JP3076873B2 - 固体電解コンデンサ製造用支持電解質組成物 - Google Patents
固体電解コンデンサ製造用支持電解質組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電解重合法により固体電解質層を形成する
際に用いられる固体電解コンデンサ製造用支持電解質組
成物に関する。
際に用いられる固体電解コンデンサ製造用支持電解質組
成物に関する。
（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点） 従来、固体電解コンデンサとして、アルミニウム、タ
ンタル等の金属を陽極体とし、その陽極体表面を酸化し
て形成した酸化金属皮膜上にピロール、チオフエン、ア
ニリン等の重合体を電解重合により、導電性高分子ポリ
マー膜を形成したものが知られている。
ンタル等の金属を陽極体とし、その陽極体表面を酸化し
て形成した酸化金属皮膜上にピロール、チオフエン、ア
ニリン等の重合体を電解重合により、導電性高分子ポリ
マー膜を形成したものが知られている。
また、これらの電解重合には、一般的にドーパントに
なり得る支持電解質（ClO4 -、BF4 -、PF- 6、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、AsF6等のテトラアルキルアンモニウム
塩）が使用されているが、これらの塩は電気化学的に不
活性な電極（Pt、Au、Ｃなど）についてのみ、使用でき
るものであって、Al2O3のような電極を用いると溶解反
応電流が流れ、電極上での重合反応は進行しない。
なり得る支持電解質（ClO4 -、BF4 -、PF- 6、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、AsF6等のテトラアルキルアンモニウム
塩）が使用されているが、これらの塩は電気化学的に不
活性な電極（Pt、Au、Ｃなど）についてのみ、使用でき
るものであって、Al2O3のような電極を用いると溶解反
応電流が流れ、電極上での重合反応は進行しない。
そこで、電解重合時の電解液中の支持塩として、シュ
ウ酸、アジピン酸の水系での電解、ボロジサリチル酸ア
ンモニウム／水系の電解が提案されたが、これら水系で
の電解はモノマーが溶媒に難溶性であり、化成性が
高いので重合反応を起こすのに必要な電流が流れないな
どの問題点がある。
ウ酸、アジピン酸の水系での電解、ボロジサリチル酸ア
ンモニウム／水系の電解が提案されたが、これら水系で
の電解はモノマーが溶媒に難溶性であり、化成性が
高いので重合反応を起こすのに必要な電流が流れないな
どの問題点がある。
（問題点を解決するための手段） 本発明は、かかる問題点を解決するためになされたも
のであり、弁金属酸化物皮膜層上に電解重合法によりポ
リマー膜からなる固体電解質層を形成する際に使用され
る好適な固体電解コンデンサ製造用支持塩を提供するも
のであり、支持塩として下記一般式で表わされる、
芳香族オキシカルボン酸の硼素錯体のアミン塩を提供す
る。
のであり、弁金属酸化物皮膜層上に電解重合法によりポ
リマー膜からなる固体電解質層を形成する際に使用され
る好適な固体電解コンデンサ製造用支持塩を提供するも
のであり、支持塩として下記一般式で表わされる、
芳香族オキシカルボン酸の硼素錯体のアミン塩を提供す
る。
（ただし、以上においてR,R′は水素、アルキル基、水
酸基、アミノ基又はカルボキシル基で、かつR,R′は同
一又は異なる置換基であり、M+アミン形成基である。） 上記本発明のアミン塩からなる支持塩は、非水系での
重合が可能であり、化成性の主因である水の影響を排除
することができるため、スムーズに重合を進行させるこ
とができる利点がある。
酸基、アミノ基又はカルボキシル基で、かつR,R′は同
一又は異なる置換基であり、M+アミン形成基である。） 上記本発明のアミン塩からなる支持塩は、非水系での
重合が可能であり、化成性の主因である水の影響を排除
することができるため、スムーズに重合を進行させるこ
とができる利点がある。
上記本発明において提供される支持塩の、アニオン側
の芳香族オキシカルボン酸の硼素錯体として好ましい例
は、ボロジ−Ｎ−アミノサリチル酸（Ｎ＝3,4又は
５）、ボロジクレゾチン酸、ボロジ−２−ヒドロキシ−
Ｎ−フェニル安息香酸（Ｎ＝3,4,5又は６）、ボロジサ
リチル酸、ボロジ−２−Ｎ−ジオキシ安息香酸（Ｎ＝3,
4,5又は６）、ボロジオキシナフトエ酸等が挙げられ
る。
の芳香族オキシカルボン酸の硼素錯体として好ましい例
は、ボロジ−Ｎ−アミノサリチル酸（Ｎ＝3,4又は
５）、ボロジクレゾチン酸、ボロジ−２−ヒドロキシ−
Ｎ−フェニル安息香酸（Ｎ＝3,4,5又は６）、ボロジサ
リチル酸、ボロジ−２−Ｎ−ジオキシ安息香酸（Ｎ＝3,
4,5又は６）、ボロジオキシナフトエ酸等が挙げられ
る。
以上を構造式で第１表に例記する。
またカチオン側のアミンとしては、例えばトリエチル
アミン等のアルキルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、ル
チジン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン等の環状アミ
ンが挙げられる。
