JP2751649B2

JP2751649B2 - ポリエステル複合フィルム

Info

Publication number: JP2751649B2
Application number: JP3064761A
Authority: JP
Inventors: 隆角谷; 哲堀内; 健二山本
Original assignee: TORE KK
Current assignee: TORE KK
Priority date: 1991-03-28
Filing date: 1991-03-28
Publication date: 1998-05-18
Anticipated expiration: 2013-05-18
Also published as: JPH04299136A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、易滑性、易接着性、帯
電防止性などの各種加工適性に優れたポリエステル二軸
延伸フィルム、具体的には各種コーティングフィルム、
フレキシブルプリントサーキット用フィルム、ＰＰＣ用
フィルム、各種受像ベース用フィルム、各種ラミネート
フィルムなどに好適であるポリエステルフィルムに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、このような用途については、ポリ
エステル二軸延伸フィルム上に各種樹脂により表面処理
を施したフィルムが使用されてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来の
表面処理フィルムは初期特性は良好であるものの、耐湿
性、特に高温耐湿性などの耐久性に欠けるという欠点が
あった。本発明はかかる問題を改善し、耐久性の改良を
計ったものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、１）ポリエステル樹脂Ａの少くとも片面にポリエステ
ル樹脂Ｂついで、水溶性あるいは水分散性樹脂が、積層
され、樹脂Ａの融解エネルギーΔＨ_Aと樹脂Ｂの融解エ
ネルギーΔＨ_BがΔＨ_A＞ΔＨ_Bなる関係にあり、か
つ、厚みが０．１〜１５００μｍの範囲にあることを特
徴とするポリエステル複合フィルム、２）ΔＨ_Bが０〜１０ｃａｌ／ｇであることを特徴とす
る請求項１記載のポリエステル複合フィルム、および３）該水溶性または水分散性樹脂が少なくとも一軸に延
伸されてなることを特徴とする請求項１記載のポリエス
テル複合フィルム、を要旨とするものである。

【０００５】本発明に用いられるポリエステル樹脂
（Ａ，Ｂ）は、ジカルボン酸とジオールとの縮合重合に
よってえられるエステル基を含むポリマーである。ジカ
ルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ビス−α，β
（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボ
ン酸、コハク酸、蓚酸などの脂肪族および芳香族のジカ
ルボン酸及び、これらの混合物をあげることができる。
ジオールとしては、例えばエチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ポリエチレングリコール等及び、これ
らの混合物を挙げることができる。なお、このようなポ
リエステル樹脂の固有粘度は、２５℃のｏ−クロルフェ
ノール中で測定した値が０．４〜２．０が好ましく、さ
らに好ましくは０．５〜１．０である。

【０００６】本発明においては、ポリエステル樹脂Ａの
融解エネルギーΔＨ_Ａ＞ポリエステル樹脂Ｂの融解エネ
ルギーΔＨ_Ｂであることが必要である。特にΔＨ_Ａ≧１
１ｃａｌ／ｇ、さらに好ましくはΔＨ_Ａ≧１２ｃａｌ／
ｇであることが好ましい。また、ΔＨ_Ｂ≦１０ｃａｌ／
ｇ好ましくはΔＨ_Ｂ≦８ｃａｌ／ｇ、さらに好ましくは
ΔＨ_Ｂ≦４ｃａｌ／ｇであることが本発明の効果をより
大きくするために好ましい。

【０００７】本発明に使用できる樹脂Ａの代表例として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，
６−ナフタレート、ポリエチレン−α，βビス（２−ク
ロルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボキシレー
トを挙げることができる。

【０００８】また樹脂Ｂに代表例としては酸成分として
テレフタル酸とイソフタル酸を１００モル％対０モル％
〜６０モル％対４０モル％の比率で用い、またアルコー
ル成分としてエチレングライコールとシクロヘキサンジ
メタノールを１００モル％対０モル％〜６０モル％対４
０モル％の比率で共重合したものを、あるいは上のイソ
フタル酸をセバチン酸やアジピン酸に変更したものをそ
の代表例としてあげることができる。

