＣ曲線の微分曲線も同時に描き、ピークを
感度良く検出することとする。

【００４６】本発明において、該ピーク温度差が２０〜
１３０℃の範囲にあることが必要であるが、該温度差が
２０℃未満である場合、熱ベコが生じたり、加工後の熱
収縮率安定性が悪化するため好ましくない。一方１３０
℃を越えた場合は、熱ベコが逆に悪化したり、加工後の
熱収縮率が大きすぎたりするため好ましくないのであ
る。その中でも該ピーク温度差が４０〜１００℃の場
合、さらに好ましくは５０〜８０℃の場合、本発明のよ
り顕著な効果を得ることができるため好ましい。

【００４７】本発明においては１５０℃における縦方向
および横方向の熱収縮率は０．８〜−０．５％、好まし
くは、０．７％〜−０．４％以内、さらに好ましくは
０．３〜−０．３％の範囲が好適である。これは、この
範囲にある場合、特に熱ベコ、加工後の熱収縮挙動が良
好であり好ましいのである。

【００４８】本発明においては、縦方向熱収縮率＞横方
向熱収縮率である場合が好適である。これはこの条件を
みたす熱収縮率である場合、加工後の熱収縮挙動が良好
であるため好ましいのである。

【００４９】吸熱ピークの温度及び熱収縮率は弛緩処理
温度によりコントロールできる。

【００５０】次に本発明のポリエステル二軸延伸フィル
ムの代表的な製造方法について説明する。ただし、本発
明は以下の方法に限定されるものではない。

【００５１】まず常法により重合、各種添加物を必要に
応じて添加したポリエステルのペレットを充分乾燥した
後、公知の押出機を用いて２５０〜３５０℃の範囲で溶
融混練した後、スリット状ダイからシート状に溶融押出
し、ドラム上で冷却固化して未延伸シートを作る。この
ようにして、得られた未延伸のフィルム状物あるいは未
延伸フィルムを必要に応じて一軸以上に延伸することに
より得られたフィルム上に、コロナ放電処理等の表面処
理を必要に応じ適宜施した後、水溶性または水分散性樹
脂を公知の方法（グラビアコート、リバースコート、キ
スコート、ダイコート、バーコート、コンマコートな
ど）を用いて塗布する。このようにして得られた複合フ
ィルムに延伸を施す。この延伸方向は特に限定されない
が一軸方向に延伸されたフィルム上に塗布した場合は、
通常は一軸目と直角方向に延伸する。また未延伸フィル
ム上に塗布した場合は、縦横どちらの方向でもよいし、
また同時に二軸方向に延伸してもよい。該未延伸フィル
ムを延伸温度７０〜１２０℃で縦方向に２．０〜１０．
０倍延伸、冷却した後７０〜１６０℃で横方向に２．０
〜６．０倍延伸を行なう。その後１５０〜２５０℃で所
定時間、必要に応じて３０％までの範囲、好ましくは５
〜３０％の範囲で横方向に弛緩処理をしつつ熱処理を行
なう。その後、必要に応じて冷却工程を通した後、縦方
向に３０％までの範囲、好ましくは３〜３０％の範囲で
弛緩処理を行ないつつ熱処理を施す。その温度は熱分析
時の融解ピークが所定範囲となるよう行なうものとす
る。

【００５２】縦方向に行なう弛緩処理は、湿熱下で行な
うと本願発明の効果がより顕著であり好ましい。しか
し、乾熱下で行なっても実用に耐え得る効果はあげられ
る。弛緩処理はこの逆の順序で行なっても良い。

【００５３】本発明の特性の測定方法並びに効果の評価
方法は以下の通りである。

【００５４】（１）熱収縮率ＪＩＳＣ２３１８に基づいて、１５０℃の熱処理をし
たときの熱収縮率を評価した。ただし、時間は３０分と
した。

【００５５】（２）加工本発明においては、ポリエステル二軸延伸フィルムに施
され得る加工条件の中でも、比較的過酷と考えられる下
記の条件の工程を受けさせ、加工後のフィルムとして評
価した。雰囲気温度１６５℃で長さ８ｍの熱風オーブン
中を速度２０ｍ／分、張力８０ｋｇ／５００ｍｍ幅なる
条件で７５μｍのフィルムを通した。

