JPH06135987A - フラノン配糖体及びその製造法 - Google Patents
フラノン配糖体及びその製造法Info
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- JPH06135987A JPH06135987A JP31270192A JP31270192A JPH06135987A JP H06135987 A JPH06135987 A JP H06135987A JP 31270192 A JP31270192 A JP 31270192A JP 31270192 A JP31270192 A JP 31270192A JP H06135987 A JPH06135987 A JP H06135987A
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- hemf
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 酸化に対して非常に安定であり、精製品が粉
末状を呈しているため取り扱いが容易であり、無臭であ
ることから、抗変異原作用と抗腫瘍作用を有する医薬、
食品、化粧料、及び化成品として利用可能な化合物を提
供する。 【構成】 式（１）または式（２）のいずれかで示され
るフラノン配糖体、並びにハイドロキシフラノンに糖供
与体の存在下、シュークロースホスホリラーゼを作用さ
せることにより当該フラノン配糖体を得る方法。
末状を呈しているため取り扱いが容易であり、無臭であ
ることから、抗変異原作用と抗腫瘍作用を有する医薬、
食品、化粧料、及び化成品として利用可能な化合物を提
供する。 【構成】 式（１）または式（２）のいずれかで示され
るフラノン配糖体、並びにハイドロキシフラノンに糖供
与体の存在下、シュークロースホスホリラーゼを作用さ
せることにより当該フラノン配糖体を得る方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、抗変異原作用と強い抗
腫瘍作用を期待できるフラノン配糖体、及びその製造法
に関する。
腫瘍作用を期待できるフラノン配糖体、及びその製造法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来フラノン誘導体、例えば４−ハイド
ロキシ−２（５）−エチル−５（２）−メチル−３（２
Ｈ）−フラノン（以下ＨＥＭＦと略記する）は、抗変異
原作用と強い抗腫瘍作用を示すことが知られている（キ
ャンサー・リサーチ（ＣＡＮＣＥＲ ＲＥＳＥＡＲＣ
Ｈ）、５２巻、１７５４〜１７５６頁、１９９２年）。
ロキシ−２（５）−エチル−５（２）−メチル−３（２
Ｈ）−フラノン（以下ＨＥＭＦと略記する）は、抗変異
原作用と強い抗腫瘍作用を示すことが知られている（キ
ャンサー・リサーチ（ＣＡＮＣＥＲ ＲＥＳＥＡＲＣ
Ｈ）、５２巻、１７５４〜１７５６頁、１９９２年）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、この化
合物の利用面について検討したところ、この化合物は酸
化され易く、構造が不安定であり、また精製しても粉末
化が困難で最終的には粘稠性液体状を呈するため、取り
扱いが面倒であり、更にまた、醤油特有の代表的香気成
分の一つとして良く知られているもので、醤油特有の香
気を強く有するため医薬としての利用を妨げる問題点を
有していた。従って本発明の目的は、この様な欠点を有
しないフラノン化合物を提供することにある。
合物の利用面について検討したところ、この化合物は酸
化され易く、構造が不安定であり、また精製しても粉末
化が困難で最終的には粘稠性液体状を呈するため、取り
扱いが面倒であり、更にまた、醤油特有の代表的香気成
分の一つとして良く知られているもので、醤油特有の香
気を強く有するため医薬としての利用を妨げる問題点を
有していた。従って本発明の目的は、この様な欠点を有
しないフラノン化合物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ハイド
ロキシフラノンに糖供与体の存在下、シュークロースホ
スホリラーゼを作用させることによって、酸化に対して
非常に安定であり、また精製すると容易に粉末化して取
り扱いが容易になり、更にまた、醤油特有の香気が感じ
られない化合物が得られることを知り、この知見に基い
て本発明を完成した。