【０００９】本発明に用いられるポリエステル樹脂に
は、本発明の目的を阻害しない範囲で、他種のポリマ
ー、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、酸化防止剤、熱安定
剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を含有していても
良い。

【００１０】本発明の樹脂Ａ、Ｂに含有される滑剤、遮
光剤としては、各種核剤により重合時に生成した粒子、
凝集体、球状あるいはじゅず状の二酸化ケイ素粒子、炭
酸カルシウム粒子、アルミナ粒子、酸化チタン粒子、硫
酸バリウム粒子などの無機粒子を、また、架橋ポリスチ
レン粒子、アクリル粒子、イミド粒子のような有機粒子
を、あるいは、それらの混合体をその代表例としてあげ
ることができる。

【００１１】特性から見て、樹脂Ｂの粒子量のコントロ
ールが肝要であり、樹脂Ａの粒子処方は限定されない。

【００１２】樹脂Ｂに使用される各種粒子の粒径は特に
限定されないが、通常は沈降法あるいは光散乱法により
測定した平均粒径が０．０１〜１０μｍ、好ましくは
０．１〜４．０μｍをその代表としてあげることができ
る。その中でもその平均粒径の比が１：２以上、好まし
くは１：３以上の２種以上の粒子を併用するのが好まし
い。また、遮光性を要求される場合、酸化チタン、炭酸
カルシウムなどを５〜２０重量％添加するのがよい。

【００１３】本発明のフィルムの樹脂Ａ、Ｂは、共に二
軸延伸されていることが望ましい。また、本発明におけ
るフィルム厚みは０．１〜１５００μｍの範囲にあり、
好ましくは０．５〜３００μｍである。

【００１４】樹脂Ｂは、樹脂Ａの両面に積層されていて
も良いし片面であってもよい。

【００１５】また樹脂Ｂの厚みは特に限定されないが、
代表的な厚みとして０．０１〜５０μｍを、好ましくは
０．０８〜１０μｍを挙げることができる。

【００１６】樹脂Ａが単層である必要は特にない。

【００１７】本発明における水溶性または水分散性樹脂
層の機能は、該樹脂層の種類、ベースとなるポリエステ
ル二軸延伸フィルムの種類や用途により様々であるが、
易接着性、帯電防止性、易滑性、離型性などがあげられ
る。

【００１８】本発明における水溶性または水分散性樹脂
は、水に溶解あるいは分散する樹脂であればよいのであ
り、熱可塑性、熱硬化性は特に問わないが、代表例とし
ては以下のものを挙げることができる。アクリル系樹
脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン
系樹脂、フッ素系樹脂、ビニル系樹脂、塩素系樹脂、ス
チレン系樹脂、各種グラフト系樹脂、エポキシ系樹脂、
尿素系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミド系樹脂等を
挙げることができる。また、その塗布方法は特に限定さ
れないが、該樹脂層に延伸が施されている場合、接着性
がより良好でありより好ましいのである。

【００１９】その中でも好適な水溶性または水分散性樹
脂としては以下のもの、またはそれらの混合物を挙げる
ことができる。但し、ここでいう水溶性または水分散性
とは、若干量、その量は特に限定されないが通常は２０
重量％以下、好ましくは１０重量％以下、各種有機溶剤
等の水以外の物質を含んでいてもよい。

【００２０】（Ａ）アクリル系樹脂少なくとも４０モル％のアクリルおよび／またはメタク
リルモノマと、その他の官能基含有モノマ０．１〜２０
モル％と、１種またはそれ以上のハロゲン非含有モノエ
チレン性不飽和モノマ約０〜４９．０モル％とのコポリ
マ、あるいは少なくとも２５モル％のアクリル酸、メタ
クリル酸またはアクリル酸もしくはメタクリル酸のアル
キルエステルの中から選ばれたコモノマと１〜５０モル
％のビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリル
スルホン酸及びｐ−スチレンスルホン酸ならびにこれら
の酸の塩の中から選ばれたコモノマから導かれる共重合
体を挙げることができる。