【００５６】（３）カール・熱ベコ一辺の長さ１．２ｍの枚葉に切断後、平板の上に広げ
る。蛍光灯ランプをフィルム上に移した際、ランプが真
っ直ぐに見える場合を「◎」、ほとんど真っ直ぐに見え
る場合を「○」、様々に歪んで見える場合を「×」とし
た。

【００５７】

【実施例】常法によって製造されたポリエチレンテレフ
タレートのホモポリマーチップ（固有粘度＝０．６２、
融点：２５９℃）を１８０℃で２時間減圧乾燥（３ｍｍ
Ｈｇ）した。このチップを２８０℃で圧縮比３．８のス
クリューを有した押出機に供給しＴ型口金から溶融押出
し、静電印加法を用いて表面温度２０℃の冷却ドラムに
巻き付けて冷却固化せしめ、未延伸フィルムとしたの
ち、得られたフィルムを９０℃でロール延伸によって縦
方向に３．３倍延伸した。このようにして得られた１軸
延伸フィルム上にメチルメタアクリレートとエチルメタ
アクリレートの５０モル％：５０モル％共重合体（ただ
し、カルボキシル基とメチロール基を各２モル％含む、
また直径０．４μｍのＳｉＯ_２粒子を１重量部（乾燥重
量換算）を含む）を乾燥後の厚さが０．１μｍになるよ
うに塗布し、乾燥した。その後、１２０℃で３．６倍横
方向に延伸した後、所定の条件（各々表１に記した）で
熱処理を施し、実施例１〜８、比較例１〜３なるサンプ
ルを得た。フィルム厚みは１００μｍ、塗布層厚みは
０．１μｍであった。各サンプルについて、各種特性を
評価した。加工は前述の条件に基づいた。結果は表２に
示す。なお、融解ピーク以外の吸熱ピークのうち最も温
度の高い方をＴＰ_１、最も温度の低い方をＴＰ_２、両者
の差をΔＴとした。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】表１，２に示したように、吸熱ピーク差が
２０〜１３０℃にあり、１５０℃における熱収縮率が縦
方向および横方向に各々０．８〜−０．５％にある場
合、熱ベコ、カールなどが少なく、加工後の熱挙動も安
定で、良好な特性を示すことが分かる。

【００６１】

【発明の効果】本発明のポリエステル二軸延伸フィルム
は熱分析時、融解ピーク以外に少なくとも２つ以上の吸
熱ピークが観察され、融解ピークを除く、最高温度の吸
熱ピークと最低温度の吸熱ピークとの温度の差が２０〜
１３０℃の範囲にあり、且つ１５０℃における縦方向お
よび横方向の熱収縮率が０．８〜−０．５％であり、少
なくとも片面に厚さ０．００１〜０．３μｍの水溶性ま
たは水分散性樹脂層を有するため、高温加工後の平面
性、カールの抑制に優れたフィルムとなったのである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＢ２９Ｌ 7:00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B29C 55/00 - 55/30 C08J 7/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】熱分析時、融解ピーク以外に少なくとも
２つ以上の吸熱ピークが観察され、融解ピークを除く、
最高温度の吸熱ピークと最低温度の吸熱ピークとの温度
の差が２０〜１３０℃の範囲にあり、且つ１５０℃にお
ける縦方向および横方向の熱収縮率が０．８〜−０．５
％であり、少なくとも片面に厚さ０．００１〜０．３μ
ｍの水溶性または水分散性樹脂層を有することを特徴と
するポリエステル二軸延伸フィルム。
【請求項２】１５０℃における縦方向の熱収縮率が横
方向の熱収縮率より大きいことを特徴とする請求項１記
載のポリエステル二軸延伸フィルム。