JP3064791B2 - 記録用粘着紙 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主として感熱記録およ
び感圧記録を利用した記録用粘着紙に関し、特に、保存
性と低温接着適性に優れた記録用粘着紙に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】粘着ラベルは商業用、事務用、家庭用等
非常に広範囲に亘ってラベル、シール、ステッカー、ワ
ッペン等に加工して使用されている。粘着ラベルの一般
的な構成は、表面基材、粘着剤、剥離剤、下塗剤、剥離
基材を積層して形成したものである。表面基材には紙、
合成紙、フィルム、金属フォイル等やこれらの複合体が
用いられ、剥離基材としてはグラシン紙のような高密度
原紙、クレーコート紙、ポリエチレンラミネート原紙等
にシリコーン化合物や弗素化合物のような粘着剤に対す
る剥離剤を塗工したものが用いられる。また、粘着剤と
しては、ゴム系、アクリル系、ビニルエーテル系等のエ
マルジョン型、溶剤型、無溶剤型等の各種粘着剤が使用
される。

【０００３】なお、無色または淡色の塩基性染料と有機
または無機の呈色剤との呈色反応を利用し、その両者を
含有する記録層を基紙上に設けた感熱記録方式や感圧記
録方式はよく知られており、さらに、両成分のうちの一
方を他から転移させて発色像を得る感圧記録方式もよく
知られている。このような記録方式に用いられる用紙の
うち、感熱記録紙は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトで、且つその保守も容易なためファクシミリ
や各種計算機器等の記録媒体としてのみならず幅広い分
野において使用されている。例えば、その利用分野の一
つとして、小売店等のＰＯＳ（ｐｏｉｎｔ ｏｆ ｓａｌ
ｅｓ）システム化の拡大に伴って粘着ラベルとして使用
されるケースが増大している。

【０００４】これらの記録紙のうち、自己発色性の記録
層を設けた記録用紙は記録像の安定性が要求され、この
ため記録層上にフィルム形成能を有し耐薬品性のある樹
脂の水性エマルジョンを塗布する方法（特開昭５４−１
２８３４７号公報）やポリビニルアルコール等の水溶性
高分子化合物を塗布する方法（実開昭５６−１２５３５
４号公報）が提案されている。しかし、記録用粘着紙は
可塑剤が含まれているラップ類等に貼り付けて使用する
ことが多く、裏面からの可塑剤よる記録像の退色を防ぐ
ことも強く要求されている。一般に記録用粘着紙は、記
録用紙の裏面に粘着剤層を設け、次に剥離シートが設け
られている。通常粘着剤層の粘着剤はゴム系、アクリル
系等が使用されており可塑剤が含まれているフィルムな
どに貼り付けて使用すると、フィルム中の可塑剤が粘着
剤層中にマイグレーションを起こし易く、可塑剤が紙中
を浸透し記録層中にまで達してしまう。その結果、記録
用紙保存性が極端に低下する問題がある。また、記録用
粘着紙がラベルとして使用される以前に長期間保存して
いると粘着剤層に含まれる低分子量オリゴマーや可塑剤
が記録層にマイグレートして記録性能の低下を起こして
しまい、印字の白抜け等が発生するという問題もある。

【０００５】そのため、水溶性高分子を主体としたバッ
クコート層を設けた感熱記録紙が提案（実開昭５６−１
４０４６１号公報）されているが、水溶性高分子が基紙
中にしみこむためか十分なバリヤー性が得られず、記録
像の保存性に劣るものであった。また、バックコート層
の塗布乾燥時に白色度が低下したり、製造工程の増加に
伴うコストの上昇等の問題が付随している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ラベルとし
て使用される以前に長期間保存しても印字の白抜け等が
発生しにくく、更に、ラベルを可塑剤が含まれているラ
ップ類等に貼り付けても印字保存性に優れ、低温の被着
体に対しても十分な接着性能を示す記録用粘着紙を提供
することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の課題を達成するた
めに本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、記録用粘着紙
を構成する粘着剤を、特定の乳化剤を使用して乳化共重
合したアクリル系共重合体を用いることで、上記の如き
課題を満足する記録用粘着紙が極めて効率良く得られる
ことを見出したのである。