アミン等のアルキルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、ル
チジン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン等の環状アミ
ンが挙げられる。
また、電解重合により形成される固体電解質のポリマ
ー膜を構成する電導性高分子化合物としては、ポリアセ
チレン、ポリピロール、ポリチオフエン、ポリシアノア
セチレン、ポリイソチアナフテン、ポリジアセチレン、
ポリアニリン、ポリフタロシアニン、ポリアズレン等非
ベンゼン系芳香族化合物、及びこれらのポリマーを構成
するモノマーの誘導体の重合体等が挙げられる。
ー膜を構成する電導性高分子化合物としては、ポリアセ
チレン、ポリピロール、ポリチオフエン、ポリシアノア
セチレン、ポリイソチアナフテン、ポリジアセチレン、
ポリアニリン、ポリフタロシアニン、ポリアズレン等非
ベンゼン系芳香族化合物、及びこれらのポリマーを構成
するモノマーの誘導体の重合体等が挙げられる。
（実施例） 以下に、実施例にて本発明を具体的に説明する。
なお、以下のいずれの実施例並びに比較例について
も、3cm×5cm、厚さ100μｍの高純度アルミニウム箔に
エッチング処理を行い、このアルミニウム箔を35Vの電
圧でリン酸溶液中で陽極酸化を行って表面に酸化アルミ
ニウムの誘電体層を形成した化成箔を、陽極として共通
に用いた。
も、3cm×5cm、厚さ100μｍの高純度アルミニウム箔に
エッチング処理を行い、このアルミニウム箔を35Vの電
圧でリン酸溶液中で陽極酸化を行って表面に酸化アルミ
ニウムの誘電体層を形成した化成箔を、陽極として共通
に用いた。
陰極には、容器を使用して３〜15mA/cm2の電流密度で
１時間電解重合を行った。次いで洗浄、乾燥後、カーボ
ンペーストと銀ペーストで陰極リードを引き出し、樹脂
封止した。
１時間電解重合を行った。次いで洗浄、乾燥後、カーボ
ンペーストと銀ペーストで陰極リードを引き出し、樹脂
封止した。
実施例1: 0.1mol/ボロジレゾルシル酸トリエチルアミン塩、
0.05mol/ピロールのアセトニトリル溶液中で10mA/cm2
の電流密度で１時間電解重合した。
0.05mol/ピロールのアセトニトリル溶液中で10mA/cm2
の電流密度で１時間電解重合した。
実施例2: 0.1mol/ボロジサリチル酸Ｎ−エチルピペリジン
塩、0.05mol/３−メトキシチオフェンのテトラヒドロ
フラン溶液中で7mA/cm2の電流密度で１時間電解重合し
た。
塩、0.05mol/３−メトキシチオフェンのテトラヒドロ
フラン溶液中で7mA/cm2の電流密度で１時間電解重合し
た。
実施例3: 0.05mol/ボロジオキシナフトエ酸Ｎ−メチルピロリ
ジン塩、0.05mol/アズレンのアセトニトリル溶液中で
10mA/cm2の電流密度で電解重合した。
ジン塩、0.05mol/アズレンのアセトニトリル溶液中で
10mA/cm2の電流密度で電解重合した。
比較例： 0.1mol/シュウ酸、0.5mol/ピロールの水溶液中で
化成皮膜付きのアルミニウム箔を陽極にして電解した
が、溶液の化成性が大きく、重合はしなかった。
化成皮膜付きのアルミニウム箔を陽極にして電解した
が、溶液の化成性が大きく、重合はしなかった。
以上の結果を下記第２表、第３表に示す。なお、第２
表は初期の値、第３表は110℃、10V、2000時間の寿命試
験実施後の値である。
表は初期の値、第３表は110℃、10V、2000時間の寿命試
験実施後の値である。
第２表、第３表からみて、本発明実施例により得られ
る固体電解コンデンサは熱安定性及び耐久性の優れたも
のであることが判る。
る固体電解コンデンサは熱安定性及び耐久性の優れたも
のであることが判る。
（発明の効果） 以上詳細に説明した通り、本発明の固体電解コンデン
サ製造用支持電解質組成物を使用すれば、有機溶媒への
溶解度が高いので電解重合反応が進行し易く、よって得
られる固体電解コンデンサは優れた熱安定性と電気的特
性を有するものとなる。
サ製造用支持電解質組成物を使用すれば、有機溶媒への
溶解度が高いので電解重合反応が進行し易く、よって得
られる固体電解コンデンサは優れた熱安定性と電気的特
性を有するものとなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 辻 達紀 東京都青梅市東青梅１丁目167番地の１ 日本ケミコン株式会社内 (72)発明者 横山 豊 東京都青梅市東青梅１丁目167番地の１ 日本ケミコン株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−58818（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−32621（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−21913（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】弁金属酸化物皮膜層上に、電解重合法によ
り固体電解質層を形成する際に用いられる下記一般式で
表わされる芳香族オキシカルボン酸の硼素錯体のアミン
塩からなる固体電解コンデンサ製造用支持電解質組成
物。 （ただし、R,R′は水素、アルキル基、水酸基、アミノ
基又はカルボキシル基で、かつR,R′は同一又は異なる