な目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ハイド
ロキシフラノンに糖供与体の存在下、シュークロースホ
スホリラーゼを作用させることによって、酸化に対して
非常に安定であり、また精製すると容易に粉末化して取
り扱いが容易になり、更にまた、醤油特有の香気が感じ
られない化合物が得られることを知り、この知見に基い
て本発明を完成した。
【０００５】即ち本発明は、式
【化３】 又は
【化４】 で示されるフラノン配糖体であり、また本発明はハイド
ロキシフラノンに糖供与体の存在下、シュークロースホ
スホリラーゼを作用させることを特徴とするフラノン配
糖体の製造法である。
ロキシフラノンに糖供与体の存在下、シュークロースホ
スホリラーゼを作用させることを特徴とするフラノン配
糖体の製造法である。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
出発原料として用いられるハイドロキシフラノンは公知
化合物であって、ＨＥＭＦ、４−ハイドロキシ−２−メ
チル−５−メチル−３（２Ｈ）−フラノン（以下、ＨＤ
ＭＦと略記する）及び４−ハイドロキシ−５−メチル−
３（２Ｈ）−フラノン（以下、ＨＭＦと略記する。）等
が挙げられる。これらの化合物は、パイナップル、又は
牛肉抽出物中の成分（ジャーナル・オブ・フード・サイ
エンス、３０巻、２８０頁、１９６５年、及びジャーナ
ル・オブ・アグリカルチュラル・フード・ケミストリ
ー、１６巻、１０１６頁、１９６８年参照）として見出
され、さらに、コーヒーや醤油中の香気成分の一つとし
て報告されている（ジャーナル・オブ・アグリカルチュ
ラル・フード・ケミストリー、１９巻、５３０頁、１９
７１年、及びアグリカルチュラル・アンド・バイオロジ
カル・ケミストリー、４０巻、４９１頁、１９７６
年）。
出発原料として用いられるハイドロキシフラノンは公知
化合物であって、ＨＥＭＦ、４−ハイドロキシ−２−メ
チル−５−メチル−３（２Ｈ）−フラノン（以下、ＨＤ
ＭＦと略記する）及び４−ハイドロキシ−５−メチル−
３（２Ｈ）−フラノン（以下、ＨＭＦと略記する。）等
が挙げられる。これらの化合物は、パイナップル、又は
牛肉抽出物中の成分（ジャーナル・オブ・フード・サイ
エンス、３０巻、２８０頁、１９６５年、及びジャーナ
ル・オブ・アグリカルチュラル・フード・ケミストリ
ー、１６巻、１０１６頁、１９６８年参照）として見出
され、さらに、コーヒーや醤油中の香気成分の一つとし
て報告されている（ジャーナル・オブ・アグリカルチュ
ラル・フード・ケミストリー、１９巻、５３０頁、１９
７１年、及びアグリカルチュラル・アンド・バイオロジ
カル・ケミストリー、４０巻、４９１頁、１９７６
年）。
【０００７】その製造法についても、合成法或いは抽出
精製法が知られており、例えばＨＥＭＦを合成法により
得る方法としては、アセト酢酸ｔ−ブチルエステルをナ
トリウム（ディスパージョン）と反応させた後、ブロモ
エチルアセチルブロミドと−４０℃〜−５０℃で反応さ
せると、中間体４−ｔ−ブトキシカルボニル−２（又は
５）−エチル−５（又は２）−メチル−３（２Ｈ）−フ
ラノンが生成し、次いで脱保護等により合成することが
出来る（Ｒｅｃｕｉｌ Ｔｒａｖａｕｘ Ｃｈｉｍｉｑ
ｕｅｓ ｄｅｓ Ｐａｙｓ−Ｂａｓ、９２巻、７３１
頁、１９７３年）。
精製法が知られており、例えばＨＥＭＦを合成法により
得る方法としては、アセト酢酸ｔ−ブチルエステルをナ
トリウム（ディスパージョン）と反応させた後、ブロモ
エチルアセチルブロミドと−４０℃〜−５０℃で反応さ
せると、中間体４−ｔ−ブトキシカルボニル−２（又は
５）−エチル−５（又は２）−メチル−３（２Ｈ）−フ
ラノンが生成し、次いで脱保護等により合成することが
出来る（Ｒｅｃｕｉｌ Ｔｒａｖａｕｘ Ｃｈｉｍｉｑ
ｕｅｓ ｄｅｓ Ｐａｙｓ−Ｂａｓ、９２巻、７３１
頁、１９７３年）。
【０００８】また、ＨＭＦの場合は、Ｄ−キシリトール
を原料として８工程で合成することができる（ジャーナ
ル・オブ・オ−ガニック・ケミストリー、４８巻、５１
２６頁、１９８３年）。
を原料として８工程で合成することができる（ジャーナ
ル・オブ・オ−ガニック・ケミストリー、４８巻、５１
２６頁、１９８３年）。
【０００９】また、ＨＥＭＦ、ＨＤＭＦ及びＨＭＦを抽
出法により得る方法としては、パイナップル、牛肉抽出
物や、本醸造醤油中より精製することにより製造するこ
