JP3072329B2

JP3072329B2 - ノルボルネン系重合体及びその水素添加物の製造方法

Info

Publication number: JP3072329B2
Application number: JP2290028A
Authority: JP
Inventors: 俊秀村上; 禎二小原; 伊男夏梅
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1990-10-26
Filing date: 1990-10-26
Publication date: 2000-07-31
Anticipated expiration: 2015-07-31
Also published as: JPH04161421A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はノルボルネン系開環重合体及びその水素添加
物の製造方法に関し、さらに詳しくはノルボルネン系モ
ノマーを開環重合した後、開環重合体溶液に触媒不活化
剤を添加して触媒残渣を析出させ、該触媒残渣を濾過ま
たは遠心分離により除去することを特徴とするノルボル
ネン系開環重合体及びノルボルネン系開環重合体水素添
加物の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、テトラシクロドデセン、そのアルキル置換体、
エステル型置換体などに代表されるノルボルネン系モノ
マーの開環重合体水素物は、光学材料などを透明性が要
求される成形品の原料として注目されている（例えば特
開昭60−262024号、特開昭63−317520号、特開平１−13
2626号など）。

ノルボルネン系開環重合体の製造においては、重合後
に触媒残渣を除去する必要があるが、その方法として従
来から重合溶液にアルコール系化合物等を加えて処理し
た後にキレート化剤を含む溶液で処理する方法（特開昭
49−130500号）、トリエタノールアミン水溶液で処理す
る方法（特開昭54−99198号）、重合反応終了後の重合
体溶液を有機酸の酸性水溶液で処理する方法（特開平２
−24319号）などが知られている。しかし、これらの方
法では、重合触媒を含む水溶液が重合体溶液中に細かく
分散して分離することが難しかつたり、触媒を十分除去
するには何回も水洗・分離を要し分離操作が繁雑になっ
たり、また、分離される重合体溶液の回収率が低いなど
の問題があった。

開環重合体を製造した後、個の重合体を水素添加して
水素添加重合体を製造する際に、重合溶媒と水素添加溶
媒を同じ溶媒とし、重合反応終了後の重合体溶液を、前
記方法により処理して、引続き水素添加反応する方法が
特開平１−311120に開示されているが、製造操作上の問
題に関しては、従来技術と同様である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、ノルボルネン系開環重合体中に残存
する重合触媒残渣を簡単な操作で効率よく除去するノル
ボルネン系ポリマーの製造方法を提供することにあり、
また上記方法を活用することにより着色がなく透明性に
優れたノルボルネン系開環重合体水素添加物を効率よく
製造する方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の第一の目的はメタセシス触媒を用いてノルボ
ルネン系モノマーを開環重合して得られた重合体溶液に
触媒不活化剤を添加して触媒残渣を析出させ、該触媒残
渣を濾過または遠心分離により除去した後、重合体溶液
からノルボルネン系開環重合体を回収することにより達
成される。また本発明の第二の目的は前記の如き方法で
触媒残渣を除去した重合体溶液に水素添加触媒を加えて
水素の存在下に重合体の水素添加を行った後、ノルボル
ネン系開環重合体水素添加物を回収することにより達成
される。

以下、本発明の構成について詳述する。

（ノルボルネン系モノマー）本発明で用いるノルボルネン系モノマーの具体例とし
ては、例えば、２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノ
ルボルネン,5,6−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エ
チル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネンなどのごとに二
環体モノマー、ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロ
ジシクロペンタジエン、およびこれらのメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等のアルキル置換体などのごとき
三環体モノマー、ジメタノオクタヒドロナフタレン、６
−メチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オ
クタヒドロナフタレン、６−エチル−1,4:5,8−ジメタ
ノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、６
−エチリデン−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a
−オクタヒドロナフタレンなどのごとき四環体、シクロ
ペンタジエンの三〜四量体、例えば、4,9:5,8−ジメタ
ノ−3a,4,4a,5,8,8a,9,9a−オクタヒドロ−1H−ベンゾ
インデン、4,11:5,10:6,9−トリメタノ−3a,4,4a,5,5a,
6,9,9a,10,10a,11,11a−ドデカヒドロ−1H−シクロペン
タアントラセンなどのごとき五環体以上の多環体モノマ
ーが例示される。また、ノルボルネン系モノマーは、シ
クロアルキル基やアリール基を有するもの、あるいはハ
ロゲン原子、エステル型残基、エーテル型残基、シアノ
基、ピリジル基などのごとき極性基を有するものであっ
てもよい。これらのモノマーは、単独で用いても二種以
上を組み合せて使用してもよい。