【００２１】（Ｂ）ビニル系樹脂一般式

【００２２】

【化１】

【００２３】（但し、Ｒ_１およびＲ_２は水素またはアル
キル基、Ｍ_１およびＭ_２は水素、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アンモニウム（置換アンモニウムも含む）
またはアルキル基を示し、Ｍ_１とＭ_２が同時にアルキル
基ではない。）を挙げることができる。

【００２４】（Ｃ）ウレタン系樹脂カルボン酸塩基、スルホン酸塩基または硫酸半エステル
塩基により水への親和性が高められたポリウレタンを挙
げることができる。但しカルボン酸塩基、スルホン酸塩
基、硫酸半エステル塩基等の塩基の量は０．５〜１５重
量％が好ましく、またポリウレタンの合成に用いるポリ
ヒドロキシ化合物としては、例えばポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリカプロラクトン、ポリヘキ
サメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンセバケー
ト、ポリテトラメチレンアジペート、ポリテトラメチレ
ンセバケート、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、ペンタエリストール、グリセリン等を挙げる
ことができる。ポリイソシアネート化合物としては、例
えばヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートとトリメチロールエタンの付加物等を挙げ
ることができる。カルボン酸含有ポリオールとしては、
例えばジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、
ジメチロール吉草酸、トリメリット酸ビス（エチレング
リコール）エステル等を挙げることができる。アミノ酸
含有カルボン酸としては、例えばβ−アミノプロピオン
酸、γ−アミノ酪酸、ｐ−アミノ安息香酸等を挙げるこ
とができる。水酸基含有カルボン酸としては、例えば３
−ヒドロキシプロピオン酸、γ−ヒドロキシ酪酸、ｐ−
（２−ヒドロキシエチル）安息香酸、リンゴ酸等を挙げ
ることができる。アミノ基または水酸基とスルホン基を
有する化合物としては、例えばアミノメタンスルホン
酸、２−アミノエタンスルホン酸、２−アミノ−５−メ
チルベンゼン−２−スルホン酸、β−ヒドロキシエタン
スルホン酸ナトリウム、脂肪族ジ第１級アミン化合物の
プロパンサルトン、ブタンサルトン付加生成物等が挙げ
られ、好ましくは、脂肪族ジ第１級アミン化合物のプロ
パンサルトン付加物があげられる。更に、アミノ基また
は水酸基と硫酸半エステル基を含有する化合物として
は、例えばアミノエタノール硫酸、エチレンジアミンエ
タノール硫酸、アミノブタノール硫酸、ヒドロキシエタ
ノール硫酸、γ−ヒドロキシプロパノール硫酸、α−ヒ
ドロキシブタノール硫酸等があげられる。

【００２５】あるいは、特公昭４２−２４１９４号公
報、特公昭４６−７７２０号公報、特公昭４６−１０１
９３号公報、特公昭４９−３７８３９号公報、特開昭５
０−１２３１９７号公報、特開昭５３−１２６０５８号
公報、特開昭５４−１３８０９８号公報などで公知のア
ニオン性基を有するポリウレタン系樹脂あるいはそれら
に準じたポリウレタン系樹脂を挙げることができる。

【００２６】ここでポリウレタン形成成分の主要な構成
成分は、ポリイソシアネート、ポリオール、鎖長延長
剤、架橋剤などである。

【００２７】また、分子量３００〜２００００のポリオ
ール、ポシイソシアネート、反応性水素原子を有する鎖
長延長剤およびイソシアネート基と反応する基、および
アニオン性基を少なくとも１個有する化合物からなる樹
脂が好ましい。

【００２８】ポリウレタン系樹脂中のアニオン性基は、
好ましくは−ＳＯ_３Ｈ、−ＯＳＯ_２Ｈ、−ＣＯＯＨおよ
びこれらのアンモニウム塩、リチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩あるいはマグネシウム塩として用いられ
る。

