JP3066120B2

JP3066120B2 - 皮革様複合シート状物の製造方法

Info

Publication number: JP3066120B2
Application number: JP3190634A
Authority: JP
Inventors: 学中野; 次郎田中; 昭信溝口; 敏幸赤沢
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1991-07-03
Filing date: 1991-07-03
Publication date: 2000-07-17
Anticipated expiration: 2015-07-17
Also published as: JPH059875A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は皮革様複合シート状物の
製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は特定の構
造のポリカーボネート系ジオール成分とポリエーテル系
ジオール成分とを必須成分とするポリウレタンの発泡層
と繊維質基体からなる皮革様複合シート状物に関する。

【０００２】本発明の皮革様複合シート物は特に優れた
柔軟性、風合、ドレープ性を有し、かつまた耐久性、耐
寒性、耐熱性を有していることから医療、インテリア、
袋物、鞄、靴などの素材として有用である。

【０００３】

【従来の技術】従来より、繊維質基体およびポリウレタ
ン系樹脂よりなる皮革様複合シート状物として、いわゆ
る銀付き調またはスエード調の種々の合成皮革および人
工皮革が知られている。

【０００４】優れた耐久性を要求される場合には該ポリ
ウレタン系樹脂としてポリカーボネート系のポリウレタ
ンを用いた例が知られている。例えば特公昭６３−５４
８３３号公報にはポリカーボネート系ポリウレタンエラ
ストマーを用いた耐光性及び耐加水分解性に優れた合成
皮革シート材料とその製造方法に関する内容が開示され
ている。また、特開平２−３３３８４号公報には、２−
メチル−１，８−オクタンジオール単位を含有するポリ
カーボネート系ポリオールを有機ジイソシアネートおよ
び鎖伸長剤と反応させて得られるポリカーボネート系ポ
リウレタンを表皮材として用いることによって、柔軟性
および耐加水分解性の良好な合成皮革を製造し得ること
が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】近年の消費生活におけ
る高級化志向ならびに感性重視およびファッション重視
の傾向には目を見張るものがあり、合成皮革および人工
皮革のごとき皮革様シート状物においても従来は要求さ
れなかった特性に対する要求が厳しくなってきている。
本発明者らが皮革様複合シート状物の柔軟性、風合、耐
久性について検討したところ、上記特開昭６３−５４８
３３号公報にはポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が
用いられているが、樹脂が硬いため実質的にトップコー
トとして用いられているのみである。また特開平２−３
３３８４号公報に記載されているようなポリカーボネー
ト系ジオールと鎖伸長剤および有機ジイソシアネートと
を反応させて得られたポリウレタンの有機溶剤溶液を繊
維質基体に塗布した後、水中で凝固せしめて得られた皮
革様シート状物は耐久性には優れていたが、長鎖アルキ
レングリコールを使用しており極性が低いためか、ポリ
ウレタンエラストマーからなる層が一部発泡不良になっ
てしまい、結果として風合、ドレープ性が未だ満足のい
くものではなかった。また、ポリエーテル系のポリウレ
タンは耐加水分解性は優れるが、耐光性、耐熱劣化性が
悪いことは一般によく知られている。

【０００６】本発明の目的は、繊維質基体およびポリウ
レタンエラストマー多孔質層からなり、特に柔軟性、風
合い、ドレープ性に優れ、かつ耐湿熱性、耐熱劣化性に
優れた皮革様複合シート状物の製造方法を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば上記の目
的は、（Ａ）メチル基で置換されていてもよい１，８−
オクタンジオールおよび１，９−ノナンジオールからな
る群から選ばれる少なくとも一種の炭素数８〜１０のア
ルカンジオールから誘導されるアルカンジオール単位と
カルボニル単位とを含むポリカーボネート系ジオール、
（Ｂ）両末端水酸基含有ポリオキシエチレン化合物より
なるポリエーテル系ジオールと鎖伸長剤および有機ジイ
ソシアネートとを、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４
０〜９０／１０の比率で共重合させて得られるポリウレ
タンの有機溶剤溶液を繊維質基体に塗布し、ポリウレタ
ンの非溶剤で凝固せしめることによって達成される。

