JP3071610B2 - エピガロカテキンガレート誘導体 - Google Patents
エピガロカテキンガレート誘導体Info
- Publication number
- JP3071610B2 JP3071610B2 JP5178479A JP17847993A JP3071610B2 JP 3071610 B2 JP3071610 B2 JP 3071610B2 JP 5178479 A JP5178479 A JP 5178479A JP 17847993 A JP17847993 A JP 17847993A JP 3071610 B2 JP3071610 B2 JP 3071610B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- egcgg
- epigallocatechin gallate
- derivative
- shows
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エピガロカテキンガレ
ートの本来有する優れた生理活性をそのまま保持し、か
つ易溶解性と色沢安定性を有し、さらに肝斑や雀斑等の
原因となるメラニン色素の生成に関与するチロシナーゼ
の酵素作用を阻害して優れた美白効果を発揮する新規な
エピガロカテキンガレート誘導体に関する。
ートの本来有する優れた生理活性をそのまま保持し、か
つ易溶解性と色沢安定性を有し、さらに肝斑や雀斑等の
原因となるメラニン色素の生成に関与するチロシナーゼ
の酵素作用を阻害して優れた美白効果を発揮する新規な
エピガロカテキンガレート誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、リューム リゾーマ（Ｒｈｅｕｍ
ｒｈｉｚｏｍａ）の根からカテキン５−Ｏ−β−Ｄ−
グルコピラノシドを取得する方法、ラフィオレプシス
ウンベラータ（Ｒｈａｐｈｉｏｌｅｐｓｉｓ ｕｍｂｅ
ｌｌａｔａ）の樹皮からカテキン ７−Ｏ−β−Ｄ−グ
ルコピラノシドを取得する方法［Ｇ．Ｎｏｎａｋａ等
著、Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．２２．１
６５９（１９８３）］、シナモマム カシア（Ｃｉｎｎ
ａｍｏｍｕｍ ｃａｓｓｉａ）の樹皮からエピカテキン
３−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシドを取得する方法
［Ｓ．Ｍｏｒｉｍｏｔｏ 等著、Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒ
ｍ．Ｂｕｌｌ．，ｖｏｌ．３４．６３３（１９８６）］
等の天然物から抽出分離して得る方法が知られている。
また、カテキンに澱粉もしくはシクロデキストリンを加
えて、シクロマルトデキストリン−グルカノトランスフ
ェラーゼを反応させ、カテキン誘導体を合成させて、得
る方法が知られている（日本農芸化学会会誌、６５巻、
３号、第５頁、２Ａｐ１４、平成３年３月１５日発行お
よび特開平４−２７３８９０参照）。
ｒｈｉｚｏｍａ）の根からカテキン５−Ｏ−β−Ｄ−
グルコピラノシドを取得する方法、ラフィオレプシス
ウンベラータ（Ｒｈａｐｈｉｏｌｅｐｓｉｓ ｕｍｂｅ
ｌｌａｔａ）の樹皮からカテキン ７−Ｏ−β−Ｄ−グ
ルコピラノシドを取得する方法［Ｇ．Ｎｏｎａｋａ等
著、Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．２２．１
６５９（１９８３）］、シナモマム カシア（Ｃｉｎｎ
ａｍｏｍｕｍ ｃａｓｓｉａ）の樹皮からエピカテキン
３−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシドを取得する方法
［Ｓ．Ｍｏｒｉｍｏｔｏ 等著、Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒ
ｍ．Ｂｕｌｌ．，ｖｏｌ．３４．６３３（１９８６）］
等の天然物から抽出分離して得る方法が知られている。
また、カテキンに澱粉もしくはシクロデキストリンを加
えて、シクロマルトデキストリン−グルカノトランスフ
ェラーゼを反応させ、カテキン誘導体を合成させて、得
る方法が知られている（日本農芸化学会会誌、６５巻、
３号、第５頁、２Ａｐ１４、平成３年３月１５日発行お
よび特開平４−２７３８９０参照）。
【０００３】
【発明が解決する課題】このようにカテキン類誘導体の
製造法はいくつか知られているが、エピガロカテキンガ
レート誘導体の製造法は知られていない。
製造法はいくつか知られているが、エピガロカテキンガ
レート誘導体の製造法は知られていない。
【０００４】一方、このエピガロカテキンガレートは、
他のカテキン類と同様に食用油脂類に対する抗酸化作
用、食中毒菌等に対する抗菌作用、血中コレステロ
ール濃度上昇抑制作用、アンジオテンシン変換酵素阻
害作用及び血圧上昇抑制作用、α−アミラーゼ阻害作
用及び血糖上昇抑制作用、微生物に於ける抗突然変異
及びマウスあるいはラットに於ける抗腫瘍作用、血小
板凝集抑制作用、抗ウイルス作用そして虫歯抑制作
用など、食品及び医薬産業上重要な物質である。
他のカテキン類と同様に食用油脂類に対する抗酸化作
用、食中毒菌等に対する抗菌作用、血中コレステロ
ール濃度上昇抑制作用、アンジオテンシン変換酵素阻
害作用及び血圧上昇抑制作用、α−アミラーゼ阻害作
用及び血糖上昇抑制作用、微生物に於ける抗突然変異
及びマウスあるいはラットに於ける抗腫瘍作用、血小
板凝集抑制作用、抗ウイルス作用そして虫歯抑制作
用など、食品及び医薬産業上重要な物質である。
【０００５】しかしながら、エピガロカテキンガレート
は水に対する溶解度が低く、また光に対する色沢安定性
も非常に悪い欠点を有し、上記食品や、医薬産業におい
て利用の範囲が制約を受ける問題点を有している。また
それ自身、美白作用を有することは知られていない。
は水に対する溶解度が低く、また光に対する色沢安定性
も非常に悪い欠点を有し、上記食品や、医薬産業におい
て利用の範囲が制約を受ける問題点を有している。また
それ自身、美白作用を有することは知られていない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者等はこの
ような問題点を解消するため、種々検討を重ねた結果、
シュークロースホスホリラーゼの存在下で、エピガロカ
テキンガレートとグルコース−１−リン酸またはシュー
クロースとを反応させることによって、エピガロカテキ
ンガレートの有する優れた生理活性は殆ど損うことな