【００２９】ポリウレタン系樹脂中のアニオン性基の量
は、０．０５重量％〜８重量％が好ましい。

【００３０】（Ｄ）ポリエステル系樹脂全ジカルボン酸成分中０．５〜１５モル％がスルホン酸
金属塩基含有ジカルボン酸であるジカルボン酸類と、多
価アルコール類とから成るポリエステル共重合体を挙げ
ることができる。

【００３１】但し、上記のスルホン酸金属塩基含有ジカ
ルボン酸としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイ
ソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸、５［４−スルホフェノキ
シ］イソフタル酸等の金属塩が挙げられ、特に好ましい
のは５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムス
ルホテレフタル酸である。

【００３２】あるいは、分子内に遊離カルボン酸基及び
カルボン酸塩基を少なくとも１種有する水性ポリエステ
ル樹脂と２個以上のエポキシ基を有する架橋剤、及び必
要に応じて反応促進化合物を含むものを挙げることがで
きる。但し、この水性ポリエステル樹脂の分子内にカル
ボン酸基を導入するためには、例えば無水トリメリット
酸、トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ピロメリッ
ト酸、トリメシン酸、シクロブタンテトラカルボン酸、
ジメチロールプロピオン酸等の多価化合物をポリマ製造
原料の１つとして用いることが好ましい。また、カルボ
ン酸塩はポリマ中に導入されたカルボン酸基をアミノ化
合物、アンモニア、アルカリ金属等で中和することによ
って導入することができる。

【００３３】（Ｅ）各種グラフト樹脂ポリメチルメタアクリレートを幹鎖としポリ２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレートを枝鎖とする櫛型グラフト
ポリマを挙げることができる。

【００３４】あるいは、幹ポリマがポリエステルであっ
て枝ポリマがアクリル系重合体であるアクリルグラフト
ポリエステルを挙げることができる。

【００３５】但し、この水性ポリエステル−アクリルグ
ラフトポリマの幹ポリマになるポリエステルは多塩基酸
またはそのエステル形成性誘導体とポリオールまたはそ
のエステル形成性誘導体とから合成される実質的に線状
のポリマである。このポリマの多塩基酸成分としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸、ダイマ酸等を例示するこ
とができる。これら成分は２種以上を用いることができ
る。更に、これら成分と共にマレイン酸、フマール酸、
イタコン酸等の如き不飽和多塩基酸やｐ−ヒドロキシ安
息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の
如きヒドロキシカルボン酸を少割合用いることができ
る。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分の
割合は高々１０モル％、好ましくは５モル％以下であ
る。

【００３６】また、ポリオール成分としてはエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロール
プロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール等を例示することができ
る。これらは２種以上を用いることができる。

【００３７】該アクリル系重合体のモノマとしては例え
ばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（ア
ルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等）、
ヒドロキシ含有モノマ（２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート等）、アミド基含有モノマ（アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアク
リルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ
−フェニルアクリルアミド等）、アミノ基含有モノマ
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチルメタクリレート等）、エポキシ
基含有モノマ（グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート等）、カルボキシル基またはその塩を含有
するモノマ（アクリル酸、メタアクリル酸及びそれらの
塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）等）
等があげられる。これらは他種モノマと併用することが
できる。他種モノマとしては例えばエポキシ基含有モノ
マ（アリルグリシジルエーテル等）、スルホン酸基また
はその塩を含有するモノマ（スチレンスルホン酸、ビニ
ルスルホン酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等）等）、カルボキシル基またはそ
の塩を含有するモノマ（クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマール酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩等）等）、酸無水物を含有す
るモノマ（無水マレイン酸、無水イタコン酸等）、ビニ
ルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
トリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエス
テル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエ
ステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等が
挙げられる。上述のモノマは１種もしくは２種以上を用
いて共重合される。