【０００８】まず、本発明で使用する（Ａ）成分のポリ
マージオールについて説明する。本発明において用いら
れるポリカーボネート系ジオール（以下これをポリカー
ボネート系ジオール（Ａ）と称する）は上記の特定のア
ルカンジオール単位とカルボニル単位とを必須の構成単
位として有し、かつ分子鎖末端に平均して２個以上のア
ルコール性水酸基を有する。

【０００９】ポリカーボネート系ジオール（Ａ）の必須
の構成単位の一つである上記特定のアルカンジオール単
位は、１個のメチル基で置換されていても良い１，８−
オクタンジオールおよび１，９−ノナンジオールからな
る群から選ばれる少なくとも１種の炭素数８〜１０のア
ルカンジオールから２個の水酸基中に含まれる２個の水
素原子を除いた形の単位（以下、かかる単位をアルカン
ジオール単位（Ｉ）と称する）であり、一般式

【００１０】

【化１】

【００１１】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表
し、ｍは０〜４の、ｎは４〜８の整数を表し、ここでｍ
とｎの和は７または８であるものとする）で示される。
該アルカンジオール単位（Ｉ）は、式

【００１２】

【化２】

【００１３】で示される２−メチル−１，８−オクタン
ジオール単位（以下ＭＯＤ単位と称する）および／また
は式 -Ｏ-(ＣＨ₂)₉-Ｏ- で示される１，９−ノナンジオ
ール単位（以下ＮＤ単位と称する）であることが、得ら
れる皮革様シート状物が柔軟でかつ耐湿熱性、耐熱劣化
性において特に優れる事から望ましい。化１で表される
アルカンジオール単位において炭素数が８より小さいと
耐久性、特に耐湿熱性が悪くなる場合がある。また、炭
素数が１０より大きいと本発明の目的である風合、ドレ
ープ性等が悪くなる場合がある。

【００１４】アルカンジオール単位（Ｉ）中に含まれる
ＭＯＤ単位およびＮＤ単位はそれらのうちの一方のみで
あっても良く、また両方であってもよいが、アルカンジ
オール単位（Ｉ）としてＮＤ単位とＭＯＤ単位の両方を
含み、かつＮＤ単位とＭＯＤ単位とのモル比が９０／１
０〜１０／９０の範囲内、とりわけ８０／２０〜２０／
８０の範囲内であることが、得られる皮革様シート状物
の風合、柔軟性が特に良好となる場合が多いことから一
般的に好ましい。

【００１５】ポリカーボネート系ジオール（Ａ）は、本
発明の効果を損なわない範囲で、アルカンジオール単位
（Ｉ）以外の１種以上のジオール単位を含んでいても良
い。かかるジオール単位としては、例えば、エチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネ
オペンチルグリコールなどの飽和脂肪族ジオール、１，
４−シクロヘキサンジオールなどの飽和脂環族ジオー
ル、キシリレングリコールなどの２価の芳香族アルコー
ルなどのジオールから２個の水酸基中に含まれる２個の
水素原子を除いた形の単位などが挙げられる。

【００１６】ポリカーボネート系ジオールは、水酸基価
に基づいて求められた数平均分子量が５００〜１０００
０の範囲にあるものが望ましく、中でも８００〜５００
０の範囲にあることが、ポリカーボネート系ジオール
（Ａ）およびそれから得られるポリウレタンの取扱い性
が良好となり、しかも得られる皮革様複合シート状物の
柔軟性、ドレープ性がいずれも特に良好となる場合が多
いことから、好ましい。

【００１７】本発明におけるポリカーボネート系ジオー
ル（Ａ）の製造方法としては特に制限されることなく、
公知のポリカーボネートの製造手段が適用可能である。
例えば、ポリカーボネート系ジオール（Ａ）は、化１の
ジオール単位に対応する構造を有するジオール、および
エチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネート、
ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネートなど
のジアルキルカーボネートなどの炭酸エステルを所望の
割合で使用して反応させるか、または該ジオールとホス
ゲンとを所望の割合で使用して反応させる事により製造
される。