また、共重合成分として、他のシクロオレフィン類、
例えば、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテ
ン、シクロヘプテン、シクロオクテン、5,6−ジヒドロ
ジシクロペンタジエン等を、得られる重合体の性質が重
合体の使用目的に適している限りにおいて、用いること
ができる。

さらに、分子量調節剤として、非環式オレフィン、好
ましくはα−オレフィンを、通常、10モル％までの範囲
で用いてもよい。

（メタセシス重合触媒）本発明に用いられるメタセシス重合触媒はノルボルネ
ン系モノマーの開環重合用として公知のものであれば、
特に限定されない。通常は、遷移金属化合物と周期律表
第Ｉ〜IV族金属の有機金属化合物とから本質的になるも
のである。

用いる遷移金属化合物としては、チタン、バナジウ
ム、タングステン、モリブテン等の遷移金属化合物が好
ましく、例えば、これら遷移金属のハロゲン化物、オキ
シハライド、酸化物、カルボニル化合物、有機アンモニ
ウム塩等が挙げられる。具体的には、TiCl₄、TiBr₄、VO
Cl₃、VOBr₃、WBr₂、WBr₄、WBr₆、WCl₂、WCl₄、WCl₅、WC
l₆、WF₄、WI₂、WI₄、WOBr₄、WOCl₄、WOF₄、MoBr₂、MoBr
₃、MoBr₄、MoCl₄、MoCl₅、MoF4、MoOCl₄、MoOF₄、WO₂、
H₂WO₄、NaWO₄、K₁WO₄、（NH₄）₂WO₄、CaWO₄、CuWO₄、Mg
WO₄、（CO）₅WC（OCH₃）（CH₃）、（CO）₅WC（OC₂H₅）
（CH₃）、（CO）₅WC（OC₂H₅）（C₄H₅）、（CO）₅MoC（O
C₂H₅）（CH₃）、（CO）₅Mo＝Ｃ（OC₂H₅）（Ｎ（C₂H₅）
_２）、トリデシルアンモニウムモリブテン酸塩、トリデ
シルアンモニウムタングステン酸塩等が挙げられる。

また、用いられＩ〜IV族金属の有機金属化合物として
は、例えば、有機アルミニウム化合物、有機スズ化合物
あるいはリチウム、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛、
カドミウム、ホウ素等の化合物等が挙げられる。具体的
には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアンモニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリフェニルアル
ミニウム、トリベンジルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムモノクロリド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムモノ
クロリド、ジエチルアルミニウムモノブロミド、ジエチ
ルアルミニウムモノイオジド、ジエチルアルミニウムモ
ノヒドリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムジブロミド等のごとき有機アルミニウム
化合物；テトラメチルスズ、ジエチルジメチルスズ、テ
トラエチルスズ、ジブチルジエチルスズ、テトラブチル
スズ、トリエチルスズフルオリド、トリエチルスズクロ
リド、トリエチルスズブロミド、トルエチルスズイオジ
ド、ジエチルスズジフルオリド、ジエチルスズジクロリ
ド、ジエチルスズブロミド、ジエチルスズジイオジド、
エチルスズトリフルオリド、エチルスズトリクロリド、
エチルスズトリブロミド、エチルスズトリイオジド等の
ごとき有機スス化合物；その他のものとしては、ｎ−ブ
チルリチウル、ｎ−ペンチルナトリウム、メチルマグネ
シウムイオジド、エチルマグネシウムブロミド、メチル
マグネシウムブロミド、ｎ−プロピルマグネシウムクロ
リド、ｔ−ブチルマグネシウムクロリド、アリルマグネ
シウムクロリド、ジアチル亜鉛、ジエチルカドミウム、
トリメチルホウ素、トリエチルホウ素、トリ−ｎ−ブチ
ル−ホウ素等が挙げられる。