とができる。
出法により得る方法としては、パイナップル、牛肉抽出
物や、本醸造醤油中より精製することにより製造するこ
とができる。
【００１０】本発明において用いられる糖供与体として
は、グルコシル残基の少なくとも１分子がハイドロキシ
フラノン分子に転移され得るもの、例えばシュークロー
ス、グルコース−１−リン酸等が挙げられる。これら
は、必要により併用してもよい。
は、グルコシル残基の少なくとも１分子がハイドロキシ
フラノン分子に転移され得るもの、例えばシュークロー
ス、グルコース−１−リン酸等が挙げられる。これら
は、必要により併用してもよい。
【００１１】次に、本発明で用いられるシュークロース
ホスホリラーゼは、無機リンの存在下でシュークロース
に作用してグルコース−１−リン酸とフラクトースとを
生成する、またはこの逆反応を触媒する公知の酵素で、
例えば以下に述べる文献に記載の微生物を利用して製造
し、容易に得ることができる。即ち、例えばロイコノス
トック・メセンテロイデス（Ｌｅｕｃｏｎｏｓｔｏｃｍ
ｅｓｅｎｔｅｒｏｉｄｅｓ）、シュードモナス・サッカ
ロフィラ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓａｃｃｈａｒｏ
ｐｈｉｌａ）、シュードモナス・パトリファシエンス
（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｒｅｆａｃｉｅｎ
ｓ）、クロストリジウム・パスティリアナム（Ｃｌｏｓ
ｔｒｉｄｉｕｍ ｐａｓｔｅｕｒｉａｎｕｍ）、アセト
バクター・キシリナム（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ ｘｙ
ｌｉｎｕｍ）、プルラリア・プルランス（Ｐｕｌｌｕｌ
ａｒｉａ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）等〔バイオテクノロジ
ー・アンド・バンオエンジニアリング（Ｂｉｏｔｅｃｈ
ｎｏｌ．Ｂｉｏｅｎｇ．，）Ｖｏｌ．２９，第８〜１５
頁，１９８７年参照〕に属するシュークロースホスホリ
ラーゼ生産能を有する微生物を、栄養培地に接種、培養
して、該酵素を生産蓄積せしめ、次いで常法により該酵
素を分離することにより得られる。このシュークロース
ホスホリラーゼは、粗酵素、精製酵素、市販酵素（例え
ば、キッコーマン社製造、フナコシ社販売、シュークロ
ースホスホリラーゼ）等、いずれを用いてもよい。
ホスホリラーゼは、無機リンの存在下でシュークロース
に作用してグルコース−１−リン酸とフラクトースとを
生成する、またはこの逆反応を触媒する公知の酵素で、
例えば以下に述べる文献に記載の微生物を利用して製造
し、容易に得ることができる。即ち、例えばロイコノス
トック・メセンテロイデス（Ｌｅｕｃｏｎｏｓｔｏｃｍ
ｅｓｅｎｔｅｒｏｉｄｅｓ）、シュードモナス・サッカ
ロフィラ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓａｃｃｈａｒｏ
ｐｈｉｌａ）、シュードモナス・パトリファシエンス
（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｒｅｆａｃｉｅｎ
ｓ）、クロストリジウム・パスティリアナム（Ｃｌｏｓ
ｔｒｉｄｉｕｍ ｐａｓｔｅｕｒｉａｎｕｍ）、アセト
バクター・キシリナム（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ ｘｙ
ｌｉｎｕｍ）、プルラリア・プルランス（Ｐｕｌｌｕｌ
ａｒｉａ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）等〔バイオテクノロジ
ー・アンド・バンオエンジニアリング（Ｂｉｏｔｅｃｈ
ｎｏｌ．Ｂｉｏｅｎｇ．，）Ｖｏｌ．２９，第８〜１５
頁，１９８７年参照〕に属するシュークロースホスホリ
ラーゼ生産能を有する微生物を、栄養培地に接種、培養
して、該酵素を生産蓄積せしめ、次いで常法により該酵
素を分離することにより得られる。このシュークロース
ホスホリラーゼは、粗酵素、精製酵素、市販酵素（例え
ば、キッコーマン社製造、フナコシ社販売、シュークロ
ースホスホリラーゼ）等、いずれを用いてもよい。
【００１２】本発明を実施するには、先ずハイドロキシ
フラノンと糖供与体とを水に溶解して、混合液を調製す
る。水に対する上記２つの成分の添加量は、全体として