置換基であり、M+はアミン形成基である。） - 【請求項２】弁金属酸化物皮膜層上に、電解重合法によ
り固体電解質層を形成する際に用いられる下記一般式で
表わされる芳香族オキシカルボン酸の硼素錯体のアミン
塩からなる固体電解コンデンサ製造用支持電解質組成
物。 （ただし、R,R′は水素、アルキル基、水酸基、アミノ
基又はカルボキシル基で、かつR,R′は同一又は異なる
置換基であり、M+はアミン形成基である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63322436A JP3076873B2 (ja) | 1988-12-21 | 1988-12-21 | 固体電解コンデンサ製造用支持電解質組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63322436A JP3076873B2 (ja) | 1988-12-21 | 1988-12-21 | 固体電解コンデンサ製造用支持電解質組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02166712A JPH02166712A (ja) | 1990-06-27 |
| JP3076873B2 true JP3076873B2 (ja) | 2000-08-14 |
Family
ID=18143652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63322436A Expired - Fee Related JP3076873B2 (ja) | 1988-12-21 | 1988-12-21 | 固体電解コンデンサ製造用支持電解質組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3076873B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006108745A1 (en) * | 2005-03-23 | 2006-10-19 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Coating compositions for marking substrates |
| JP2013145912A (ja) * | 2007-07-02 | 2013-07-25 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体電解コンデンサ |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100134956A1 (en) * | 2006-09-29 | 2010-06-03 | Nippon Chemi-Con Corporation | Solid electrolytic capacitor and method of manufacturing the same |
| KR20100037148A (ko) | 2007-07-18 | 2010-04-08 | 바스프 에스이 | 레이저 감응성 코팅 제제 |
-
1988
- 1988-12-21 JP JP63322436A patent/JP3076873B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006108745A1 (en) * | 2005-03-23 | 2006-10-19 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Coating compositions for marking substrates |
| JP2008538548A (ja) * | 2005-03-23 | 2008-10-30 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 基材をマーキングするためのコーティング組成物 |
| CN101146878B (zh) * | 2005-03-23 | 2011-11-09 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 用于标记底物的涂料组合物 |
| JP2013145912A (ja) * | 2007-07-02 | 2013-07-25 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体電解コンデンサ |
| US8876916B2 (en) | 2007-07-02 | 2014-11-04 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Solid electrolytic capacitor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02166712A (ja) | 1990-06-27 |
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Legal Events
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