く、水に対する溶解度が高く、また光に対する色沢安定
性も非常に高いエピガロカテキンガレート誘導体が得ら
れ、また驚くべきことに、肝斑や雀斑等の原因となるメ
ラニン色素の生成に関与するチロシナーゼの酵素作用を
阻害して優れた美白効果を発揮することも合せて知り、
この知見に基いて本発明を完成した。
ような問題点を解消するため、種々検討を重ねた結果、
シュークロースホスホリラーゼの存在下で、エピガロカ
テキンガレートとグルコース−１−リン酸またはシュー
クロースとを反応させることによって、エピガロカテキ
ンガレートの有する優れた生理活性は殆ど損うことな
く、水に対する溶解度が高く、また光に対する色沢安定
性も非常に高いエピガロカテキンガレート誘導体が得ら
れ、また驚くべきことに、肝斑や雀斑等の原因となるメ
ラニン色素の生成に関与するチロシナーゼの酵素作用を
阻害して優れた美白効果を発揮することも合せて知り、
この知見に基いて本発明を完成した。
【０００７】即ち、本発明は、一般式（１）：
【化２】 （式中、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つはＤ−グルコピラノ
ース残基または重合度２〜８のマルトオリゴ糖残基を示
し、他は各々独立にＨ、Ｃｌ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ
3Ｈ7、Ｃ15Ｈ31ＣＯまたはＣ17Ｈ35ＣＯを示す）で表さ
れるエピガロカテキンガレート誘導体である。
ース残基または重合度２〜８のマルトオリゴ糖残基を示
し、他は各々独立にＨ、Ｃｌ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ
3Ｈ7、Ｃ15Ｈ31ＣＯまたはＣ17Ｈ35ＣＯを示す）で表さ
れるエピガロカテキンガレート誘導体である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本
発明を実施するためにはエピガロカテキンガレートとグ
ルコース−１−リン酸またはシュークロースとの混合液
に、シュークロースホスホリラーゼを作用させ、反応を
行わせる。
発明を実施するためにはエピガロカテキンガレートとグ
ルコース−１−リン酸またはシュークロースとの混合液
に、シュークロースホスホリラーゼを作用させ、反応を
行わせる。
【０００９】このエピガロカテキンガレートは、一般に
水に対する溶解度が非常に低い（高くても２０ｍｇ／ｍ
ｌ）ので、予めメタノール、エタノール等の極性溶媒に
溶解（１００〜５００ｍｇ／ｍｌ）して、できるだけエ
ピガロカテキンガレートの濃度を高くして使用すること
が、効率よくエピガロカテキンガレート誘導体を取得す
る上で好ましい。
水に対する溶解度が非常に低い（高くても２０ｍｇ／ｍ
ｌ）ので、予めメタノール、エタノール等の極性溶媒に
溶解（１００〜５００ｍｇ／ｍｌ）して、できるだけエ
ピガロカテキンガレートの濃度を高くして使用すること
が、効率よくエピガロカテキンガレート誘導体を取得す
る上で好ましい。
【００１０】次に、シュクロースホスホリラーゼは、無
機リンの存在下でシュークロースに作用してグルコース
−１−リン酸とフラクトースを生成する、またはこの逆
反応を触媒する酵素である。
機リンの存在下でシュークロースに作用してグルコース
−１−リン酸とフラクトースを生成する、またはこの逆
反応を触媒する酵素である。
【００１１】そして、その起源としては例えばロイコノ
ストック・メセンテロイデス（Ｌｅｕｃｏｎｏｓｔｏｃ
ｍｅｓｅｎｔｅｒｏｉｄｅｓ）、シュードモナス・サ
ッカロフィラ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓａｃｃｈａ
ｒｏｐｈｉｌａ）、シュードモナス・パトリファシエン
ス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｒｅｆａｃｉｅｎ
ｓ）、クロストリジウム・パステイリアナム（Ｃｌｏｓ
ｔｒｉｄｉｕｍ ｐａｓｔｅｕｒｉａｎｕｍ）、アセト
バクター・キシリナム（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ ｘｙ
ｌｉｎｕｍ）、プルラリア・プルランス（Ｐｕｌｌｕｌ
ａｒｉａ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）等のものが知られてい
る〔Ｅ．Ｊ．Ｖａｎｄａｍｍｅ等著，Ｂｉｏｔｅｃｈｎ
ｏｌ．Ｂｉｏｅｎｇ．，Ｖｏｌ．２９，８−１５，１９
８７参照〕が、これらに限定されるものではない。
ストック・メセンテロイデス（Ｌｅｕｃｏｎｏｓｔｏｃ
ｍｅｓｅｎｔｅｒｏｉｄｅｓ）、シュードモナス・サ
ッカロフィラ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓａｃｃｈａ
ｒｏｐｈｉｌａ）、シュードモナス・パトリファシエン
ス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｒｅｆａｃｉｅｎ
ｓ）、クロストリジウム・パステイリアナム（Ｃｌｏｓ
ｔｒｉｄｉｕｍ ｐａｓｔｅｕｒｉａｎｕｍ）、アセト
バクター・キシリナム（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ ｘｙ
ｌｉｎｕｍ）、プルラリア・プルランス（Ｐｕｌｌｕｌ
ａｒｉａ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）等のものが知られてい
る〔Ｅ．Ｊ．Ｖａｎｄａｍｍｅ等著，Ｂｉｏｔｅｃｈｎ
ｏｌ．Ｂｉｏｅｎｇ．，Ｖｏｌ．２９，８−１５，１９
８７参照〕が、これらに限定されるものではない。
【００１２】次に、本発明を実施するにあたり先ず、グ
ルコース−１−リン酸又はシュークロースと、エピガロ
カテキンガレートとを水に溶解して、混合液を調製す
る。水に対する上記２つの成分の添加量は、全体として
重量％濃度で５〜１００％、更に望ましくは２０〜６０
％である。
ルコース−１−リン酸又はシュークロースと、エピガロ
カテキンガレートとを水に溶解して、混合液を調製す
る。水に対する上記２つの成分の添加量は、全体として
重量％濃度で５〜１００％、更に望ましくは２０〜６０
％である。
【００１３】また、上記混合液に対するシュークロース
ホスホリラーゼの添加量は、グルコース−１−リン酸又
はシュークロースと、エピガロカテキンガレートとの総
重量１グラム当たり１単位以上、望ましくは５０〜２５
０単位である。
ホスホリラーゼの添加量は、グルコース−１−リン酸又