重量％濃度で５〜８０％、好ましくは２０〜６０％であ
る。
フラノンと糖供与体とを水に溶解して、混合液を調製す
る。水に対する上記２つの成分の添加量は、全体として
重量％濃度で５〜８０％、好ましくは２０〜６０％であ
る。
【００１３】そして、上記混合液に対するシュークロー
スホスホリラーゼの添加量は、ハイドロキシフラノンと
糖供与体の合計重量１グラム当たり１単位以上、望まし
くは５０〜２００単位である。なお、１単位とは特開平
３−４７８５「シュークロースホスホリラーゼの製造
法」に記載の方法に従って求めたもの、即ち２５℃、１
分間当たり１μモルのシュークロースをグルコース−１
−リン酸へ変換する酵素量を意味する。
スホスホリラーゼの添加量は、ハイドロキシフラノンと
糖供与体の合計重量１グラム当たり１単位以上、望まし
くは５０〜２００単位である。なお、１単位とは特開平
３−４７８５「シュークロースホスホリラーゼの製造
法」に記載の方法に従って求めたもの、即ち２５℃、１
分間当たり１μモルのシュークロースをグルコース−１
−リン酸へ変換する酵素量を意味する。
【００１４】また、酵素反応のｐＨは５．０〜８．５、
好ましくは７．０〜８．０であり、また温度は２０〜５
０℃、好ましくは３５〜４５℃であり、また時間は１〜
４８時間、好ましくは５〜４０時間である。
好ましくは７．０〜８．０であり、また温度は２０〜５
０℃、好ましくは３５〜４５℃であり、また時間は１〜
４８時間、好ましくは５〜４０時間である。
【００１５】このようにして、フラノン配糖体を含有す
る反応終了液が得られる。得られた反応終了液から目的
とするフラノン配糖体の分離は、そのまま、または以下
に述べるような予備処理をした後、液体クロマトグラフ
ィ法、又は有機溶媒抽出法等により単離精製する。
る反応終了液が得られる。得られた反応終了液から目的
とするフラノン配糖体の分離は、そのまま、または以下
に述べるような予備処理をした後、液体クロマトグラフ
ィ法、又は有機溶媒抽出法等により単離精製する。
【００１６】予備処理の具体的な方法としては、得られ
た酵素反応終了液を吸着樹脂（例えば逆相系シリカゲ
ル）を充填したカラムに通液して、該樹脂に目的とする
フラノン配糖体及び未反応のハイドロキシフラノンを吸
着し、次いで蒸留水を通液して未反応の糖供与体、シュ
ークロースホスホリラーゼ（蛋白質）等を溶出した後、
次いでアセトニトリル溶液を通液し、未反応のハイドロ
キシフラノン及びフラノン配糖体を溶出回収し、このよ
うにして得られたハイドロキシフラノン及びフラノン配
糖体を含む溶出液は蒸発等の方法によりアセトニトリル
を除去し、濃縮する等の方法が挙げられる。
た酵素反応終了液を吸着樹脂（例えば逆相系シリカゲ
ル）を充填したカラムに通液して、該樹脂に目的とする
フラノン配糖体及び未反応のハイドロキシフラノンを吸
着し、次いで蒸留水を通液して未反応の糖供与体、シュ
ークロースホスホリラーゼ（蛋白質）等を溶出した後、
次いでアセトニトリル溶液を通液し、未反応のハイドロ
キシフラノン及びフラノン配糖体を溶出回収し、このよ
うにして得られたハイドロキシフラノン及びフラノン配
糖体を含む溶出液は蒸発等の方法によりアセトニトリル
を除去し、濃縮する等の方法が挙げられる。
【００１７】以上の如き予備処理をし、またはすること
なく得られた反応終了液から目的とするフラノン配糖体
を分離する方法として、液体クロマトグラフィ法による
場合は、例えば、強酸性イオン交換、逆相分配モードの
ＯＤＳカラム処理、または順相分配モードのアミノカラ
ム処理（硬質ポリマーにポリアミンを化学結合させたア
ミノカラムに供しアセトニトリル溶媒液等によって、フ
ラノン配糖体画分を分離溶出する処理）をして、目的と
するフラノン配糖体画分を得、減圧濃縮、凍結乾燥等に
より製品を得る。また、有機溶媒抽出法による場合は、
反応終了液にメタノール、クロロホルム、酢酸、酢酸エ
チル等の有機溶媒を混和し、以下常法による抽出を行う
方法等により単離精製することができる。上記、液体ク
ロマトグラフィー法及び有機溶媒抽出法は、それぞれ単
独、または組合せて単離精製してもよい。
なく得られた反応終了液から目的とするフラノン配糖体
を分離する方法として、液体クロマトグラフィ法による
場合は、例えば、強酸性イオン交換、逆相分配モードの
ＯＤＳカラム処理、または順相分配モードのアミノカラ
ム処理（硬質ポリマーにポリアミンを化学結合させたア