【００３８】（Ｆ）ブロックポリマ水性アクリル系重合体−ポリエステルブロックポリマを
挙げることができる。但し、このブロックポリマを構成
するアクリル系重合体のモノマとしては、例えばアルキ
ルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基
としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、ベンジル基、フェニルエチル基等）、ヒドロキシ
含有モノマ（２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート等）、アミド基含有モノマ（アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール
アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、
Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルア
クリルアミド等）、アミノ基含有モノマ（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート等）、エポキシ基含有モノマ
（グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
等）、カルボキシル基またはその塩を含むモノマ（アク
リル酸、メタアクリル酸およびそれらの塩（ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等）等が挙げられ
る。これらは他種モノマと併用することができる。他種
モノマとしてはエポキシ基含有モノマ（アリルグリシジ
ルエーテル等）、スルホン酸基またはその塩を含有する
モノマ（スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそ
れらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
等）等）、カルボキシル基またはその塩を含有するモノ
マ（クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸
及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩等）等）、酸無水物を含有するモノマ（無水マレ
イン酸、無水イタコン酸等）、ビニルイソシアネート、
アリルイソシアネート、スチレン、ビニルトリスアルコ
キシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキ
ルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。
上述のモノマは１種もしくは２種以上を用いて共重合さ
せることができるが、アクリル系重合体への親水性付
与、水溶液の分散安定性、ポリエステルフィルムとの密
着性等の点から、水酸基、アミド基やカルボキシル基ま
たはその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩等）等の官能基を有するものが好ましい。

【００３９】水性ブロックポリマのもう１つの構成成分
であるポリエステルは、多塩基酸またはそのエステル形
成性誘導体とポリオールまたはそのエステル形成性誘導
体とから合成される実質的に線状の飽和ポリエステルで
ある。このポリエステルの多塩基酸成分としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、ダイマ酸等を例示することが
できる。これらは２種以上を用いることができる。ま
た、これら成分と共にｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−
（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等のヒドロキシカ
ルボン酸も用いることができる。

【００４０】また、ポリオール成分としてはエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロール
プロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール等を例示することができ
る。これらは２種以上を用いることができる。

【００４１】このポリエステルは水性ポリマであること
が好ましく、例えば有機スルホン酸塩、カルボン酸塩、
ジエチレングリコール、ポリアルキレンエーテルグリコ
ール等の如き親水基を有する化合物を含むものが水分散
液を作るのに有利となり、好ましい。このカルボン基塩
の導入は、通常三官能以上のカルボン酸を用いるが、該
カルボン酸は重合の工程で分岐が起り、ゲル化しやすい
のでその共重合割合は小さくすることが望ましい。その
点、スルホン酸、ジエチレングリコール、ポリアルキレ
ンエーテルグリコール等による親水基の導入は、これら
の問題がなく、より有利である。

【００４２】スルホン酸塩の基をポリエステル分子内に
導入するためには、例えば５−Ｎａスルホイソフタル
酸、５−アンモニウムスルホイソフタル酸、４−Ｎａス
ルホイソフタル酸、４−メチルアンモニウムスルホイソ
フタル酸、２−Ｎａスルホテレフタル酸、５−Ｋスルホ
イソフタル酸、４−Ｋスルホイソフタル酸、２−Ｋスル
ホテレフタル酸、Ｎａスルホコハク酸等のスルホン酸ア
ルカリ金属塩系またはスルホン酸アミン塩系化合物等を
用いることが好ましい。スルホン酸塩の基を有する多価
カルボン酸または多価アルコールは全多価カルボン酸成
分または多価アルコール成分中０．５〜２０モル％、更
には１〜１８モル％を占めることが好ましい。

【００４３】本発明の水溶性または水分散性樹脂層にお
いては、必要に応じ各種架橋剤を使用してもよい。その
種類は特に限定されないが代表的なものとしては、イソ
シアネート系架橋剤、イソシアヌレート系架橋剤、メラ
ミン系架橋剤、尿素系架橋剤あるいはエポキシ系架橋剤
を挙げることができる。