はシュークロースと、エピガロカテキンガレートとの総
重量１グラム当たり１単位以上、望ましくは５０〜２５
０単位である。
【００１４】なお、１単位とは特開平３−４７８５「シ
ュークロースホスホリラーゼの製造法」に記載の方法に
従って求めたものである。
ュークロースホスホリラーゼの製造法」に記載の方法に
従って求めたものである。
【００１５】また、酵素反応のｐＨは５．０〜８．５、
望ましくは７．０〜８．０であり、また温度は２０〜５
０℃、望ましくは３５〜４５℃であり、また時間は１〜
３０時間、望ましくは８〜２４時間である。
望ましくは７．０〜８．０であり、また温度は２０〜５
０℃、望ましくは３５〜４５℃であり、また時間は１〜
３０時間、望ましくは８〜２４時間である。
【００１６】このようにして得られた反応液から、目的
とするエピガロカテキンガレート誘導体の分離は、通常
のカテキン類化合物の単離方法を採用すれば良い。即
ち、セファデックスＬＨ−２０等のデキストラン誘導体
を担体とするクロマトグラフィー法［Ｒ．Ｓ．Ｔｏｍｐ
ｓｏｎ 等著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ
Ｉ，Ｎｏ．１１，１３８７（１９７２）］、ポリアミド
を担体とするカラムクロマトグラフィー法［Ｊ．Ｐ．Ｖ
ａｎ Ｂｕｒｅｎ 等著、Ｊ．Ｆｏｏｄ Ｓｃｉ．，ｖ
ｏｌ．３１．９６４（１９６６）］、シリカゲルを用い
る液体クロマトグラフィ−法［Ｃ．Ｗｉｌｌｉａｍ Ｇ
ｌｅｎｎｉｅ 等著、Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ Ｃｈ
ｅｍ．，ｖｏｌ．２９．９６５〜９６８（１９８
１）］、水と酢酸エチル間の向流分配による方法［Ａｎ
ｄｒｅｗ Ｇ．Ｈ．Ｌｅａ 著、Ｊ．Ｓｃｉ．Ｆｄ Ａ
ｇｒｉｃ．，ｖｏｌ．２９．４７１〜４７７（１９７
８）］、ポリスチレン系樹脂、例えばダイヤイオン、Ｈ
Ｐ２０、ＨＰ２１、ＳＰ２０６、ＳＰ２０７、ＳＰ８５
０、ＣＨＰ３Ｃ、ＣＨＰ５Ｃ、ＣＨＰ２０Ｐ（以上何れ
も三菱化成工業社製）、アンバーライトＸＡＤ−１、Ｘ
ＡＤ−２、ＸＡＤ−４（以上何れもオルガノ社製）を用
いたクロマトグラフィ−法［特開昭６３−１６２６８
５］、あるいは限外濾過膜や逆浸透膜を用いて分画する
方法［特開昭６３−２６７７７４］が挙げられる。これ
らは単独、または組合わせることにより目的とするエピ
ガロカテキンガレート誘導体を分離することができる。
例えば、濾過樹脂（例えばファルマシア社製、セファデ
ックスＬＨ−２０）を充填したカラムに通液し、次いで
水を通液して未反応の糖、酵素（蛋白質）等を除去し、
次いでエタノールの濃度勾配溶液を通液することによっ
て、未反応のエピガロカテキンガレート及びエピガロカ
テキンガレート誘導体を溶出し、これをシリカゲルを用
いる液体クロマトグラフィー（例えば、資生堂社製、Ｃ
ＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｃ18）に掛け、メタノール溶液
を通液することによって目的とするエピガロカテキンガ
レート誘導体画分を取得する。
とするエピガロカテキンガレート誘導体の分離は、通常
のカテキン類化合物の単離方法を採用すれば良い。即
ち、セファデックスＬＨ−２０等のデキストラン誘導体
を担体とするクロマトグラフィー法［Ｒ．Ｓ．Ｔｏｍｐ
ｓｏｎ 等著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ
Ｉ，Ｎｏ．１１，１３８７（１９７２）］、ポリアミド
を担体とするカラムクロマトグラフィー法［Ｊ．Ｐ．Ｖ
ａｎ Ｂｕｒｅｎ 等著、Ｊ．Ｆｏｏｄ Ｓｃｉ．，ｖ
ｏｌ．３１．９６４（１９６６）］、シリカゲルを用い
る液体クロマトグラフィ−法［Ｃ．Ｗｉｌｌｉａｍ Ｇ
ｌｅｎｎｉｅ 等著、Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ Ｃｈ
ｅｍ．，ｖｏｌ．２９．９６５〜９６８（１９８
１）］、水と酢酸エチル間の向流分配による方法［Ａｎ
ｄｒｅｗ Ｇ．Ｈ．Ｌｅａ 著、Ｊ．Ｓｃｉ．Ｆｄ Ａ
ｇｒｉｃ．，ｖｏｌ．２９．４７１〜４７７（１９７
８）］、ポリスチレン系樹脂、例えばダイヤイオン、Ｈ
Ｐ２０、ＨＰ２１、ＳＰ２０６、ＳＰ２０７、ＳＰ８５
０、ＣＨＰ３Ｃ、ＣＨＰ５Ｃ、ＣＨＰ２０Ｐ（以上何れ
も三菱化成工業社製）、アンバーライトＸＡＤ−１、Ｘ
ＡＤ−２、ＸＡＤ−４（以上何れもオルガノ社製）を用
いたクロマトグラフィ−法［特開昭６３−１６２６８
５］、あるいは限外濾過膜や逆浸透膜を用いて分画する
方法［特開昭６３−２６７７７４］が挙げられる。これ
らは単独、または組合わせることにより目的とするエピ
ガロカテキンガレート誘導体を分離することができる。
例えば、濾過樹脂（例えばファルマシア社製、セファデ
ックスＬＨ−２０）を充填したカラムに通液し、次いで
水を通液して未反応の糖、酵素（蛋白質）等を除去し、
次いでエタノールの濃度勾配溶液を通液することによっ
て、未反応のエピガロカテキンガレート及びエピガロカ
テキンガレート誘導体を溶出し、これをシリカゲルを用
いる液体クロマトグラフィー（例えば、資生堂社製、Ｃ
ＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｃ18）に掛け、メタノール溶液
を通液することによって目的とするエピガロカテキンガ
レート誘導体画分を取得する。
【００１７】
【本発明の効果】本発明によれば、グルコース−１−リ
ン酸又はシュークロースと、エピガロカテキンガレート
とを含有する溶液に加リン酸分解酵素シュークロースホ
スホリラーゼを添加作用させるという極めて簡単な操作
によって、エピガロカテキンガレートの本来有する優れ
た生理活性をそのまま保持し、かつ易溶解性と色沢安定
性を有し、さらに肝斑や雀斑等の原因となるメラニン色
素の生成に関与するチロシナーゼの酵素作用を阻害して
優れた美白効果を発揮する新規なエピガロカテキンガレ
ート誘導体を提供することができる。
ン酸又はシュークロースと、エピガロカテキンガレート
とを含有する溶液に加リン酸分解酵素シュークロースホ
スホリラーゼを添加作用させるという極めて簡単な操作
によって、エピガロカテキンガレートの本来有する優れ
た生理活性をそのまま保持し、かつ易溶解性と色沢安定
性を有し、さらに肝斑や雀斑等の原因となるメラニン色
素の生成に関与するチロシナーゼの酵素作用を阻害して
優れた美白効果を発揮する新規なエピガロカテキンガレ
ート誘導体を提供することができる。
【００１８】以下、実施例を示して本発明をより具体的