さらに遷移金属化合物と周期律表第Ｉ〜IV族金属の有
機金属化合物のほかにその他の成分を加えることによ
り、重合活性を高め、開環重合の選択性を向上させたメ
タセシス重合触媒として用いることができる。そのよう
な成分としては、例えば、分子状酸素、アルコール、エ
ーテル、過酸化物、カルボン酸、酸無水物、酸クロリ
ド、エステル、ケトン、含窒素化合物、含硫黄化合物、
含ハロゲン化合物、分子状ヨウ素、その他のルイス酸等
が挙げられる。特に、脂肪族または芳香族第三級アミン
が好ましく、具体例としては、トリエチルアミン、ジメ
チルアニリン、トル−ｎ−ブチルアミン、ピリミジン、
α−ピコリン等が挙げられる。

このメタセシス重合触媒は、ノルボルネン系モノマー
100モルに対して、遷移金属化合物は0.005〜５モル、好
ましくは0.02〜2.5モル、第Ｉ〜IV族金属の有機金属化
合物は0.1〜10モル、好ましくは0.5〜５モル、その他の
触媒成分を加える場合は0.2〜20モル、好ましくは１〜1
0モル用いて開環重合を行う。

（重合方法）本発明におけるノルボルネン系モノマーの開環重合
は、溶媒を用いなくても可能であるが、通常、不活性有
機溶媒中で実施する。

有機溶媒としては、炭化水素系溶媒が好ましく、その
中でも生成するノルボルネン系開環重合体の溶解性に優
れた環状炭化水素系溶媒が特に好ましい。

具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン等の芳香族炭化水素;n−ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン等の脂肪族酸化水素；シクロペンタン、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロ
ヘキサン、デカリン等の脂環族炭化水素；メチレンジク
ロリド、ジクロルエタン、ジルロルエチレン、テトラク
ロルエタン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリ
クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられ、
これらの２種以上を混合して使用することもできる。

溶媒を使用する場合、ノルボルネン系モノマー１重量
部に対する溶媒の使用量は、１〜20重量部、好ましく
は、２〜10重量部である。

開環重合の温度条件については、特に制限はなく、−
20℃〜100℃、通常、０〜100℃、好ましくは10〜80℃の
任意の温度を選択できる。

重力圧力の条件は、０〜50kg/cm²、通常は常圧〜10kg
/cm²、好ましくは5kg/cm²以下の範囲から選択する。ま
た、開環重合は、一般に窒素やアルゴン等の不活性ガス
雰囲気中で行う。

（触媒不活化剤）本発明においては、こうして得られた重合体溶液に触
媒不活化剤を添加し、触媒残渣を析出させ機械的手段に
より該残渣の選択的除去が行われる。

触媒不活化剤は、水酸基を有する化合物が好ましく、
例えば、水、アルコール、カルボン酸、フェノール類等
が挙げられる。具体的には、アルコール類としては、メ
タノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパ
ノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メチル
−１−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、２
−プロペン−１−オール、1,2−エタンジオール、1,2−
ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２−エ
トキシエタノール、2,2−ジクロロ−１−エタノール、
２−ブロモ−１−エタノール、２−フェニル−１−エタ
ノール等の脂肪族、脂環族、芳香族のモノ、ジまたはポ
リアルコール類が挙げられ、カルボン酸類としては、ギ
酸、酢酸、トリクロロ酢酸、アクリル酸、シュウ酸、マ
レイン酸、プロパントリカルボン酸、酒石酸、クエン
酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸、安息香酸、フタル酸、ピロメリット酸等の、脂肪
族、脂環族、芳香族のモノ、ジまたはポリカルボン酸類
が挙げられ、フェノール類として、フェノール、クレゾ
ール、キシレノール等が挙げられる。

これらの触媒不活化剤は単独で、または２種以上を同
時に使用することができる。

これらの水酸基を有する化合物のうち、水または水溶
性の化合物（例えば炭素数４以下の化合物）は、重合体
溶液に対する溶解性が低く、重合体中に残存しにくいの
で好ましい。中でも水または低級アルコール類が好まし
いが、特に水とアルコール類を同時に使用すると水を単
独で用いる場合に比して触媒不活性化の効率が良好であ
り、またアルコールを単独で用いる場合に比較して触媒
残渣の析出が容易になる。水とアルコールの好ましい使
用比率は、水１重量部に対してアルコール類が0.1〜５
重量部、特に、0.2〜２重量％である。