ミノカラムに供しアセトニトリル溶媒液等によって、フ
ラノン配糖体画分を分離溶出する処理）をして、目的と
するフラノン配糖体画分を得、減圧濃縮、凍結乾燥等に
より製品を得る。また、有機溶媒抽出法による場合は、
反応終了液にメタノール、クロロホルム、酢酸、酢酸エ
チル等の有機溶媒を混和し、以下常法による抽出を行う
方法等により単離精製することができる。上記、液体ク
ロマトグラフィー法及び有機溶媒抽出法は、それぞれ単
独、または組合せて単離精製してもよい。
【００１８】
【本発明の効果】本発明によれば、ハイドロキシフラノ
ンに糖供与体の存在下、シュークロースホスホリラーゼ
を作用させることによって、酸化に対して非常に安定で
あり、粉末状であるため取り扱いが容易であり、更にま
た、醤油特有の香気を感じさせないフラノン配糖体が得
られる。また、本発明で得られる上記化合物は、抗変異
原作用と強い抗腫瘍作用を示すことが期待され、医薬
品、食品、化粧品、及び化成品の一部または全部として
好適に利用することが出来る。
ンに糖供与体の存在下、シュークロースホスホリラーゼ
を作用させることによって、酸化に対して非常に安定で
あり、粉末状であるため取り扱いが容易であり、更にま
た、醤油特有の香気を感じさせないフラノン配糖体が得
られる。また、本発明で得られる上記化合物は、抗変異
原作用と強い抗腫瘍作用を示すことが期待され、医薬
品、食品、化粧品、及び化成品の一部または全部として
好適に利用することが出来る。
【００１９】以下、実施例を示して本発明をより具体的
に説明する。
に説明する。
【実施例１】ＨＥＭＦ１ｇ及びシュークロース５０ｇ
を、１００ｍＭ ＨＥＰＥＳ（ｐＨ７．５）緩衝液１０
０ｍｌに溶解した。これにシュークロースホスホリラー
ゼ（キッコーマン社製造、フナコシ社販売）１０，００
０単位を添加し、４２℃、１４時間反応させ、糖化合物
生成反応を行い、酵素反応終了液を得た。この反応終了
液のＨＰＬＣ分析の結果を図１に示す。
を、１００ｍＭ ＨＥＰＥＳ（ｐＨ７．５）緩衝液１０
０ｍｌに溶解した。これにシュークロースホスホリラー
ゼ（キッコーマン社製造、フナコシ社販売）１０，００
０単位を添加し、４２℃、１４時間反応させ、糖化合物
生成反応を行い、酵素反応終了液を得た。この反応終了
液のＨＰＬＣ分析の結果を図１に示す。
【００２０】図１の結果から、反応終了液には、ＨＥＭ
ＦとＨＥＭＦ配糖体が含まれていることが確認できる。
図１に示したように先に溶出されるピークの画分はＨＥ
ＭＦ配糖体であり、後に溶出されるピークの画分はＨＥ
ＭＦである。
ＦとＨＥＭＦ配糖体が含まれていることが確認できる。
図１に示したように先に溶出されるピークの画分はＨＥ
ＭＦ配糖体であり、後に溶出されるピークの画分はＨＥ
ＭＦである。
【００２１】図２にはＨＰＬＣ分析による酵素反応にお
けるＨＥＭＦ配糖体転移率の経時的変化の様子を示す。
図２の縦軸に示されるＴｒａｎｓｆｅｒ ｒａｔｉｏ
（転移率）は、反応に用いたＨＥＭＦのモル数に対する
生成したＨＥＭＦ配糖体のモル数（ＨＰＬＣのピーク面
積より算出した）の％で表した。
けるＨＥＭＦ配糖体転移率の経時的変化の様子を示す。
図２の縦軸に示されるＴｒａｎｓｆｅｒ ｒａｔｉｏ
（転移率）は、反応に用いたＨＥＭＦのモル数に対する
生成したＨＥＭＦ配糖体のモル数（ＨＰＬＣのピーク面
積より算出した）の％で表した。
【００２２】［高速液体クロマトグラムによるＨＰＬＣ
分析の条件］ カラム；ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｃ１８ ＳＧ１２
０、内径、４．６ｍｍ、長さ、２５０ｍｍ 流速；１ｍｌ／分 移動相；１０→１００％アセトニトリル濃度勾配（３０
分） 検出波長；２６４ｎｍ
分析の条件］ カラム；ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｃ１８ ＳＧ１２
０、内径、４．６ｍｍ、長さ、２５０ｍｍ 流速；１ｍｌ／分 移動相；１０→１００％アセトニトリル濃度勾配（３０
分） 検出波長；２６４ｎｍ
【００２３】
【実施例２】上記実施例１で得られた酵素反応終了液１
００ｍｌをＯＤＳ−ＡＱ（ＹＭＣ社製）カラム（内径６
０ｍｍ、長さ２５０ｍｍ）に通液し、未反応の糖及び酵
素を水で溶出した後、５０％アセトニトリル溶液にてＨ
ＥＭＦとＨＥＭＦ配糖体画分を溶出した。このようにし
て得られた未反応のＨＥＭＦと目的とするＨＥＭＦ配糖