に説明する。
に説明する。
【実施例１】（−）−エピガロカテキンガレート（栗田
工業社販売）２００ｍｇを１ｍｌのメタノールに溶解
し、これを１００ｍＭ ＨＥＰＥＳ（ｐＨ７．５）緩衝
液に４００ｍｇ／ｍｌの濃度に溶解したシュークロース
溶液１００ｍｌに混合し、これにシュークロースホスホ
リラーゼ（キッコーマン社製）４５００単位を添加し、
４２℃２４時間反応させ、糖化合物生成反応を行い、次
いで、１００℃、５分間加熱処理して酵素反応を停止し
酵素反応終了液を得た。この反応終了液の高速液体クロ
マトグラフィ−（ＨＰＬＣ）分析の結果を図１に示す。
工業社販売）２００ｍｇを１ｍｌのメタノールに溶解
し、これを１００ｍＭ ＨＥＰＥＳ（ｐＨ７．５）緩衝
液に４００ｍｇ／ｍｌの濃度に溶解したシュークロース
溶液１００ｍｌに混合し、これにシュークロースホスホ
リラーゼ（キッコーマン社製）４５００単位を添加し、
４２℃２４時間反応させ、糖化合物生成反応を行い、次
いで、１００℃、５分間加熱処理して酵素反応を停止し
酵素反応終了液を得た。この反応終了液の高速液体クロ
マトグラフィ−（ＨＰＬＣ）分析の結果を図１に示す。
【００１９】図１の結果から、反応終了液には、（−）
−エピガロカテキンガレートと２種類の（−）−エピガ
ロカテキンガレート誘導体１および同誘導体２が含まれ
ていることが確認できる。図１に示したように、先に溶
出される２つのピークの画分は（−）−エピガロカテキ
ンガレート誘導体であり、後に溶出されるピークの画分
は（−）−エピガロカテキンガレートである。
−エピガロカテキンガレートと２種類の（−）−エピガ
ロカテキンガレート誘導体１および同誘導体２が含まれ
ていることが確認できる。図１に示したように、先に溶
出される２つのピークの画分は（−）−エピガロカテキ
ンガレート誘導体であり、後に溶出されるピークの画分
は（−）−エピガロカテキンガレートである。
【００２０】図２にＨＰＬＣ分析による酵素反応におけ
る（−）−エピガロカテキンガレート誘導体１（Ｇ−
Ｉ）及び同誘導体２（Ｇ−２）転移率の経時的変化の様
子を示す。図２の縦軸に示される転移率は、反応に用い
た（−）−エピガロカテキンガレートのモル数に対する
生成した（−）−エピガロカテキンガレート誘導体のモ
ル数（ＨＰＬＣのピーク面積より算出した）の％で表し
た。
る（−）−エピガロカテキンガレート誘導体１（Ｇ−
Ｉ）及び同誘導体２（Ｇ−２）転移率の経時的変化の様
子を示す。図２の縦軸に示される転移率は、反応に用い
た（−）−エピガロカテキンガレートのモル数に対する
生成した（−）−エピガロカテキンガレート誘導体のモ
ル数（ＨＰＬＣのピーク面積より算出した）の％で表し
た。
【００２１】（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬ
Ｃ）分析の条件） カラム；ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｃ18 ＳＧ１２０、
内径 ４．６ｍｍ、長さ ２５０ｍｍ 流速；１ｍｌ／分 移動相；アセトニトリル：酢酸エチル：０．０５％リン
酸＝１２：２：８６ 検出波長；２８０ｎｍ
Ｃ）分析の条件） カラム；ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｃ18 ＳＧ１２０、
内径 ４．６ｍｍ、長さ ２５０ｍｍ 流速；１ｍｌ／分 移動相；アセトニトリル：酢酸エチル：０．０５％リン
酸＝１２：２：８６ 検出波長；２８０ｎｍ
【００２２】次に、得られた反応液をセファデックスＬ
Ｈ−２０カラム（内径３センチ、長さ３０センチ）に流
速２ml/minで通液し、水を通液して未反応の糖及び蛋白
質（酵素）を洗い流した後、エタノール４０〜７０％溶
液（各５００ml）を濃度勾配法にて通流させて、２種類
の目的とするエピガロカテキンガレート誘導体を含有す
る溶液を得た。
Ｈ−２０カラム（内径３センチ、長さ３０センチ）に流
速２ml/minで通液し、水を通液して未反応の糖及び蛋白
質（酵素）を洗い流した後、エタノール４０〜７０％溶
液（各５００ml）を濃度勾配法にて通流させて、２種類
の目的とするエピガロカテキンガレート誘導体を含有す
る溶液を得た。
【００２３】このようにして、２種類の目的とするエピ
ガロカテキンガレート誘導体を含有する溶液は、次いで
逆相系の分配吸着クロマトグラフィ−であるＣＡＰＣＥ
ＬＬＰＡＫ Ｃ18 ＳＧ１２０カラム（内径２センチ、
長さ２５センチ）に供し、メタノ−ル２０％溶液を通流
させて、目的とする２種類の（−）−エピガロカテキン
ガレート誘導体１及び同誘導体２の溶液を得、これをロ
ータリーエバポレーターにより減圧濃縮を行い、次いで
凍結乾燥を行い、２５ｍｇの（−）−エピガロカテキン
ガレート誘導体１粉末、及び５４ｍｇの（−）−エピガ
ロカテキンガレート誘導体２粉末を得た。
ガロカテキンガレート誘導体を含有する溶液は、次いで
逆相系の分配吸着クロマトグラフィ−であるＣＡＰＣＥ
ＬＬＰＡＫ Ｃ18 ＳＧ１２０カラム（内径２センチ、
長さ２５センチ）に供し、メタノ−ル２０％溶液を通流
させて、目的とする２種類の（−）−エピガロカテキン
ガレート誘導体１及び同誘導体２の溶液を得、これをロ
ータリーエバポレーターにより減圧濃縮を行い、次いで
凍結乾燥を行い、２５ｍｇの（−）−エピガロカテキン
ガレート誘導体１粉末、及び５４ｍｇの（−）−エピガ
ロカテキンガレート誘導体２粉末を得た。
【００２４】上記粉末を高速液体クロマトグラフィー
（ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｃ18）による分析を行い、
各々の誘導体の純度を測定したところ、いずれも９５％
以上であった。
（ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｃ18）による分析を行い、
各々の誘導体の純度を測定したところ、いずれも９５％
以上であった。
【００２５】また、その構造を以下の核磁気共鳴分析、
マススペクトル分析、ＵＶスペクトル分析及びＩＲスペ
クトル分析の各分析方法によって測定したところ、
（−）−エピガロカテキンガレート誘導体１（以下、Ｅ
ＧＣｇＧ−１と略記する）は（−）−エピガロカテキン
ガレート ４′−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシドシドで
あり、（−）−エピガロカテキンガレート誘導体２（以
下、ＥＧＣｇＧ−２と略記する）は（−）−エピガロカ
テキンガレート ４′，４”−Ｏ−α−Ｄ−ジ−グルコ