本発明において用いる不活化剤の量は触媒を不活化
し、かつ選択的に触媒を析出させるのに充分な量であ
る。これは実験で容易に決定できる。例えば、触媒不活
化剤が水酸基を有する化合物である場合は、開環重合触
媒であるＩ〜IV族金属の有機金属化合物の金属の酸化数
とモル数の積、及び遷移金属化合物の金属の酸化数とモ
ル数の積との合計の値に対し、水酸基含有化合物の水酸
基の当量の合計の値が0.5〜10倍となる範囲で使用され
る。特に１〜３倍の範囲で使用された場合、重合触媒を
良好に不溶化させ且つ重合体中に残存しにくいので好ま
しい。

さらに、重合体溶液に触媒不活化剤を添加した結果析
出する不溶解成分の凝集核または凝集助剤として、活性
白土、タルク、けいそう土、ベントナイト、合成ゼオラ
イト、シラカゲル粉末、アルミナ粉末などを添加しても
良い。添加量の範囲は任意だが、好ましくは重合触媒の
約0.1〜10倍の範囲である。

本発明においては、触媒残渣が析出するのに必要な範
囲で触媒不活化剤を使用すればよく、それを過剰に添加
すると析出した触媒残渣が過剰分の触媒不活化剤に再溶
解して二層分離を起こしやすい。しかし、その場合で
も、従来技術に比較して、添加量がはるかに少ないの
で、周知の脱水剤、例えば、無水硫酸マグネシウム、無
水硫酸ナトリウム、無水塩化カルシウム、無水硫酸カル
シウムなどを添加することにより水分を除去し、後述の
触媒残渣の除去工程で残渣を効率よく除去することがで
きる。

重合体溶液に対する触媒不活化剤の添加は、０℃以上
100℃以下の任意の温度、好ましくは30℃以上80℃以
下、0kg/cm²以上50kg/cm²以下の任意の圧力、通常は常
圧以上10kg/cm²以下、好ましくは5kg/cm²以下の範囲で
行い、その条件下で、0.5時間以上10時間以下、好まし
くは１時間以上３時間以下反応させ、不溶解生成物を形
成させる。不溶解生成物は、濾過、または遠心分離によ
って重合体溶液から除去することができる。濾過は、例
えば加圧濾過器を用いて、通常0.5以上10kg/cm²以下程
度の加圧で、濾過層あるいは濾紙を用い、必要に応じて
ケイソウ土などの濾過助剤を用いて行うことにより不溶
解生成物が除去できる。遠心分離は、例えば、10G以上5
00G以下で１時間程度行うことにより不溶解生成物が除
去できる。

目的の生成物が未水添の重合体である場合には、触媒
残渣を除去した重合体溶液から常法に従って重合体が回
収される。その方法は特に限定されないが、一般的に
は、重合体の貧溶剤であるイソプロピルアルコール、ア
セトンなどと混合して重合体を凝固させる方法が用いら
れる。

このようにして重合し、回収された開環重合体中に残
留する金属量は通常50ppm以下である。

（水素添加反応）目的とする重合体が水添物である場合には、触媒残渣
を除去した重合体溶液をそのまま水添工程に供すること
ができる。

水添触媒として、オレフィン化合物の水素化に際して
一般に使用されているものであれば使用可能であり、例
えば、ウィルキンソン錯体、酢酸コバルト／トリエチル
アルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリイ
ソブチルアルミニウム、パラジウム−カーボン、ルテニ
ウム−カーボン、ニッケル−けいそう土等を上げること
ができる。

水素化反応は、触媒の種類による均一系または不均一
系で、１〜200気圧の水素圧下、０〜250℃で行なわれ
る。

水素添加率は、耐熱劣化性、耐光劣化性などの観点か
ら、90％以上、好ましくは95％以上、特に好ましくは99
％以上とする。

この方法によれば、未水添の重合体を単離せずに水添
工程に供するために重合体の劣化を防止することがで
き、また工程をきわめて簡略化することができる。また
触媒不活化剤としてアルコールを用いる場合には重合体
溶液中にこれらが残存していても水添反応を阻害するこ
とがなく、むしろ反応を促進するという利点を有する。