【００１８】次に本発明を構成するポリウレタンに用い
られる両末端水酸基含有ポリオキシエチレン化合物より
なるポリエーテル系ジオール（Ｂ）に関して説明する。
本発明において用いられる両末端水酸基含有ポリオキシ
エチレン化合物として低分子ジオール、アミン類、２価
フェノール、ジカルボン酸などの活性水素含有物にエチ
レンオキサイドが付加したものが挙げられる。低分子ジ
オールとしては、例えばエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−
ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル
１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オク
タンジオールなどが挙げられる。アミン類としては、メ
チルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、デシ
ルアミン、アリルアミンなどの脂肪族アミンピペラジン
などの脂環族アミン、ジエタノールアミンなどのアルカ
ノールアミンが挙げられる。また、２価フェノールとし
ては、例えばカテコール、レゾルシン、ヒドロキノンな
どが挙げられる。ジカルボン酸としては、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フ
マル酸、フタル酸、テレフタル酸などのジカルボン酸が
挙げられる。これらの活性水素含有化合物は１種または
２種以上使用することができる。

【００１９】活性水素含有化合物にエチレンオキサイド
を付加させる方法は常法で良い。また、本発明において
は発明の特徴である柔軟性、ドレープ性を損なわない範
囲で、エチレンオキサイド以外のアルキレンオキサイド
をブロックもしくはランダムに付加しても良い。このば
あい、エチレンオキサイド以外のアルキレンオキサイド
の量は全オキサイドの２０重量％未満が好ましい。かか
るアルキレンオキサイドの例としてはプロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイドが挙げ
られ、これらの１種または２種が使用できる。

【００２０】本発明において用いられる両末端水酸基含
有ポリオキシエチレン化合物は、水酸基価に基づいて求
められた数平均分子量が５００〜１００００の範囲にあ
るものが望ましい。中でも８００〜５０００の範囲にあ
ることが、両末端水酸基含有ポリオキシエチレン化合物
およびそれから得られるポリウレタンの取り扱い性が良
好となり、しかも得られる皮革様複合シート状物の柔軟
性、ドレープ性および耐久性がいずれも特に良好となる
場合が多いことから好ましい。

【００２１】上記ポリマージオール（Ａ）と（Ｂ）の比
率は、重量比で６０／４０〜９０／１０の範囲にあるこ
とがポリウレタンエラストマーからなる層の発泡状態を
良好なものとする。また、風合、ドレープ性、および耐
久性の観点からも好ましい。より好ましくは、（Ａ）／
（Ｂ）＝６０／４０〜８０／２０の範囲である。（Ａ）
と（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が６０／４０より小さ
くなると皮革様複合シート状物の耐久性が悪くなり、ま
た、水中で凝固せしめて得た皮革様シート状物における
ポリウレタン多孔質層は乾燥時に潰れた状態となってし
まう。また、（Ａ）と（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が
９０／１０より大きくなると水中で凝固せしめて得た皮
革様シート状物におけるポリウレタン多孔質層には未発
泡部分が存在してしまい、ドレープ性が悪くなる。ま
た、風合も硬いものとなってしまう。

【００２２】本発明においてポリウレタンエラストマー
を製造するために使用する有機ジイソシアネートは、通
常のポリウレタンの製造のために使用されているような
有機ジイソシアネートであればよい。かかる有機ジイソ
シアネートとしては、例えば４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェ
ニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
などの芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添トリレ
ンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート
などの脂肪族または脂環式のジイソシアネートなどが挙
げられる。これらの有機ジイソシアネートの中でもとり
わけ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
トなどが、汎用性が高いことなどから工業的に使用する
うえで有利である。