体を含有する溶液はロータリーエバポレーターにて１／
４０容量となるまで濃縮した。ついで、この濃縮液を逆
相系分配モードのＯＤＳカラムであるＣＡＰＣＥＬＬＰ
ＡＫ Ｃ１８ ＳＧ１２０（資生堂社製）カラム（内径
２０ｍｍ、長さ２５０ｍｍ）に供し、１０→５０％アセ
トニトリル溶液濃度勾配（６０分）を通流させて、目的
とするＨＥＭＦ配糖体を得、ロータリーエバポレーター
により減圧濃縮を行い、凍結乾燥した。目的とするＨＥ
ＭＦ配糖体と思われる無臭性の粉末約８００ｍｇを得
た。上記粉末を前述の条件で、高速液体クロマトグラフ
ィーによりＨＥＭＦ配糖体の純度を測定したところ９５
％であった。
００ｍｌをＯＤＳ−ＡＱ（ＹＭＣ社製）カラム（内径６
０ｍｍ、長さ２５０ｍｍ）に通液し、未反応の糖及び酵
素を水で溶出した後、５０％アセトニトリル溶液にてＨ
ＥＭＦとＨＥＭＦ配糖体画分を溶出した。このようにし
て得られた未反応のＨＥＭＦと目的とするＨＥＭＦ配糖
体を含有する溶液はロータリーエバポレーターにて１／
４０容量となるまで濃縮した。ついで、この濃縮液を逆
相系分配モードのＯＤＳカラムであるＣＡＰＣＥＬＬＰ
ＡＫ Ｃ１８ ＳＧ１２０（資生堂社製）カラム（内径
２０ｍｍ、長さ２５０ｍｍ）に供し、１０→５０％アセ
トニトリル溶液濃度勾配（６０分）を通流させて、目的
とするＨＥＭＦ配糖体を得、ロータリーエバポレーター
により減圧濃縮を行い、凍結乾燥した。目的とするＨＥ
ＭＦ配糖体と思われる無臭性の粉末約８００ｍｇを得
た。上記粉末を前述の条件で、高速液体クロマトグラフ
ィーによりＨＥＭＦ配糖体の純度を測定したところ９５
％であった。
【００２４】次に、上記ＨＥＭＦ配糖体の構造を以下の
核磁気共鳴スペクトル及びマススペクトルにより分析し
たところ、この化合物は、新規なＨＥＭＦ ４−Ｏ−α
−Ｄ−グルコピラノシドであることが確認された。即
ち、上記化合物の粉末を常法に従って、重ＤＭＳＯに溶
解し、1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル及び13Ｃ−核磁気共
鳴スペクトルにより測定し、構造の解析をしたところ図
３（1Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨZ））及び図４（13Ｃ−Ｎ
ＭＲ（５０ＭＨZ））が得られ、これらの図より構成成
分はグルコース１分子とＨＥＭＦ１分子であり、グルコ
ースの１位とＨＥＭＦの４位がα結合していることが判
明した。
核磁気共鳴スペクトル及びマススペクトルにより分析し
たところ、この化合物は、新規なＨＥＭＦ ４−Ｏ−α
−Ｄ−グルコピラノシドであることが確認された。即
ち、上記化合物の粉末を常法に従って、重ＤＭＳＯに溶
解し、1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル及び13Ｃ−核磁気共
鳴スペクトルにより測定し、構造の解析をしたところ図
３（1Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨZ））及び図４（13Ｃ−Ｎ
ＭＲ（５０ＭＨZ））が得られ、これらの図より構成成
分はグルコース１分子とＨＥＭＦ１分子であり、グルコ
ースの１位とＨＥＭＦの４位がα結合していることが判
明した。
【００２５】次に、本実施例２で得られた化合物を常法
に従って、マススペクトルにより分析を行ったところ図
５が得られ、この結果から本発明の方法で得られた化合
物の分子量は３０４であることを確認した。
に従って、マススペクトルにより分析を行ったところ図
５が得られ、この結果から本発明の方法で得られた化合
物の分子量は３０４であることを確認した。
【００２６】次に、本発明の方法で得られた化合物を常
法に従ってＵＶ及び、ＩＲスペクトルを調べた結果、そ
れぞれ図６、図７が得られた。ＵＶスペクトルは検体を
蒸留水に溶解して測定し、そして、ＩＲスペクトルはＫ
Ｂｒ法により測定した。この結果からも、得られた糖化
合物はＨＥＭＦ ４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシド
（以下、ＨＥＭＦＧと略記する）であることが確認され
た。
法に従ってＵＶ及び、ＩＲスペクトルを調べた結果、そ
れぞれ図６、図７が得られた。ＵＶスペクトルは検体を
蒸留水に溶解して測定し、そして、ＩＲスペクトルはＫ
Ｂｒ法により測定した。この結果からも、得られた糖化