水素添加反応の反応液から、水素添加物を回収方法は
特に限定されない。一般に、水素添加反応液から水素触
媒を除去し、溶液をそれと同量以上、通常２〜３倍のケ
トンまたはアルコールと触媒させることによってノルボ
ルネン系開環重合体水素添加物を析出単離させる方法
や、触媒を除去した反応液から揮発成分を減圧下に加熱
して蒸発させることにより水素添加物を単離する方法が
用いられる。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、ノルボルネン系モノマーをメ
タセシス重合触媒を使用して得られる重合体溶液から重
合触媒残渣を簡単な操作で効率良く除去でき、またその
ようにして触媒残渣を除去した重合体溶液を直接水素添
加反応に供することにより簡単なプロセスで効率よく透
明性に優れ、着色しにくい水添重合体を得ることができ
る。

〔実施例〕

以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具
体的に説明する。なお、部は、特に断りのない限り重量
基準である。

（参考例）６−エチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a
−オクタヒドロナフタレン60部をシクロヘキサン200部
に溶解し、分子量調節剤として１−ヘキセンを１部添加
した。この溶液を、30℃で、重合触媒として15％トリエ
チルアルミニウム・シクロヘキサン溶液10部（13mmo
l）、トリエチルアミン５部（50mmol）、および20％四
塩化チタン・シクロヘキサン溶液10部（11mmol）を添加
して、開環重合を開始した。

重合開始30分後、転化率85％の時点で0.5％六塩化タ
ングステン・シクロヘキサン溶液10部（0.13mmol）を添
加し、更に30分間攪拌し、濃褐色の濁った、重合体溶液
296部を得た。

高速液体クロマトグラフィで測定したところ、単量体
の重合体への転化率は99％であった。得られた重合体の
固有粘度はトルエン中、25℃で0.4dl/gであった。

（実施例）参考例で得られた開環重合体溶液100部に、触媒不活
化剤としてメタノール1.0部（31mmol）、水1.0部（56mm
ol）及び凝集助剤としてけいそう土（ラジオライト＃30
0、昭和化学製）1.5部を添加し、80℃で１時間攪拌し
た。

反応終了後、無水硫酸マグネシウム３部を添加して30
℃でさらに１時間撹拌した。溶液は淡黄色で黒褐色の細
かい沈殿で分散した状態であった。静置すると沈殿は沈
降し、溶液はいく分濁りのある淡黄色を程したものであ
った。不溶化した触媒の析出した開環重合体溶液を、10
0Gで１時間遠心分離したところ、析出した不溶化触媒は
沈澱し、淡黄色透明の重合体溶液95部が得られた。この
溶液の一部をロータリー・エバポレーターを用いて、70
℃、10mmHgにて濃縮、120℃、1mmHgにて乾固し、19部の
重合体を得た。得られた重合体の一部をシクロヘキサン
に溶解させ、原子吸光法で金属量を測定したところ、得
られた重合体中の残留金属量は、アルミニウム15ppm、
チタン5ppmであり、タングステンは検出されなかった。

（実施例２）触媒不活化剤としてクエン酸一水和物1.0部（4.8mmo
l）を水1.0部（56mmol）に溶解させたものを使用する以
外は実施例１と同様に処理した。重合体中の残留金属量
は、アルミニウム7ppmで、チタンおよびタングステンは
検出されなかった。

（実施例３）参考例で得られた重合体溶液100部に、イソプロピル
アルコール1.0部（17mmol）を添加し、室温で10分間攪
拌した。さらに蒸留水を1.0部（56mmol）添加して、80
℃で１時間攪拌した。反応終了後、無水硫酸マグネシウ
ム３部を添加し、溶液を室温まで放冷し、ラジオライト
＃800（昭和化学製）を濾過層として不溶化物を含んだ
溶液2.0kg/cm²に加圧して濾過し、無色透明の重合体溶
液94部を得た。この溶液の一部をロータリー・エバポレ
ーターを用いて、70℃、10mmHgにて濃縮、120℃、1mmHg
にて乾固し、重合体19部を得た。得られた重合体をシク
ロヘキサンに溶解させ、原子吸光法で金属量を測定した
ところ、得られた重合体中の残留金属量は、アルミニウ
ム5ppmで、チタン、タングスチンは検出されなかった。