【０００８】本発明は、基紙の片面に塩基性染料と呈色
剤との呈色反応を利用した記録層を設けた記録用紙の裏
面に、粘着剤層、剥離紙が、順次積層されてなる記録用
粘着紙において、粘着剤層を形成する粘着剤が、（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーを非反応型陰イオン性
界面活性剤のみを用いて、乳化共重合したアクリル系共
重合体であり、且つ粘着剤がＪＩＳ−Ｋ−６３０１法に
準じる引張り強さ５．０〜１５．０ｋｇ／ｃｍ²、伸び
率８００〜１２００％であることを特徴とする記録用粘
着紙である。

【０００９】

【作用】本発明は上述のとおり、記録用粘着紙を構成す
る粘着剤が（メタ）アクリル酸エステルモノマーを非反
応型陰イオン性界面活性剤のみを用いて乳化共重合した
アクリル系共重合体であることを特徴とする。重合の際
に非イオン性界面活性剤、特にポリオキシエチレン鎖を
有する界面活性剤を使用した粘着剤の場合、記録用粘着
紙を長期間保存すると、著しい印字の白抜けを発生し記
録データの読みとりができない。本発明において使用さ
れる陰イオン性界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、アルキルアリル硫酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキ
シエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリル硫酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンアルキルリン酸エステル塩、特殊ポリカルボン
酸型高分子界面活性剤等が挙げられる。

【００１０】そしてこれらの中でも特に、陰イオン性界
面活性剤の中でポリオキシエチレン部分を含まない、脂
肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキ
ルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジス
ルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアリル硫酸エ
ステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物から
選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
本発明は上述のとおり、記録用粘着紙を構成する粘着剤
が（メタ）アクリル酸エステルモノマーを陰イオン性界
面活性剤のみを用いて乳化共重合したアクリル系共重合
体であることを特徴とする。重合の際に非イオン性界面
活性剤、特にポリオキシエチレン鎖を有する界面活性剤
を使用した粘着剤の場合、記録用粘着紙を長期間保存す
ると、著しい印字の白抜けを発生し記録データの読みと
りができない。

【００１１】従って、本発明の粘着剤は、上記の陰イオ
ン性界面活性剤のみを用いて以下のように重合される。
（メタ）アクリル酸エステルの群から選択されたエステ
ル基含有モノマーの少なくとも１種を主成分とするポリ
マーが重合される。このポリマーは２００〜２３０Ｋの
ガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリマーが望ましい。
Ｔｇが２００Ｋ未満に低いと凝集力が著しく低下し、他
方２３０Ｋを越えて高いと温度が低い被着体に対する接
着力が低下する傾向があるからである。上記ポリマー
は、公知の乳化重合法（例えば一次仕込み重合法、モノ
マー添加重合法、プレエマルジョン添加重合法等）によ
って製造されたものが好ましい。

【００１２】ポリマーの平均粒子径は０．１〜０．５μ
ｍ、より好ましくは０．１５〜０．３５μｍである。
０．１μｍ未満では、粘度の高い、且つ塗工適性の悪い
エマルジョンを生成し、０．５μｍよりも大きいと生成
するコポリマーの接着性能を十分向上させることができ
ない。

【００１３】またポリマーとしては、（メタ）アクリル
酸エステル、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブ
チル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）
アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルか
ら選択される少なくとも一種を主成分とし、酢酸ビニ
ル、スチレン、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、エチレン性不飽和カルボン酸、架橋性モノマー、
（α−メチル）スチレン、Ｎ−アルキル（メタ）アクリ
ルアミド、（メタ）アクリロニトリルから選択された共
重合可能なモノマーの少なくとも１種からなるコポリマ
ーが好ましい。エチレン性不飽和カルボン酸としては、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アルキル基の炭素
数が 1〜12のモノアルキルマレート、ヒドロキシエチル
（プロピル）モノマレート、フタル酸、イタコン酸のモ
ノアルキル（炭素数 1〜12）エステル等が挙げられる。
また、架橋性モノマーとしては、例えば（メタ）アクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２
−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−３−ヒド
ロキシエチル、ポリエチレングリコール又はポリプロピ
レングリコールのモノ（メタ）アクリレート等の水酸基
含有モノマー、グリシジル（メタ）アクリレートのよう
なエポキシ基含有モノマー、（メタ）アクリルアミド、
ダイアセトンアクリルアミド等の−ＣＯＮＨ₂ 基やメチ
ロール基を有するモノマー、ジビニルベンゼン、ジビニ
ルシラン、ジアリルフタレート、シクロペンタジエン、
メチレンビスアクリルアミド、ジアリルマレート、テト
ラアリルオキシエタン等のエチレン性不飽和結合を２個
以上有するモノマーを挙げることができる。