合物はＨＥＭＦ ４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシド
（以下、ＨＥＭＦＧと略記する）であることが確認され
た。
【００２７】
【応用例１】 「ＨＥＭＦＧの水溶液中での安定性試験」上記実施例２
で得られたＨＥＭＦＧ及びその出発原料物質であるＨＥ
ＭＦをそれぞれ蒸留水に溶解して２５０ｐｐｍの水溶液
を調製し、２５℃の温度に４週間保持し、経時的に水溶
液の一部を１０ｍｍセルに採り、２９０ｎｍにおける吸
光度の変化を測定した。尚、吸光度２９０ｎｍの測定結
果は、ＨＥＭＦＧ及びＨＥＭＦの量を反映している。そ
の結果を図８に示す。
で得られたＨＥＭＦＧ及びその出発原料物質であるＨＥ
ＭＦをそれぞれ蒸留水に溶解して２５０ｐｐｍの水溶液
を調製し、２５℃の温度に４週間保持し、経時的に水溶
液の一部を１０ｍｍセルに採り、２９０ｎｍにおける吸
光度の変化を測定した。尚、吸光度２９０ｎｍの測定結
果は、ＨＥＭＦＧ及びＨＥＭＦの量を反映している。そ
の結果を図８に示す。
【００２８】図８の結果から、ＨＥＭＦの区分は吸光度
が次第に減少し、４週間後に約５０％まで減少したのに
対し、ＨＥＭＦＧの区分は４週間経過後においても吸光
度の変化が見られなかった。このことから本発明の方法
により得られる、ＨＥＭＦＧは、酸化されにくく非常に
安定な構造を有していることが判る。
が次第に減少し、４週間後に約５０％まで減少したのに
対し、ＨＥＭＦＧの区分は４週間経過後においても吸光
度の変化が見られなかった。このことから本発明の方法
により得られる、ＨＥＭＦＧは、酸化されにくく非常に
安定な構造を有していることが判る。
【００２９】
【応用例２】 「ＨＥＭＦＧの粉末の臭いの官能試験」上記実施例２で
得られたＨＥＭＦＧ及びその出発原料物質であるＨＥＭ
Ｆを、濾紙上に採り、臭いについて識別能力を有するパ
ネル１０名による官能試験を実施した。官能試験は、臭
いが強いを２、やや強いを１、臭わないを０と評価し、
その平均値で示した。その結果を表１に示す。
得られたＨＥＭＦＧ及びその出発原料物質であるＨＥＭ
Ｆを、濾紙上に採り、臭いについて識別能力を有するパ
ネル１０名による官能試験を実施した。官能試験は、臭
いが強いを２、やや強いを１、臭わないを０と評価し、
その平均値で示した。その結果を表１に示す。
【００３０】
【００３１】表１の結果から、ＨＥＭＦは醤油特有の香
りを強く有し、また淡黄褐色粘稠性液体状を呈している
ため、使用に際し不便であるが、ＨＥＭＦＧは白色粉末
状であって、しかも殆ど無臭であるため、便利であるこ
とが判る。
りを強く有し、また淡黄褐色粘稠性液体状を呈している
ため、使用に際し不便であるが、ＨＥＭＦＧは白色粉末
状であって、しかも殆ど無臭であるため、便利であるこ
とが判る。
【図１】実施例１で得られた、ＨＥＭＦ配糖体を含む酵
素反応終了液のＨＰＬＣ分析の結果を示す。
素反応終了液のＨＰＬＣ分析の結果を示す。
【図２】ＨＰＬＣ分析により求めた、実施例１の酵素反
応におけるＨＥＭＦ配糖体転移率の経時的変化の結果を
示す。
応におけるＨＥＭＦ配糖体転移率の経時的変化の結果を
示す。
【図３】ＨＥＭＦＧの1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（２
００ＭＨZ）（重ＤＭＳＯ）を示す。
００ＭＨZ）（重ＤＭＳＯ）を示す。
【図４】同化合物の13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（５０
ＭＨZ）（重ＤＭＳＯ）を示す。
ＭＨZ）（重ＤＭＳＯ）を示す。
【図５】同化合物のマススペクトルを示す。
【図６】同化合物を蒸留水に溶解したときのＵＶスペク
トルを示す。
トルを示す。
【図７】同化合物のＫＢｒ法によるＩＲスペクトルを示
す。
す。
【図８】同化合物並びにＨＥＭＦの水溶液中での経時的
安定性を示す。
安定性を示す。
【化５】
【化６】
Claims (2)
- 【請求項１】式 【化１】 又は 【化２】 で示されるフラノン配糖体。
- 【請求項２】ハイドロキシフラノンに糖供与体の存在
下、シュークロースホスホリラーゼを作用させることを