【００４４】エポキシ系架橋剤としては、具体的にはポ
リエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化
合物などが挙げられ、ポリエポキシ化合物としては、例
えばソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリ
セロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトー
ルポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシ
ジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエー
テル、ジエポキシ化合物としては、例えばネオペンチル
グリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジル
エーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレン
グリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物
としては、例えばアリルグリシジルエーテル、２−エチ
ルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテルなどが挙げられる。またイソシアネート系架橋剤
としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネートなどを挙げること
ができる、尿素系架橋剤としては、例えばジメチロール
尿素、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールプロピ
レン尿素、テトラメチロールアセチレン尿素、４エトキ
シ５ジメチルプロピレン尿素ジメチロールなどが挙げら
れる。メラミン系架橋剤としては、メラミンとホルムア
ルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体
に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアル
コール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテ
ル化した化合物およびそれらの混合物が好ましい。メチ
ロールメラミン誘導体としては、例えばモノメチロール
メラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラ
ミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメ
ラミン、ヘキサメチロールメアミンなどが挙げられる。
これらの架橋結合剤は単独、場合によっては２種以上併
用してもよい。

【００４５】また、本発明においては、水溶性または水
分散性樹脂層厚みは特に限定されないが、好適な範囲と
しては０．００１μｍ〜０．５μｍ、好ましくは０．０
１μｍ〜０．３μｍ、更に好ましくは０．０６μｍ〜
０．１５μｍである。

【００４６】これは、厚みが０．００１μｍより薄い場
合、接着性改良効果がやや少なくなり、また０．５μｍ
より厚い場合、耐湿、耐溶剤性が若干に悪化する。

【００４７】該樹脂層の厚みは、種々の方法で測定でき
るが、例えば、積層フィルムの断面を電子顕微鏡で測定
したり、該樹脂層が溶剤その他で除去できる場合は、除
去した部分と除去していない部分の段差から求めること
もできる。

【００４８】本水溶性あるいは水分散性樹脂層には、各
種滑性、耐ブロッキング性粒子を添加することができ
る。添加される粒子としてはコロイダルシリカなどの酸
化ケイ素、酸化アルミナ、酸化カルシウム、タルク、ク
レー、フッ化リチウムなどの無機粒子あるいは、架橋系
−非架橋系のアクリル系、アミド系、ポリエステル系に
有機粒子を挙げることができる。特に滑性主成分として
有機系粒子を用いた場合、水溶性または水分散性樹脂と
の親和性が良好であるため粒子の脱落が起こりにくくよ
り好ましい。

【００４９】ここで添加される粒子径は特に限定されな
いが、通常は０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．１〜
１０μｍ程度である。ただし粒径は沈降法あるいは光散
乱法により測定することとする。

【００５０】また、本発明においては、水溶性または水
分散性樹脂層は延伸されていることが望ましい。これ
は、延伸されることにより基材ポリエステル樹脂Ｂとの
親和性がさらに向上するためである。延伸の有無を製品
で判定する方法としてはＦＴ−ＩＲなどを用いた該水溶
性、水分散性樹脂の配向の有無による判定をその代表例
としてあげることができる。