【００１４】また、粘着剤層を形成する粘着剤の、引張
り強さ（ＪＩＳ−Ｋ−６３０１）が５．０〜１５．０ｋ
ｇ／ｃｍ² 、かつ伸び率（ＪＩＳ−Ｋ−６３０１）が８
００〜１，２００％である必要があり、記録用粘着紙を
低温の被着体に貼着する際に、被着体への濡れ性が改善
される。さらに、粘着剤のテトラヒドロフランに対する
ゲル分率が３０〜５０％であことが好ましい。

【００１５】なお、記録用紙を構成する基紙のＪＩＳ−
Ｐ−８１２２法に準ずる２０％エチルアルコール水溶液
のサイズ度が３０秒以上であることは好ましい実施態様
の１つである。原紙のバリヤー性の評価方法としては、
例えばＪＩＳ−Ｐ−８１１７法に準ずるガーレー透気度
や、ＪＩＳ−Ｐ−８１４６法に準ずる耐油度、ＪＩＳ−
Ｐ−８１２２法に準ずるステキヒト・サイズ度等が挙げ
られるが、そのいずれの結果も本発明における記録像の
保存性と大きな相関関係が見られない。しかし、本発明
者等は鋭意研究の結果、２０％エチルアルコール水溶液
のＪＩＳ−Ｐ−８１２２法に準ずるサイズ度が、本発明
における記録像の保存性に大きく関係していることを見
出した。因みに、２０％エチルアルコール水溶液のＪＩ
Ｓ−Ｐ−８１２２法に準ずるサイズ度が３０秒未満であ
る場合は、充分なバリヤー性が得られないため、記録用
粘着紙を可塑剤が含まれているフィルム等に貼り付けて
使用すると記録像の退色をおこしてしまったり、ラベル
として長期間保存している間に粘着剤層中のアクリル酸
エステルオリゴマーが記録層中にマイグレートして記録
感度の低下をおこしてしまう。そのため、記録用紙を構
成する基紙のＪＩＳ−Ｐ−８１２２法に準ずる２０％エ
チルアルコール水溶液のサイズ度を３０秒以上に特定す
ることにより、より優れた結果が得られる。

【００１６】ここで述べる２０％エチルアルコール水溶
液のサイズ度とは、前述のとうりＪＩＳ−Ｐ−８１２２
に規定されるステキヒト・サイズ度試験方法に準ずる。
具体的には、５０ｍｍ角の試験片の四周を内側へ折り込
み、シャーレに入れた着色２０％エチルアルコール水溶
液上に浮かべてから、３個の着色斑点が現れるまでの時
間を秒時計で測り、その秒数をもってサイズ度とする。
なお、エチルアルコール水溶液の着色には、市販の水性
インク等を使用することができる。

【００１７】上記の要件を満足するような基紙として
は、例えば基紙表面に少なくとも澱粉および合成サイズ
剤からなる塗布液を、塗布乾燥したものが挙げられる。
基紙表面に塗布される澱粉としては、例えば酸化変性澱
粉、酵素変性澱粉、カチオン化澱粉、アセチル化澱粉、
エーテル化澱粉、アルデヒド化澱粉、ヒドロキシエチル
化澱粉、燐酸化澱粉、α化澱粉等が挙げられる。澱粉塗
布液の濃度は、５．０〜１５．０重量％の範囲に調製さ
れて用いられるのが望ましい。因みに、５．０重量％未
満であるとバリヤー性の向上に対して十分な効果が得ら
れず、他方、１５．０重量％を越える場合は巻取り作成
時に紙面同士が接合する、所謂ブロッキング現象を起こ
す傾向がある。