【００２３】本発明においてはポリウレタンエラストマ
ーを製造するために、ポリマージオールと有機ジイソシ
アネートと、さらに鎖伸長剤を使用する。かかる鎖伸長
剤としては、通常のポリウレタンの製造のために使用さ
れているような鎖伸長剤であればよく、２個以上の活性
水素原子を分子中に有する分子量４００以下の低分子化
合物が通常使用される。かかる低分子化合物の代表例と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナ
ンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールな
どの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール
などの脂環式ジオール、キシリレングリコールなどの２
価の芳香族ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ジブチレングリコール、トリエチレン
グリコール、トリプロピレングリコールなどのポリアル
キレングリコール、ジメチロールプロピオン酸などのカ
ルボキシル基含有ジオール、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、フェニレンジアミン、トリレンジアミンなどの脂肪
族、脂環式または芳香族のジアミン、ピペラジンなどの
２個のイミノ基を環式構造の中に含む複素環化合物、ア
ジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなど
のジヒドラジド、ヒドラジン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、グリセリンなどの３価以上
のアルコールなどが挙げられる。これら鎖伸長剤は、上
記のジオール、ジアミン、２個のイミノ基を環式構造の
中に含む複素環化合物、ジヒドラジド、ヒドラジンなど
の２個の活性水素原子を分子中に有する低分子化合物の
少なくとも１種を単独で、または上記の３価以上のアル
コールの少なくとも１種と組み合せて用いることが一般
的である。かかる鎖伸張剤の使用量は、通常、得られる
ポリウレタンに対して３０重量％以下となる量であり、
１〜２５重量％の範囲内となる量であることが好まし
い。

【００２４】本発明で用いられるポリウレタンの溶液粘
度については、皮革様複合シート状物の風合、ドレープ
性、耐久性を良好とするため、３０℃で測定されたジメ
チルホルムアミド溶媒中の固形分濃度２５重量％の溶液
の粘度が５〜２０００ポイズ、中でも５０〜１０００ポ
イズであることが一般的に好ましい。

【００２５】ポリウレタンを製造するための具体的な操
作方法に関しては、公知のウレタン化反応の技術が用い
られる。例えば、上記のポリカーボネート系ジオール
（Ａ）、ポリアルキレングリコールなどのポリマーポリ
オールおよび鎖伸長剤を混合し、約４０〜１００℃に予
熱したのち、有機ジイソシアネートを加え、５０〜１４
０℃で数時間反応させ、さらに要すれば既に使用さたも
のと同種または異種の鎖伸長剤を混合し、２０〜１４０
℃で数時間反応させることにより所望のポリウレタンエ
ラストマーが得られる。なおウレタン化反応では、所望
により通常のウレタン化反応触媒、例えば有機スズ化合
物、有機チタン化合物、三級アミン類などを使用しても
よい。また、上記反応は有機ジイソシアネートに対して
不活性な有機溶剤の存在下に行ってもよい。その有機溶
剤としては、例えばトルエンなどの芳香族炭化水素、酢
酸エチルなどのエステル、ジメチルホルムアミドなどの
アミド類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセトンなどのケトン類、テトラヒドロフランなど
の環状エーテル類、トリクロルエチレンなどのハロゲン
化炭化水素等が単独で、または任意の混合物で用いられ
る。これらの例示された有機溶剤は、イソプロパノー
ル、エタノール、メタノール等のアルコール類と混合し
て用いてもよい。

【００２６】有機溶剤の存在下に反応を行う場合には、
反応終了時における固形分含有量が５〜９０重量％、中
でも１０〜６０重量％となるように有機溶剤の使用量を
調製するのが一般的である。

【００２７】本発明の皮革様シート状物を構成する繊維
質基体は、通常の合成皮革および人工皮革を製造するた
めに使用されているような、織物、編物、不織布などの
二次元繊維集合体または三次元繊維集合体である。繊維
基体を構成する繊維としては、綿、麻、羊毛等の天然繊
維、ビスコースレーヨン繊維、銅アンモニアレーヨン繊
維等の再生繊維、アセテート繊維等の半合成繊維、ポリ
アミド繊維（ナイロン６繊維、ナイロン６６繊維、芳香
族ナイロン繊維など）、ポリビニルアルコール繊維、ポ
リ塩化ビニリデン繊維、ポリエステル繊維、ポリアクリ
ロニトリル繊維、ポリウレタン繊維、ポリ（アルキレン
パラオキシベンゾエート）繊維等の合成繊維などの１種
または２種以上を用いることができるが、中でも綿、ポ
リアミド繊維（ナイロン６繊維、ナイロン６６繊維、芳
香族ナイロン繊維など）、ポリビニルアルコール繊維、
ポリエステル繊維、ポリウレタン繊維等が好適に用いら
れる。これらの繊維は普通繊維であってもよく、また微
細繊維、多孔状繊維などの特殊形状繊維であってもよ
い。なお繊維質基体は、上記の繊維集合体に、ポリウレ
タンエラストマーなどの弾性ポリマーを含浸させたもの
であってもよい。