【００５１】該樹脂層に延伸を与える方法としては、該
樹脂を塗布したフィルムをベースフィルムと共に延伸す
るという方法を挙げることができる。

【００５２】次に本発明のポリエステル複合フィルムの
代表的製造方法について説明する。ただし、本発明は以
下の方法に限定されるものではない。

【００５３】まず常法により重合、各種添加物を必要に
応じて添加したポリエステル樹脂Ａ、Ｂのペレットを充
分乾燥した後、各々公知の押出機を用いて２５０〜３５
０℃の範囲で溶融混練した後、スリット状ダイからＡ、
Ｂを積層したシート状に溶融押出し、ドラム上で冷却固
化して未延伸シートを作る。このようにして、得られた
未延伸のフィルム状物あるいは未延伸フィルムを必要に
応じて一軸以上に延伸することにより得られたフィルム
上に、コロナ放電処理等の表面処理を必要に応じ適宜施
した後、水溶性または水分散性樹脂を公知の方法（グラ
ビアコート、リバースコート、キスコート、ダイコー
ト、バーコート、コンマコートなど）を用いて塗布す
る。このようにして得られた複合フィルムに延伸を施
す。この延伸方向は特に限定されないが一軸方向に延伸
されたフィルム上に塗布した場合は、通常は一軸方向と
直角方向に延伸する。また未延伸フィルム上に塗布した
場合は、縦横どちらの方向でもよいし、また同時に二軸
方向に延伸してもよい。該未延伸フィルムを延伸温度７
０〜１２０℃で縦方向に２．０〜１０．０倍延伸、冷却
した後７０〜１６０℃で横方向に２．０〜６．０倍延伸
を行なう。その後１５０〜２５０℃で所定時間、必要に
応じて０〜３０％の範囲で横方向に弛緩処理をしつつ熱
処理を行なう。必要に応じて冷却工程を通した後、縦方
向に０〜３０％の範囲で弛緩処理を行ないつつ熱処理を
施してもよい。

【００５４】また、二軸延伸したフィルム上に、コロナ
放電処理などの表面処理を必要に応じて適宜施した後、
所定の水溶性または水分散性樹脂を塗布、乾燥してもよ
いことは言うまでもない。

【００５５】本発明の測定方法及び効果の評価方法は以
下の通りである。

【００５６】（１）融解エネルギー（ΔＨ_Ａ、ΔＨ_Ｂ）１）測定機：示差操作熱量分析機２）融解エネルギー：１０℃／ｍｉｎで昇温、融解によ
り観測される吸熱曲線下の面積Ｓ_１（ベースラインは、
溶融開始温度〜終了温度間で結ぶこととする。）を、同
一の条件で測定したＩｎ（インジウム）の吸熱曲線下の
面積Ｓ_２と比較、Ｓ_１／Ｓ_２×６．８＝ΔＨ（ｃａｌ／
ｇ）で計算する。

【００５７】樹脂ＡについてはΔＨ_Ａ、樹脂Ｂについて
はΔＨ_Ｂと表示する。

【００５８】樹脂Ａと樹脂Ｂの分離が困難な場合は便宜
的に各樹脂ＡとＢ、各々の結晶化度を比較（結晶化度は
例えばＦＴ−ＩＲレーザーラマンなどで評価可能であ
り、必要に応じ樹脂組成分析をＩＲ、ＮＭＲで分析する
こととする）ΔＨ_ＡとΔＨ_Ｂの大小決定の指標としても
よい。

【００５９】（２）接着性：アチソン株式会社製、ＵＶ
効果型レジストインキ４５０ＳＳとＭＬ２５０８９を１
対１で混合、作成したインキを、２２５メッシュのスク
リーンでサンプルフィルムの水溶性または水分散性樹脂
層面に塗布、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプ下を２．５
ｍ／分で通し、効果させる。この印刷作業を３回繰返
し、サンプルフィルム上に厚さ４５μｍのレジストイン
キ層を設ける。該フィルムサンプル及び該フィルムを６
０℃、９５％ＲＨ下で５００時間放置したサンプル、各
々のついて２００ｍｍ／分の剥離速度で１８０度剥離を
行い、剥離に要した力（ｇ／ｃｍ）を接着力として表示
した。

【００６０】

【実施例】樹脂Ａとして、常法により製造されたポリエ
チレンテレフタレートのホモポリマー（固有粘度＝０．
６２、融点２５９℃、ΔＨ_Ａ＝１３ｃａｌ／ｇ）を、ま
た樹脂Ｂとして樹脂Ａと同じ成分（比較例１、２）ある
いは酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸をアルコ
ール成分としてエチレングリコールを使用、酸成分のテ
レフタル酸とイソフタル酸の比率を９７．５対２．５
（実施例１）、９５対５（実施例２）、９０対１０（実
施例３、７）、８５対１５（実施例４）、８０対２０
（実施例５）、（以上モル比）なるポリマーを用意し
た。