【００１８】合成サイズ剤としては、例えばアルキルケ
テンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン
−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系サイズ剤やロ
ジン系のサイズ剤等が挙げられる。その添加量として
は、澱粉塗布液１００重量％に対して、０．１〜１．０
重量％の範囲で用いられるのが望ましい。因みに、０．
１重量％未満であるとバリヤー性の向上に対して充分な
効果が得られず、他方、１．０重量％を越えると、バリ
ヤー性の向上に対してより一層の効果は認められず経済
的な面から必要性に乏しい。

【００１９】これらの塗布液は、ツーロール或いはメー
タリングブレード式のサイズプレス、グラビアコータ
ー、ゲートロールコーター、ビルブレード及びショート
ドウェルコーター等の公知の方法によって塗布される。
塗布量は乾燥重量として両面で３．０〜８．０ｇ／ｍ²
程度が望ましい。また、必要に応じてカレンダー、スー
パーカレンダー等の平滑化装置により平滑性を付与して
もよい。

【００２０】基紙としては、例えば針葉樹、広葉樹等の
木材パルプ、ケナフ、竹、麻等の様な非木材パルプやポ
リエステル、ポリオレフィン等の合成パルプ、合成繊維
等の有機質繊維、あるいはガラス繊維、セラミック繊維
等の無機質繊維等を紙料の原料として用いるものが挙げ
られる。そして、この紙料中には、例えばタルク、カオ
リン、クレー、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、軽
質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化亜鉛、硫酸マグネシウム、珪酸カルシウ
ム、ホワイトカーボン、アルミノ珪酸塩、シリカ、セリ
サイト、ベントナイト、スメクタイト、ポリスチレン樹
脂微粒子、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等
公知公用の無機質鉱物填料や有機合成填料、また、本発
明の所望の効果を損なわない範囲で、従来から使用され
ている各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性、或
いは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤や内
添サイズ剤等の抄紙用内添助剤が必要に応じて適宜選択
して使用される。抄紙用内添助剤としては、例えば、Ａ
ｌ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｚｎ等の多価金属化合物（硫酸アルミ
ニウム、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性
塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の
塩基性アルミニウム化合物や水に易分散性のアルミナゾ
ル等の水溶性アルミニウム化合物、或いは硫酸第一鉄、
塩化第二鉄等）や各種サイズ剤（アルキルケテンダイマ
ー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル
系、高級脂肪酸系、石油樹脂系サイズ剤やロジン系のサ
イズ剤等）及び各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素
樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、ポ
リアミン、植物ガム、ポリビニルアルコール、ラテック
ス、ポリエチレンオキサイド、親水性架橋ポリマー粒子
分散物およびこれらの誘導体、あるいはコロイダルシリ
カ、ベントナイト等の各種化合物、染料、蛍光増白剤、
ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライム
コントロール剤等が挙げられる。

【００２１】また、抄紙方法についても特に限定され
ず、例えば抄紙ｐＨが４．５付近である酸性抄紙法、炭
酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み、
抄紙ｐＨが約６の弱酸性〜約９の弱アルカリ性とする中
性抄紙法等全ての抄紙方法に適用することができ、抄紙
機も長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、丸網抄紙機、
ヤンキー抄紙機等を適宜使用できる。

【００２２】本発明において記録層を構成する塩基性染
料としては、各種公知の無色または淡色の塩基性染料が
挙げられ、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチ
ルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチル
アミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタ
ン系染料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル
−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−
（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミ
ン−Ｂアニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニ
リノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラ
クタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエ
チルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メ
チルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチル
フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン等のフルオラン系染料等が例示され、これらの塩基性
染料は必要に応じて２種類以上を併用することができ
る。

【００２３】上記のような塩基性染料と接触して呈色す
る無機または有機の酸性物質も各種の材料が公知であ
り、例えば活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシ
リカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４−tert−
ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセト
フェノール、４−tert−オクチルカテコール、２，２′
−ジヒドロキシジフェノール、４，４′−イソプロピリ
デンビス（２−tert−ブチルフェノール）、４，４′−
sec −ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４，４′−イソプロピリデンジフェノール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタ
ン、２，２′−メチレンビス（４−クロルフェノー
ル）、ハイドロキノン、４，４′−シクロヘキシリデン
ジフェノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサル
ファイド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
４−ヒドロキシ安息香酸−seｃ−ブチル、４−ヒドロキ
シ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ
安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸
−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−
メトキシベンジル、ノボラック型フェノール樹脂、フェ
ノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−
tert−ブチル安息香酸トリクロル安息香酸、テレフタル
酸、３−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−
シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−tert−ブチルサ
リチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリ
チル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸、４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロピルオキ
シ）サリチル酸等の芳香族カルボン酸、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
イソプロピルオキシジフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロ
キシ−４´−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−
４′−メチルジフェニルスルホン等の４−ヒドロキシジ
フェニルスルホン誘導体、ビス（３−tert−ブチル−４
−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）スルフィド、ビス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−６−tert−ブチルフェ
ニル）スルフィド、ジ（４−ヒドロキシフェニルチオエ
トキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニル
チオ）−３−オキサペンタン等のスルフィド誘導体、さ
らにはこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸等
と、例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属
との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体
等の有機酸性物質等が例示される。