ピラノシドシドであることが確認された。即ち、上記Ｅ
ＧＣｇＧ−１粉末をアセトンに溶解し、核磁気共鳴分析
により構造の解析をしたところ、構成成分はグルコース
１分子と（−）−エピガロカテキンガレート１分子であ
ることを確認した。そして、グルコースの１位と（−）
−エピガロカテキンガレートの４′位がα結合している
ことが判明した。また、ＥＧＣｇＧ−２粉末をアセトン
に溶解し、核磁気共鳴分析により構造の解析をしたとこ
ろ、構成成分はグルコース２分子と（−）−エピガロカ
テキンガレート１分子であることを確認した。そして、
（−）−エピガロカテキンガレートの４’及び４”位が
それぞれグルコースの１位と結合していることが判明し
た。ＥＧＣｇＧ−１の化学構造式を（化４）として以下
に示す。
マススペクトル分析、ＵＶスペクトル分析及びＩＲスペ
クトル分析の各分析方法によって測定したところ、
（−）−エピガロカテキンガレート誘導体１（以下、Ｅ
ＧＣｇＧ−１と略記する）は（−）−エピガロカテキン
ガレート ４′−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシドシドで
あり、（−）−エピガロカテキンガレート誘導体２（以
下、ＥＧＣｇＧ−２と略記する）は（−）−エピガロカ
テキンガレート ４′，４”−Ｏ−α−Ｄ−ジ−グルコ
ピラノシドシドであることが確認された。即ち、上記Ｅ
ＧＣｇＧ−１粉末をアセトンに溶解し、核磁気共鳴分析
により構造の解析をしたところ、構成成分はグルコース
１分子と（−）−エピガロカテキンガレート１分子であ
ることを確認した。そして、グルコースの１位と（−）
−エピガロカテキンガレートの４′位がα結合している
ことが判明した。また、ＥＧＣｇＧ−２粉末をアセトン
に溶解し、核磁気共鳴分析により構造の解析をしたとこ
ろ、構成成分はグルコース２分子と（−）−エピガロカ
テキンガレート１分子であることを確認した。そして、
（−）−エピガロカテキンガレートの４’及び４”位が
それぞれグルコースの１位と結合していることが判明し
た。ＥＧＣｇＧ−１の化学構造式を（化４）として以下
に示す。
【化４】 ＥＧＣｇＧ−２の化学構造式を（化５）として以下に示
す。
す。
【化５】 ＥＧＣｇＧ−１の1Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ）のスペ
クトルを図３に、また、13Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ）の
結果を図４に示す。ＥＧＣｇＧ−２の1Ｈ−ＮＭＲ（２
００ＭＨｚ）のスペクトルを図５に、また、13Ｃ−ＮＭ
Ｒ（５０ＭＨｚ）の結果を図６に示す。
クトルを図３に、また、13Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ）の
結果を図４に示す。ＥＧＣｇＧ−２の1Ｈ−ＮＭＲ（２
００ＭＨｚ）のスペクトルを図５に、また、13Ｃ−ＮＭ
Ｒ（５０ＭＨｚ）の結果を図６に示す。
【００２６】さらにまた、マススペクトルにより分子量
がＥＧＣｇＧ−１は６２０（図７）、ＥＧＣｇＧ−２は
７８２（図８）であることを確認した。
がＥＧＣｇＧ−１は６２０（図７）、ＥＧＣｇＧ−２は
７８２（図８）であることを確認した。
【００２７】次に本発明の方法で得られた誘導体を常法
に従ってＵＶ及びＩＲスペクトルを調べた結果、ＥＧＣ
ｇＧ−１はそれぞれ図９、図１０が、ＥＧＣｇＧ−２は
それぞれ図１１、図１２が得られた。ＵＶスペクトルは
検体を蒸留水に溶解して測定し、ＩＲスペクトルはＫＢ
ｒ法により測定した。これらの結果からも、ＥＧＣｇＧ
−１は（−）−エピガロカテキンガレート４′−Ｏ−α
−Ｄ−グルコピラノシドシド、ＥＧＣｇＧ−２は（−）
−エピガロカテキンガレート ４′，４”−Ｏ−α−Ｄ
−ジ−グルコピラノシドシドであることが確認された。
に従ってＵＶ及びＩＲスペクトルを調べた結果、ＥＧＣ
ｇＧ−１はそれぞれ図９、図１０が、ＥＧＣｇＧ−２は
それぞれ図１１、図１２が得られた。ＵＶスペクトルは
検体を蒸留水に溶解して測定し、ＩＲスペクトルはＫＢ
ｒ法により測定した。これらの結果からも、ＥＧＣｇＧ
−１は（−）−エピガロカテキンガレート４′−Ｏ−α
−Ｄ−グルコピラノシドシド、ＥＧＣｇＧ−２は（−）
−エピガロカテキンガレート ４′，４”−Ｏ−α−Ｄ
−ジ−グルコピラノシドシドであることが確認された。
【００２８】
【実施例２】（−）−エピガロカテキンガレート２００
ｍｇを１ｍｌのメタノールに溶解し、これを１００ｍＭ
ＨＥＰＥＳ（ｐＨ７．５）緩衝液に２００ｍｇ／ｍｌ
の濃度に溶解したグルコース−１−リン酸溶液１００ｍ
ｌに混合し、これにシュークロースホスホリラーゼ（盛
進製薬社製）４５００単位を添加し、４２℃１５時間反
応させ、糖化合物生成反応を行い、次いで、１００℃、
５分間加熱処理して酵素反応を停止し酵素反応処理液を
得た。以下、上記実施例１と全く同様にして、（−）−
エピガロカテキンガレート４′−Ｏ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシドシド粉末を２２ｍｇ、（−）−エピガロカテキ
ンガレート ４′，４”−Ｏ−α−Ｄ−ジ−グルコピラ
ノシドシド粉末を５１ｍｇ得た。
ｍｇを１ｍｌのメタノールに溶解し、これを１００ｍＭ
ＨＥＰＥＳ（ｐＨ７．５）緩衝液に２００ｍｇ／ｍｌ
の濃度に溶解したグルコース−１−リン酸溶液１００ｍ
ｌに混合し、これにシュークロースホスホリラーゼ（盛
進製薬社製）４５００単位を添加し、４２℃１５時間反
応させ、糖化合物生成反応を行い、次いで、１００℃、
５分間加熱処理して酵素反応を停止し酵素反応処理液を
得た。以下、上記実施例１と全く同様にして、（−）−
エピガロカテキンガレート４′−Ｏ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシドシド粉末を２２ｍｇ、（−）−エピガロカテキ
ンガレート ４′，４”−Ｏ−α−Ｄ−ジ−グルコピラ
ノシドシド粉末を５１ｍｇ得た。
【００２９】
【応用例１】 （ＥＧＣｇＧ−１，ＥＧＣｇＧ−２の抗光酸化性試験）
純水にリボフラビンを２０ｐｐｍとなるように溶解し、
これを１ｍｌづつ４区分用意し、第１区分に（−）−エ
ピガロカテキンガレート（以下、ＥＧＣｇと略記する）
を、第２区分にＥＧＣｇＧ−１を、第３区分にはＥＧＣ
ｇＧ−２を、各々２５００ｐｐｍの濃度になるように溶
解し、また、第４区分には何も添加せずに、それぞれ蛍
光灯（２７Ｗ）５ｃｍ直下により可視光線１９５００ル
クス、紫外線強度（３１０〜４００ｎｍ）０．２０ｍＷ