【００２８】本発明の皮革様シート状物は、繊維質基体
上にポリウレタン系樹脂からなる層が被覆されている、
いわゆる銀付き調または重合体スエード調の形態のいず
れの形態を有してもよい。ポリウレタンからなる層が繊
維質基体上に被覆されている形態を有する皮革様複合シ
ート状物では、ポリウレタンからなる層と繊維質基体と
の間に接着剤層および／または中皮層が介在していても
よい。かかる接着剤層または中皮層を構成する樹脂とし
ては例えばポリウレタンなどが好適に採用される。

【００２９】本発明において用いられるポリウレタン
は、皮革様複合シート状物の使用目的などに応じて、通
常の合成皮革または人工皮革において使用されているよ
うな各種の添加剤を配合することができる。そのような
添加剤としては、例えば無機物質充填剤、隠蔽剤、柔軟
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、界面活性剤、凝
固調節剤、滑剤等が挙げられる。

【００３０】本発明の皮革様シート状物は、通常の合成
皮革および人工皮革を製造するために採用されているよ
うな、湿式凝固法などの公知の方法に準じて製造するこ
とができる。湿式法による皮革様シート状物の製造法と
しては、例えば、繊維質基体にポリウレタンの溶液を塗
布した後、該ポリウレタンの非溶剤中に浸漬することに
よって該ポリウレタンからなる多孔質層を形成させ、水
洗、乾燥することからなる方法を挙げることができる。

【００３１】本発明の皮革様シート状物には、必要に応
じて通常の合成皮革および人工皮革に対して採用される
ような各種の後処理が施されていてもよい。そのような
後処理としては、例えばエンボス処理、揉み加工、皺加
工、柔軟剤処理、風合改良、着色、表面特性改良などの
ためのトップコートなどが挙げられる。

【００３２】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。なお実施例中、化合物を次の通りの略号で示すこ
とがある。ＥＧ：エチレングリコールＭＯＤ：２−メチル−１，８−オクタンジオールＮＤ：１．９−ノナンジオールＭＤＩ：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートＰＥＧ：数平均分子量２０００のポリエチレングリコー
ルＰＰＧ：数平均分子量２０００のポリプロピレングリコ
ールＰＴＧ：数平均分子量２０００のポリテトラメチレング
リコールＰＮＯＣ：ＮＤとＭＯＤとの等モル混合物とエチレンカ
ーボネートとを縮合重合させることによって得られた数
平均分子量２０００のポリカーボネート系ジオールＰＨＣ：ヘキサンジオールとエチレンカーボネートとを
縮合重合させることによって得られた数平均分子量２０
００のポリカーボネート系ジオール

【００３３】実施例１〜３、比較例１〜７表１に示す組成のポリマージオール１０００ｇと、ＥＧ
９３ｇ及びＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
２３９０ｇをジムロート冷却管付き三つ口フラスコに仕
込み、加温して均質な溶液とした後、有機ジイソシアネ
ートとしてＭＤＩ５００ｇを仕込み、窒素雰囲気下８０
℃で約８時間反応せしめた。さらに、ＤＭＦ２３９０ｇ
を加え希釈して、濃度２５重量％のポリウレタン溶液を
得た。各溶液の３０度での粘度（ポアズ）を表１に示し
た。得られた各ポリウレタン溶液をＤＭＦで１３重量％
になるよう希釈し、さらに添加剤としてアルコール変性
シリコーン油とポリオキシエチレン、ポリオキシプロピ
レンブロックコポリマーとの重量比０．５：１の混合物
をポリウレタン固形分に対して１５重量％の量、また着
色剤としてカーボンブラック含有ビヒクル（大日精化
製、セイカセブンＢＳ−１７８０−５ブラック）をポリ
ウレタン固形分に対して５０重量％の量添加することに
よってポリウレタン組成液を調製した。得られた調製液
を、ポリエステル及びレーヨンの混紡織布の起毛面にナ
イフコートで１．０mmの厚さに塗布した後、温度２５℃
の水中に浸漬し凝固せしめた。得られた凝固物を８０℃
の熱水中で脱溶剤、洗浄した後、乾燥させることによっ
て多孔質のポリウレタン層および繊維質基体からなるシ
ート状物を得た。