【００６１】また、酸成分としてテレフタル酸、アルコ
ール成分としてエチレングリコールとシクロヘキサンジ
メタノール６０対４０なるポリマー（実施例６）を用意
した。樹脂Ｂには沈降法で評価した平均粒径が１．０μ
ｍである粒子を０．０５重量％添加した。

【００６２】該樹脂Ａ、Ｂを１８０℃で３時間、実施例
３〜６の場合は１１０℃で１８時間乾燥した後、各々押
出機を用いて溶融し、樹脂Ｂ、樹脂Ａ、樹脂Ｂなる順に
積層、口金から押出、静電印加法を用いて表面温度２０
℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固化せしめ、未延伸フ
ィルムとした。

【００６３】該未延伸フィルムを９０℃で３．３倍縦方
向に延伸した後、該一軸延伸フィルム片面にコロナ放電
処理を施した後、樹脂（Ｉ）（以下に示す）を塗布、乾
燥した。その後、横方向に１１０℃で３．６倍延伸した
後、横方向に３．５％弛緩させつつ２２０℃で熱処理を
施した。（以下比較例１、実施例１〜４）延伸後の厚み
は樹脂Ａ１００μｍ、樹脂Ｂ０．３μｍ、樹脂（Ｉ）
０．１μｍであった。

【００６４】また、該未延伸フィルム片面にコロナ放電
処理を施した後、樹脂（Ｉ）を塗布、乾燥した後、縦横
同時に各３．４倍同時二軸延伸を施した。該フィルムに
ついても同様横方向に３．５％弛緩させつつ２２０℃で
熱処理を施した。（実施例５、６）各層厚みは実施例１
と同じであった。

【００６５】また、樹脂（Ｉ）を塗布することなく比較
例１、実施例３と同様に二軸延伸、熱処理を施したフィ
ルム上片面にコロナ放電処理を施した後に、樹脂（Ｉ
Ｉ）を塗布、乾燥した（比較例２、実施例７）各層厚み
は実施例１と同じであった。

【００６６】各々のフィルムについてΔＨ_Ａ、ΔＨ_Ｂ及
び接着性を評価し、表１に示す。

【００６７】樹脂（Ｉ）：メチルメタクリレートとブチ
アルアクリレート５０モル％対５０モル％なるポリマ
ー、ただし親水化のため−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＯＯＨ基を
各２．５モル％導入している。また、沈降法による平均
粒径０．８μｍの酸化ケイ素を固形分比で０．８重量％
含む。

【００６８】樹脂（ＩＩ）：エチルアクリレートとブチ
アルアクリレート５０モル％対５０モル％なるポリマ
ー、ただし親水化のため−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＯＯＨ基を
各２．５モル％導入している。また、沈降法による平均
粒径０．８μｍの酸化ケイ素を固形分比で０．８重量％
含む。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【発明の効果】ポリエステルフィルムを水溶性樹脂ある
いは水分散性樹脂で易滑性、易接着性、帯電防止性向上
などの目的で表面処理するに際し、ポリエステルフィル
ムと水溶性または水分散性樹脂層との界面接着性、特に
高湿耐久性が改善された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステル樹脂Ａの少くとも片面にポ
リエステル樹脂Ｂついで、水溶性あるいは水分散性樹脂
が、積層され、樹脂Ａの融解エネルギーΔＨ_Aと樹脂Ｂ
の融解エネルギーΔＨ_BがΔＨ_A＞ΔＨ_Bなる関係にあ
り、かつ、厚みが０．１〜１５００μｍの範囲にあるこ
とを特徴とするポリエステル複合フィルム。
【請求項２】 ΔＨ_Bが０〜１０ｃａｌ／ｇであること
を特徴とする請求項１記載のポリエステル複合フィル
ム。
【請求項３】該水溶性または水分散性樹脂が少なくと
も一軸以上に延伸されてなることを特徴とする請求項１
記載のポリエステル複合フィルム。