／ｃｍ2の条件で照射し、経時的にサンプルの一部を採
取しこれをＨＰＬＣにより非分解のリボフラビンを定量
した。その結果を図１３に示す。
純水にリボフラビンを２０ｐｐｍとなるように溶解し、
これを１ｍｌづつ４区分用意し、第１区分に（−）−エ
ピガロカテキンガレート（以下、ＥＧＣｇと略記する）
を、第２区分にＥＧＣｇＧ−１を、第３区分にはＥＧＣ
ｇＧ−２を、各々２５００ｐｐｍの濃度になるように溶
解し、また、第４区分には何も添加せずに、それぞれ蛍
光灯（２７Ｗ）５ｃｍ直下により可視光線１９５００ル
クス、紫外線強度（３１０〜４００ｎｍ）０．２０ｍＷ
／ｃｍ2の条件で照射し、経時的にサンプルの一部を採
取しこれをＨＰＬＣにより非分解のリボフラビンを定量
した。その結果を図１３に示す。
【００３０】（ＨＰＬＣ分析の条件） カラム；ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｃ18 ＳＧ１２０、
内径 ４．６ｍｍ、長さ ２５０ｍｍ 流速；１ｍｌ／分 移動相；メタノール：１０ｍＭＮａＨ2ＰＯ4（ｐＨ５．
５）＝３５：６５ 検出波長；２６６ｎｍ
内径 ４．６ｍｍ、長さ ２５０ｍｍ 流速；１ｍｌ／分 移動相；メタノール：１０ｍＭＮａＨ2ＰＯ4（ｐＨ５．
５）＝３５：６５ 検出波長；２６６ｎｍ
【００３１】図１３の結果から、なにも添加しない区分
４（無添加区）では、リボフラビンが急激に分解消失す
るが、ＥＧＣｇを添加した区分と共にＥＧＣｇＧ−１を
添加した区分及びＥＧＣｇＧ−２を添加した区分３、リ
ボフラビンが殆ど分解されずに安定であることが判る。
即ち、ＥＧＣｇＧ−１及びＥＧＣｇＧ−２は、ＥＧＣｇ
と比べ、抗光酸化性において全く遜色ないことが判る。
４（無添加区）では、リボフラビンが急激に分解消失す
るが、ＥＧＣｇを添加した区分と共にＥＧＣｇＧ−１を
添加した区分及びＥＧＣｇＧ−２を添加した区分３、リ
ボフラビンが殆ど分解されずに安定であることが判る。
即ち、ＥＧＣｇＧ−１及びＥＧＣｇＧ−２は、ＥＧＣｇ
と比べ、抗光酸化性において全く遜色ないことが判る。
【００３２】
【応用例２】 （ＥＧＣｇＧ−１、ＥＧＣｇＧ−２の色沢安定性試験）
純水を３ｍｌづつ３区分用意し、第１区分にＥＧＣｇ
を、第２区分にＥＧＣｇＧ−１を、第３区分にＥＧＣｇ
Ｇ−２をそれぞれ１０００ｐｐｍの濃度になるように溶
解し、上記応用例１と同様な条件で蛍光灯照射を行な
い、経時的にサンプルの一部を採取しこれを４２０ｎｍ
の吸光度の増加により着色の程度を測定した。その結果
を図１４に示す。
純水を３ｍｌづつ３区分用意し、第１区分にＥＧＣｇ
を、第２区分にＥＧＣｇＧ−１を、第３区分にＥＧＣｇ
Ｇ−２をそれぞれ１０００ｐｐｍの濃度になるように溶
解し、上記応用例１と同様な条件で蛍光灯照射を行な
い、経時的にサンプルの一部を採取しこれを４２０ｎｍ
の吸光度の増加により着色の程度を測定した。その結果
を図１４に示す。
【００３３】図１４の結果から、ＥＧＣｇを溶解した区
分は時間の経過と共に茶褐色化し、色の安定性が非常に
悪いが、これに対しＥＧＣｇＧ−１及びＥＧＣｇＧ−２
を溶解した区分では色沢が安定であることが判る。
分は時間の経過と共に茶褐色化し、色の安定性が非常に
悪いが、これに対しＥＧＣｇＧ−１及びＥＧＣｇＧ−２
を溶解した区分では色沢が安定であることが判る。
【００３４】
【応用例３】 （ＥＧＣｇＧ−１，ＥＧＣｇＧ−２の水溶解性試験）Ｅ
ＧＣｇ、ＥＧＣｇＧ−１、及びＥＧＣｇＧ−２をそれぞ
れ図１５、１６の各濃度となるように純水に溶解し、こ
れを０．４５μｍのフィルターを通過した液の量をＨＰ
ＬＣにて定量した。その結果を図１５、１６に示す。
ＧＣｇ、ＥＧＣｇＧ−１、及びＥＧＣｇＧ−２をそれぞ
れ図１５、１６の各濃度となるように純水に溶解し、こ
れを０．４５μｍのフィルターを通過した液の量をＨＰ
ＬＣにて定量した。その結果を図１５、１６に示す。
【００３５】図１５、１６の結果から、ＥＧＣｇは２０
ｍｇ／ｍｌ程度しか水に溶解しないのに対し、ＥＧＣｇ
Ｇ−１は５００ｍｇ／ｍｌ、ＥＧＣｇＧ−２は１０００
ｍｇ／ｍｌも溶解し、実用に際して著しく便利となるこ
とが判る。
ｍｇ／ｍｌ程度しか水に溶解しないのに対し、ＥＧＣｇ
Ｇ−１は５００ｍｇ／ｍｌ、ＥＧＣｇＧ−２は１０００
ｍｇ／ｍｌも溶解し、実用に際して著しく便利となるこ
とが判る。
【００３６】
【応用例４】 （ＥＧＣｇＧ−１及びＥＧＣｇＧ−２のチロシナーゼ活
性阻害効果）上記実施例１で得られたＥＧＣｇＧ−１及
びＥＧＣｇＧ−２の試験管内（インビトロ）でのチロシ
ナーゼ活性阻害効果を調べた。試験方法として、基本的
には特開平４ー４５７９１号公報に準じて行ない、チロ
シナーゼ（シグマ社製、マッシュルーム起源）によるＬ
−チロシン（０．１％（ｗ／ｖ））から生成されるドー
パクロム（最大吸収波長４７５ｎｍ）を５ｍＭ各種ＥＧ
Ｃｇ誘導体存在下で測定した。その結果を図１７に示
す。
性阻害効果）上記実施例１で得られたＥＧＣｇＧ−１及
びＥＧＣｇＧ−２の試験管内（インビトロ）でのチロシ
ナーゼ活性阻害効果を調べた。試験方法として、基本的
には特開平４ー４５７９１号公報に準じて行ない、チロ
シナーゼ（シグマ社製、マッシュルーム起源）によるＬ
−チロシン（０．１％（ｗ／ｖ））から生成されるドー
パクロム（最大吸収波長４７５ｎｍ）を５ｍＭ各種ＥＧ
Ｃｇ誘導体存在下で測定した。その結果を図１７に示
す。
【００３７】図１７の結果から、ＥＧＣｇ誘導体を含ま
ないコントロールの区分はチロシナーゼの作用によりＬ
−チロシンが減少して反対にドーパクロム量が増加し時
間の経過と共に吸光度が増大している。一方、本発明の
ＥＧＣｇＧ−１及びＥＧＣｇＧ−２を含む区分は該物質
の存在によって、チロシナーゼの作用が阻害されるの
で、反応生成物であるドーパクロムに由来する吸光度の
増加は低く抑えられ、ＥＧＣｇＧ−１及びＥＧＣｇＧ−
２はチロシナーゼ活性阻害効果を有することが判明し
た。チロシナーゼ溶液添加時より１０分後の吸光度をか
ら、活性阻害率は、ＥＧＣｇＧ−１では９１．８％、Ｅ
ＧＣｇＧ−２では６２．０％と非常に高い値であった。
本発明によって得られるＥＧＣｇＧ−１及びＥＧＣｇＧ
−２はチロシナーゼ活性阻害作用を有し、美白化粧料の
有効な成分として利用できることが判る。
ないコントロールの区分はチロシナーゼの作用によりＬ
−チロシンが減少して反対にドーパクロム量が増加し時
間の経過と共に吸光度が増大している。一方、本発明の
ＥＧＣｇＧ−１及びＥＧＣｇＧ−２を含む区分は該物質
の存在によって、チロシナーゼの作用が阻害されるの
で、反応生成物であるドーパクロムに由来する吸光度の