【００２４】本発明の記録用粘着紙は、上記のような塩
基性染料と呈色剤との呈色反応を利用した記録層を有す
るものであるが、その記録層は感熱記録層および感圧記
録層のいずれであってもよい。

【００２５】記録用紙として感熱記録紙を用いる場合に
は、記録層の塩基性染料と呈色剤との使用比率は用いら
れる塩基性染料、呈色剤の種類に応じて適宜選択される
もので特に限定するものではないが、一般に塩基性染料
１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜１０
重量部程度の呈色剤が使用される。これらの物質を含む
塗料は一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライ
ター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により染料、呈色剤
を一緒に、または別々に分散するなどして調製される。

【００２６】塗液中には通常のバインダーとして澱粉
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変
性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビ
ニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重
合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレ
ン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、
尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。
また、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加するこ
とができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリ
ルアルコール硫酸エステル・ナトリウム、脂肪酸金属塩
等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、エステルワックス等のワックス類、ベンゾフ
ェノン系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、
着色染料等が適宜添加される。

【００２７】また、各種顔料を併用することも可能であ
り、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成ク
レー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無
水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレンマイクロボ
ール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素
・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料等
が挙げられる。

【００２８】さらに、目的に応じて増感剤を併用するこ
ともできる。増感剤の具体例としては、例えばカプロン
酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミ
ド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ−メチル
ステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチ
ルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニ
リド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリ
ン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレ
インアセトアミド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ス
テアリルシクロヘキシルアミド、ポリエチレングリコー
ル、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキ
シナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエス
テル、１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノ
キシブタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エ
タン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ
エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メ
トキシフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエ
ステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４
−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニル、１，
５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペ
ンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベ
ンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ベンジ
ル−ｐ−メチルチオフェニルエーテル等の化合物が例示
される。これら増感剤の使用量は特に限定されないが、
一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以下程度の範囲
で調節するのが望ましい。

【００２９】記録層の形成方法については特に限定され
ず、例えばエアーナイフコーター、バリバーブレードコ
ーター、ピュアーブレードコーター、ショート・ドウェ
ルコーター等適当な塗布方法により記録層塗液を支持体
に塗布乾燥して形成される。塗液の塗布量も特に限定さ
れず通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜
１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００３０】一方、記録用紙として感圧記録紙を用いる
場合には、前述の塩基性染料は一般にアルキル化ナフタ
レン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメ
タン、アルキル化ターフェニルなどの合成油、木綿油、
ヒマシ油などの植物油、動物油、鉱物油あるいはこれら
の混合物などからなる溶媒に溶解した後、コアセルベー
ション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法などの各種カ
プセル製造法によりマイクロカプセル中に含有せしめて
使用される。そして、かかる塩基性染料含有マイクロカ
プセルと呈色剤を別々または一緒にバインダー中に分散
させて調製した塗液を、同一ないしは異なる基紙上に積
層または単層で塗布して感圧記録層が形成される。そし
て、記録層用塗液中には、必要に応じて前述の如きバイ
ンダーの他に、セルロース粉末、澱粉粒子、タルク、焼
成カオリンなどのカプセル保護剤、分散剤、消泡剤、防
腐剤、蛍光染料、有色染料、白色顔料などを添加するこ
ともできる。