特徴とするフラノン配糖体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31270192A JPH06135987A (ja) | 1992-10-29 | 1992-10-29 | フラノン配糖体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31270192A JPH06135987A (ja) | 1992-10-29 | 1992-10-29 | フラノン配糖体及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06135987A true JPH06135987A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=18032393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31270192A Pending JPH06135987A (ja) | 1992-10-29 | 1992-10-29 | フラノン配糖体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06135987A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0737476A3 (en) * | 1995-04-13 | 1998-01-07 | Kikkoman Corporation | A pharmaceutical preparation containing a 3-(2H)-furanone derivative for prevention and/or treatment of cataracts |
| EP1298137A1 (en) * | 2001-02-08 | 2003-04-02 | Amino Up Chemical Co. Ltd. | Novel substance having physiological activity, process for producing the same, and use |
| CN115067533A (zh) * | 2022-06-14 | 2022-09-20 | 上海龙殷生物科技有限公司 | 一种香味增效剂、添加剂及应用 |
-
1992
- 1992-10-29 JP JP31270192A patent/JPH06135987A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0737476A3 (en) * | 1995-04-13 | 1998-01-07 | Kikkoman Corporation | A pharmaceutical preparation containing a 3-(2H)-furanone derivative for prevention and/or treatment of cataracts |
| EP1298137A1 (en) * | 2001-02-08 | 2003-04-02 | Amino Up Chemical Co. Ltd. | Novel substance having physiological activity, process for producing the same, and use |
| EP1298137A4 (en) * | 2001-02-08 | 2005-07-20 | Amino Up Chemical Co Ltd | NEW SUBSTANCES WITH PHYSIOLOGICAL ACTIVITY, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE |
| US7169762B2 (en) | 2001-02-08 | 2007-01-30 | Amino Up Chemical Co., Ltd. | Substance having physiological property, method for producing the same and uses thereof |
| CN115067533A (zh) * | 2022-06-14 | 2022-09-20 | 上海龙殷生物科技有限公司 | 一种香味增效剂、添加剂及应用 |
| CN115067533B (zh) * | 2022-06-14 | 2023-12-01 | 上海龙殷生物科技有限公司 | 一种香味增效剂、添加剂及应用 |
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