増加は低く抑えられ、ＥＧＣｇＧ−１及びＥＧＣｇＧ−
２はチロシナーゼ活性阻害効果を有することが判明し
た。チロシナーゼ溶液添加時より１０分後の吸光度をか
ら、活性阻害率は、ＥＧＣｇＧ−１では９１．８％、Ｅ
ＧＣｇＧ−２では６２．０％と非常に高い値であった。
本発明によって得られるＥＧＣｇＧ−１及びＥＧＣｇＧ
−２はチロシナーゼ活性阻害作用を有し、美白化粧料の
有効な成分として利用できることが判る。
【図１】実施例１で得られたＥＧＣｇ、ＥＧＣｇＧ−１
及びＥＧＣｇＧ−２を含む酵素反応終了液のＨＰＬＣ分
析の結果を示す。
及びＥＧＣｇＧ−２を含む酵素反応終了液のＨＰＬＣ分
析の結果を示す。
【図２】ＨＰＬＣ分析により求めた、実施例１の酵素反
応における（−）−エピガロカテキンガレ−ト誘導体１
（Ｇ−１）及び同誘導体２（Ｇ−２）の転移率の経時的
変化の結果を示す。
応における（−）−エピガロカテキンガレ−ト誘導体１
（Ｇ−１）及び同誘導体２（Ｇ−２）の転移率の経時的
変化の結果を示す。
【図３】ＥＧＣｇＧ−１の1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル
（２００ＭＨｚ）（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ6）を示す。
（２００ＭＨｚ）（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ6）を示す。
【図４】ＥＧＣｇＧ−１の13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル
（５０ＭＨｚ）（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ6）を示す。
（５０ＭＨｚ）（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ6）を示す。
【図５】ＥＧＣｇＧ−２の1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル
（２００ＭＨｚ）（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ6）を示す。
（２００ＭＨｚ）（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ6）を示す。
【図６】ＥＧＣｇＧ−２の13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル
（５０ＭＨｚ）（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ6）を示す。
（５０ＭＨｚ）（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ6）を示す。
【図７】ＥＧＣｇＧ−１のマススペクトルを示す。
【図８】ＥＧＣｇＧ−２のマススペクトルを示す。
【図９】ＥＧＣｇＧ−１を蒸留水に溶解した時のＵＶス
ペクトルを示す。
ペクトルを示す。
【図１０】ＥＧＣｇＧ−１のＫＢｒ法によるＩＲスペク
トルを示す。
トルを示す。
【図１１】ＥＧＣｇＧ−２を蒸留水に溶解した時のＵＶ
スペクトルを示す。
スペクトルを示す。
【図１２】ＥＧＣｇＧ−２のＫＢｒ法によるＩＲスペク
トルを示す。
トルを示す。
【図１３】ＥＧＣｇ、ＥＧＣｇＧ−１、及びＥＧＣｇＧ
−２の抗光酸化性試験の結果を示す。
−２の抗光酸化性試験の結果を示す。
【図１４】ＥＧＣｇ、ＥＧＣｇＧ−１、及びＥＧＣｇＧ
−２の水溶液中での経時的色沢安定性を示す。
−２の水溶液中での経時的色沢安定性を示す。
【図１５】ＥＧＣｇ、ＥＧＣｇＧ−１、及びＥＧＣｇＧ
−２の蒸留水に対する溶解性（０〜３０ｍｇ／ｍｌ）の
結果を示す。
−２の蒸留水に対する溶解性（０〜３０ｍｇ／ｍｌ）の
結果を示す。
【図１６】ＥＧＣｇ、ＥＧＣｇＧ−１、及びＥＧＣｇＧ
−２の蒸留水に対する溶解性（０〜１６００ｍｇ／ｍ
ｌ）の結果を示す。
−２の蒸留水に対する溶解性（０〜１６００ｍｇ／ｍ
ｌ）の結果を示す。
【図１７】ＥＧＣｇＧ−１、及びＥＧＣｇＧ−２のチロ
シナーゼ活性阻害に関する経時的変化を示す。
シナーゼ活性阻害に関する経時的変化を示す。
【化３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ１２Ｐ 19/00 Ｃ１２Ｐ 19/00 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07H 1/00 - 23/00 A61K 7/00 - 48/00 C12P 19/00 - 19/64 ＢＩＯＳＩＳ（ＤＩＡＬＯＧ) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ8の少なくとも１つはＤ−グルコピラノ
ース残基または重合度２〜８のマルトオリゴ糖残基を示
し、他は各々独立にＨ、Ｃｌ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ
3Ｈ7、Ｃ15Ｈ31ＣＯまたはＣ17Ｈ35ＣＯを示す）で表さ
れるエピガロカテキンガレート誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5178479A JP3071610B2 (ja) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | エピガロカテキンガレート誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5178479A JP3071610B2 (ja) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | エピガロカテキンガレート誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0710897A JPH0710897A (ja) | 1995-01-13 |
| JP3071610B2 true JP3071610B2 (ja) | 2000-07-31 |
Family