【００３１】なお、本発明に用いる記録用紙の自己発色
記録層上に保護層を設けると記録の保存性が一層改善さ
れるため好ましい。かかる保護層形成のために使用され
る水溶性または水分散性の高分子としては、例えばポリ
ビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアル
コール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、
珪素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、澱粉及びその誘導体、カゼイン、アルギン酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、スチ
レン・マレイン酸共重合体塩、ポリウレタン樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、エピクロルヒド
リドン変成ポリアミド樹脂、スチレン・ブタジエン系エ
マルジョン、スチレン・アクリル酸エステル系エマルジ
ョン、アクリル酸エステル系エマルジョン等の合成高分
子エマルジョン等が挙げられる。これらの高分子化合物
は勿論２種以上を混合使用してもよい。また、これらの
高分子化合物の中でも、特にアセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコールや珪素変性ポリビニルアルコールは、
強固な樹脂皮膜を形成するため好ましく用いられる。

【００３２】保護層中には顔料を添加することができ、
その具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化
アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アル
ミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリ
ン、クレー、焼成カオリン、焼成クレー、コロイダルシ
リカ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられる。
その使用量は一般に高分子化合物１００重量部に対して
２０〜５００重量部程度の範囲で調節するのが望まし
い。

【００３３】さらに、保護層を形成する塗液中には必要
に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワッ
クス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の界面活性剤、消泡剤等の各種助剤
を適宜添加することもできる。また耐水性を一層向上さ
せるためにグリオキザール、ホウ酸、ジアルデヒドデン
プン、エポキシ系化合物等の硬化剤を添加することもで
きる。

【００３４】こうして調製された保護層用塗液は適当な
塗布装置により記録層上に塗布されるが、塗布量が乾燥
重量で１ｇ／ｍ² より少ないと印字の保存安定性を改良
する効果が不充分となり、さらにサーマルヘッドへのス
ティッキングが起こり易くなる。他方、２０ｇ／ｍ² を
越すと記録感度が著しく低下する傾向があるため、一般
には１〜２０ｇ／ｍ² 、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ² 程
度の範囲で調節されるのが望ましい。

【００３５】なお、記録層と本発明による特定の基紙と
の間に下塗り層を設けたり、各層の形成後にスーパーキ
ャレンダー処理を施す等、記録用紙の製造分野における
各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。
このようにして得られた記録用紙の裏面に、粘着剤層、
および剥離紙を設けて、粘着加工を施した記録用粘着紙
が得られる。

【００３６】なお、記録用粘着紙を形成する方法につい
ては特に限定するものではなく、常法にしたがって剥離
紙の剥離剤層面上に粘着剤を塗布乾燥することによって
粘着剤層を形成した後、この粘着剤層上に記録用紙の裏
面を貼り合わせて仕上げられる。この剥離紙としてはグ
ラシン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、クラフ
ト紙や、または上質紙等にポリエチレン等をラミネート
したポリラミネート紙等にフッ素樹脂やシリコーン樹脂
を乾燥重量で０．０５〜３ｇ／ｍ² 程度塗布し、熱硬
化、あるいは電離放射線硬化等によって剥離剤層を形成
したものが使用される。

【００３７】粘着剤の塗布方法としては、例えばロール
コーター、ナイフコーター、バーコーター、スロットダ
イコーター等が使用され、塗布量は乾燥重量で５〜５０
ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００３８】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
なお、例中の部、％は特に断らない限り、「重量部」、
「重量％」を示す。

【００３９】実施例１ 「基紙の製造」 ＮＢＫＰ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．５５０ｍｌ）２５部、ＬＢＫＰ
（Ｃ．Ｓ．Ｆ．５６０ｍｌ）７５部を配合したパルプス
ラリーに、カオリンを紙灰分が５．０％になるように添
加し、さらに、サイズ剤としてロジンサイズを絶乾パル
プに対して１．５％、硫酸アルミニウム２．０％を添加
して紙料とした。この紙料を長網多筒式シリンダードラ
イヤー抄紙機で抄紙し、４段スーパーカレンダーで処理
して５８ｇ／ｍ² の基紙を得た。この基紙の２０％エチ
ルアルコール水溶液のサイズ度は１０秒であった。

【００４０】「感熱記録紙の製造」 Ａ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン１０部、５％メチル
セルロース水溶液５部、および水４０部からなる組成物
をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕し
た。

【００４１】Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェニル
スルホン３０部、５％メチルセルロース水溶液５部、及
び水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
３μｍになるまで粉砕した。