【００３４】得られたシート状物に表面処理、エンボシ
ングを行い銀付き皮革様複合シート状物を得た。これら
の皮革様複合シート状物は、ポリウレタン多孔質層のス
ポンジ状態、風合、ドレープ性、および１３０℃の雰囲
気下に１週間放置する熱劣化試験、相対湿度９５％、温
度７０℃の雰囲気下に１０週間保持するジャングル試験
を実施した。評価結果を表１に示した。

【００３５】

【表１】表中の記号は ○：良好または変化なし ×：不良またはベタツキ、割れを発生

【００３６】本発明の実施例１〜３の皮革様複合シート
状物は、ポリウレタン多孔質層がいずれも表面に対して
ほぼ垂直方向に延びた長い空孔を有する均一なスポンジ
構造であって、表面は平滑であった。風合も柔軟でドレ
ープ性にも優れており、黒度が高く高級感のある皮革様
複合シート状物であった。比較例１の皮革様複合シート
状物は、ポリウレタン多孔質層に巨大発泡部分を含む不
均質なもので、表面平滑性に劣り、風合、タッチの悪い
ものであった。比較例２〜７の皮革様複合シート状物
は、いずれもポリウレタン多孔質層に一部発泡不良によ
る非多孔質部分を含んでおり、表面の平滑性に劣り、風
合、ドレープ性にも劣っていた。特に、比較例５、６は
ポリウレタンそのものが硬く風合、ドレープ性に劣って
いた。

【００３７】ポリカーボネート系ジオール成分の多い実
施例１〜３、比較例２、３、５〜７の皮革様複合シート
状物はいずれもジャングル試験および熱劣化試験におい
てベタツキや割れなどの発生がなく良好であったが、Ｐ
ＰＧを共重合した比較例４の皮革様複合シート状物はジ
ャングル試験では良好であったが、熱劣化試験において
は割れなどの劣化の大きいものであった。また、ＰＥＧ
成分の多い比較例１の皮革様複合シート状物はジャング
ル試験および熱劣化試験のいずれにおいてもポリウレタ
ンの劣化によるベタツキが発生した。これらの結果より
本発明の皮革様複合シート状物は、多孔質層とするとき
の凝固性に優れ、風合い、ドレープ性に優れると共に、
熱劣化性や耐ジャングル試験にも優れた皮革様複合シー
ト状物であることが分かる。

【００３８】

【発明の効果】本発明の皮革様複合シート物は、特に優
れた柔軟性、風合、ドレープ性に優れ、かつ高温多湿下
のような悪条件に対しても長期に亙って耐久性に優れて
おり、医療、インテリア、袋物、鞄、靴などの素材とし
て従来使用し得なかった条件の下でも使用でき用途範囲
が拡大される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 75:00 105:04 Ｂ２９Ｌ 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06N 3/14 B29C 44/00 B32B 5/24 101 B32B 27/40 C08L 75/04 B29K 75:00 B29K 105:04 B29L 9:00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）メチル基で置換されていてもよい
１，８−オクタンジオールおよび１，９−ノナンジオー
ルからなる群から選ばれる少なくとも一種の炭素数８〜
１０のアルカンジオールから誘導されるアルカンジオー
ル単位とカルボニル単位とを含むポリカーボネート系ジ
オール、（Ｂ）両末端水酸基含有ポリオキシエチレン化
合物よりなるポリエーテル系ジオールと鎖伸長剤および
有機ジイソシアネートとを、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝
６０／４０〜９０／１０の比率で共重合させて得られる
ポリウレタンの有機溶剤溶液を繊維質基体に塗布し、ポ
リウレタンの非溶剤で凝固せしめることを特徴とする皮
革様複合シート状物の製造方法。