（実施例４）実施例３で得られた重合体を含む濾液500部に、パラ
ジウム−カーボン触媒１部を添加して、オートクレーブ
中に入れ、攪拌混合後に中の空気を水素で置換して、水
素圧を70kg/cm²、温度30℃で攪拌しつつ30分間保持し
た。その後140℃に昇温して３時間反応させた。反応終
了後、溶液を室温まで放冷し、ラジオライト＃300を濾
過層として不溶化物を含んだ溶液を2.0kg/cm²に加圧し
て濾過し、触媒を除去した後、イソプロピルアルコール
2000部中に撹拌しながら注入し、重合体水素添加物を乾
固させた。重合体水素添加物を400メッシュのステンレ
スフィルターで濾過して回収し、アセトン500部で洗浄
した後、温度100℃、圧力1mmHgで20時間減圧乾燥し、固
形の水添重合体93部を得た。

この重合体水素添加物のプロトンNMRスペクトルによ
る解析の結果、二重結合に起因するプロトンの吸収が消
失しており、99％以上水素添加されていることが確認さ
れた（水添率は99％以上）。示差走査熱量分析によるガ
ラス転移温度は142℃であった。

（実施例５）実施例４で得た重合体水素添加物100部に、酸化防止
剤としてペンタエリスリチル＝テトラキス〔３−（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕0.02部を配合し、押し出し機で230℃で溶融押
し出しし、ペレタイザーでカッティングして成形用ペレ
ットとした。このペレットを用いて射出成形機（DISK−
５、住友重機械工業社製）で樹脂温度330℃、金型温度1
10℃の条件で、直径13cm、厚さ1.25mmの光ディスク基板
を成形した。得られた光ディスク基板は無色透明で、40
0nmおよび700nmにおける光線透過率は90.0％および91.5
％であり、透明性に優れていた。

（比較例１）参考例で得られた重合体溶液を、500Gで１時間遠心分
離したところ、淡褐色の懸濁溶液が得られた。この溶液
を実施例１と同様に、濃縮、乾固して、得られた重合体
中の残留金属量を測定したところ、アルミニウム2500pp
m、チタン1700ppm、タングステン300ppmであった。ま
た、この溶液を実施例４と同様に水素添加したところ、
水素添加率は約45％であった。この水素添加物を実施例
１と同様にペレットを作製したところ、著しく黄色く着
色しており、光学材料として不適当なものであった。

（比較例２）参考例で得られた重合体溶液を、室温まで放冷し、ラ
ジオライト＃800を濾過層として不溶化物を含んだ溶液
を2.0kg/cm²に加圧して濾過し、目詰まりを起こし、濾
液は得られなかった。

（比較例３）参考例で得られた開環重合体溶液100部にクエン酸２
部を水100部に溶解した水溶液を加え、１時間、30℃で
激しく撹拌した。乳濁した混合溶液を50℃で５時間、さ
らに室温で１日静置したところ、上層に無色透明な重合
体のシクロヘキサン溶液層、中間に水溶液が分散し乳濁
した重合体シクロヘキサン層、下層に無色透明な水溶液
層の３層に分離した。この３層を分液し、水溶液92部、
乳濁液70部、透明な重合体のシクロヘキサン溶液32部を
得た。乳濁液を100Gで１時間遠心分離したところ、上層
に透明な溶液と下層に乳濁液が分離した。上層を分液し
て、49部の透明な重合体のシクロヘキサン溶液を得た。
静置分離と遠心分離によって回収された透明な重合体の
シクロヘキサン溶液を混合した。混合溶液から実施例１
と同様にして重合体を回収し、16部の重合体を得た。

この回収量は実施例１に比較して劣っていた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 61/00 - 61/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】メタセシス触媒を用いてノルボルネン系モ
ノマーを開環重合して得られた重合体溶液に、触媒不活
化剤を添加して触媒残渣を析出させ、該触媒残渣を濾過
または遠心分離により除去した後、重合体溶液から重合
体を回収することを特徴とするノルボルネン系開環重合
体の製造方法。
【請求項２】メタセシス触媒を用いてノルボルネン系モ
ノマーを開環重合して得られた重合体溶液に、触媒不活
化剤を添加して触媒残渣を析出させ、該触媒残渣を濾過
または遠心分離により除去した後、重合体溶液に水素添
加触媒を加えて水素の存在下に重合体の水素添加を行っ
た後、水素添加物を回収することを特徴とするノルボル
ネン系開環重合体水素添加物の製造方法。