ID=16049207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5178479A Expired - Lifetime JP3071610B2 (ja) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | エピガロカテキンガレート誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3071610B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2728008A1 (en) | 2007-01-19 | 2014-05-07 | Suntory Holdings Limited | Method for glycosylation of flavonoid compounds |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007521239A (ja) * | 2003-09-12 | 2007-08-02 | 三井農林株式会社 | 抗菌組成物及び使用方法 |
| JP5192700B2 (ja) | 2007-01-19 | 2013-05-08 | サントリーホールディングス株式会社 | 新規配糖化酵素及びそれをコードするポリヌクレオチド |
| DE102007052534A1 (de) | 2007-11-01 | 2009-05-07 | Beiersdorf Ag | Kosmetische Verwendung von weißem Teeextrakt zur Bräunung der Haut |
| JP5127995B1 (ja) * | 2012-06-14 | 2013-01-23 | 森永製菓株式会社 | カテキンのアルキル誘導体水溶液およびその調製方法 |
| JP6505905B2 (ja) * | 2017-04-14 | 2019-04-24 | 株式会社プロテクティア | カテキン脂肪酸誘導体の化粧料 |
| WO2020032744A1 (ko) * | 2018-08-10 | 2020-02-13 | 주식회사 엘큐바이오 | 카테킨계 화합물 및 이의 용도 |
| WO2020032752A1 (ko) * | 2018-08-10 | 2020-02-13 | 주식회사 엘큐바이오 | 카테킨계 화합물 및 이의 용도 |
-
1993
- 1993-06-28 JP JP5178479A patent/JP3071610B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2728008A1 (en) | 2007-01-19 | 2014-05-07 | Suntory Holdings Limited | Method for glycosylation of flavonoid compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0710897A (ja) | 1995-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3896577B2 (ja) | クエルセチン配糖体組成物およびその調製方法 | |
| Bishop et al. | Characterization of the condensation product of malvidin 3, 5-diglucoside and catechin | |
| Galland et al. | Chemical synthesis of hydroxycinnamic acid glucosides and evaluation of their ability to stabilize natural colors via anthocyanin copigmentation | |
| KR102194884B1 (ko) | 플라보노이드 포접 화합물의 제조 방법 | |
| JP5336494B2 (ja) | アスコルビン酸誘導体、その製造方法並びに係る中間体及びその誘導体の化粧品における利用 | |
| Devadiga et al. | Betanin: A red-violet pigment-Chemistry and applications | |
| Danieli et al. | Enzyme‐mediated regioselective acylations of flavonoid disaccharide monoglycosides | |
| JPWO2006019114A1 (ja) | ポリフェノール化合物を含有する美白剤 | |
| JP3071610B2 (ja) | エピガロカテキンガレート誘導体 | |
| JP2006262910A (ja) | フロレチン配糖体の製造方法 | |
| López et al. | The production of threose as a degradation product from L-ascorbic acid | |
| JP6839494B2 (ja) | αモノグルコシルロイフォリン、αモノグルコシルロイフォリンの製造方法、αモノグルコシルロイフォリンを含むリパーゼ阻害剤、および抗糖化剤 | |
| JP6850946B2 (ja) | 日向夏みかん由来のアラビノガラクタン | |
| JPH06153976A (ja) | フェノール配糖体の製造法 | |
| JP3024848B2 (ja) | カテキン類配糖体の製造法 | |
| KR20190089309A (ko) | 산 가수분해 방법을 이용한 에스쿨레틴의 생산 방법 | |
| JPH11323326A (ja) | 活性酸素消去剤、皮膚保全剤および変色防止剤 | |
| JPH10323196A (ja) | α−モノグルコシルヘスペリジン高含有物の製造方法 | |
| KR20120092467A (ko) | 효소를 이용한 6-ｏ-시나밀-ｌ-아스코르브산 유도체의 합성방법 | |
| JP3024864B2 (ja) | エラグ酸配糖体及びその製造法 | |
| JP3199948B2 (ja) | シアニジン−３−Ｚ−ｐ−クマロイル−サンブビオシド類およびその製法 | |
| CN113087899B (zh) | 一种l-抗坏血酸衍生物及其制备方法、应用 | |
| EP2057993A1 (en) | Method for production of hop preparation, hop preparation, antiinflammatory agent, food/beverage, and oral product | |
| JP2000273452A (ja) | 抗酸化剤 | |
| JPH06135987A (ja) | フラノン配糖体及びその製造法 |