【００４２】Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、５
％メチルセルロース水溶液５部、および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで
粉砕した。

【００４３】Ｄ液調製 １０％アセトアセチル基変成ポリビニルアルコール水溶
液２００部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社
製）１００部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液３０部、
及び水１００部からなる組成物を混合攪拌し塗液とし
た。

【００４４】得られた基紙の表面に、Ａ液５５部、Ｂ液
１１５部、Ｃ液８０部、１０％ポリビニルアルコール水
溶液８０部、および炭酸カルシウム３５部を混合攪拌し
て得られた塗液を、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² となる
ように塗布乾燥して記録層を形成した。この記録層上に
Ｄ液を乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となるように塗布乾
燥した後、キャレンダー処理を行い感熱記録紙を得た。

【００４５】「粘着剤の製造」 アクリル酸−２−エチルヘキシル９３部、酢酸ビニル
６．５部、アクリル酸０．５部のモノマー混合物を、非
反応型陰イオン界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル硫酸エステル塩（商品名：レベノー
ルＷＺ／花王社製）１．０部、イオン交換水３０部の乳
化剤水溶液の中に添加撹拌してプレエマルションにし
た。

【００４６】攪拌機、温度計、冷却管を備えた反応容器
の中に、非反応型陰イオン界面活性剤：ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩（商品
名：レベノールＷＺ／花王社製）１．０部、酢酸ナトリ
ウム０．３部、過硫酸カリウム０．８部、イオン交換水
３０部の乳化剤水溶液を仕込み、窒素ガスを通し攪拌し
ながら液温度を７５℃に昇温し、前記プレエマルション
の５／１００を添加して３０分間初期重合を行い、その
後残りの量を４時間にわたって滴下し、７５〜８０℃に
保持して重合を行った。滴下終了後、さらに８０℃に保
持して後期重合を行って共重合体エマルションとした。
そして、この共重合体エマルションをアンモニア水（濃
度２５％）で中和した後、増粘剤（商品名：ビスサーフ
１４００／花王社製）を配合して粘度５０００ｃｐｓに
調整して粘着剤を得た。

【００４７】「感熱記録用粘着紙の製造」 米坪６３ｇ／ｍ² のグラシン紙にシリコーン剥離剤（商
品名：ＫＳ−３７６０／信越化学社製）を乾燥重量で
０．９ｇ／ｍ² となるようにバーコーターで塗布乾燥し
剥離紙を得た。この剥離紙の剥離層面上に上記アクリル
系粘着剤を乾燥重量で２５ｇ／ｍ² となるようにリバー
スロールコーターで塗布乾燥し粘着剤層を形成した。次
いで、この粘着剤層面上に前記感熱記録紙の裏面を重ね
てプレスロールで貼り合わせ感熱記録用粘着紙を得た。

【００４８】実施例２ 実施例１において、粘着剤を重合する際の非反応型陰イ
オン性界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩
（商品名：ネオペレックスＮｏ．６パウダー／花王社
製）を使用し、ダイコーター（商品名：リップ型コータ
ー／ヒラノテクシード社製）で塗布した以外はすべて実
施例１と同様にして感熱記録用粘着紙を得た。

【００４９】実施例３ 実施例１の基紙の製造において、ＮＢＫＰ（Ｃ．Ｓ．
Ｆ．５００ｍｌ）１５部、ＬＢＫＰ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．４８
０ｍｌ）８５部を配合したパルプスラリーに、カオリン
を紙灰分が９．５％になるように添加し、さらに、サイ
ズ剤としてロジンサイズを絶乾パルプに対して１．０
％、硫酸アルミニウム１．５％を添加して紙料とした。
この紙料を長網多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄
紙し、濃度９．０％の酸化澱粉溶液に合成サイズ剤０．
５％を添加して得られた塗液を乾燥重量で５ｇ／ｍ² と
なるようにサイズプレスで塗布乾燥後、４段スーパーカ
レンダーで処理して５８ｇ／ｍ² の基紙を製造した。こ
の基紙の２０％エチルアルコール水溶液のサイズ度は２
００秒であった。この基紙を使用した以外は、実施例２
と同様にして感熱記録用粘着紙を得た。

【００５０】実施例４ 実施例１の支持体の製造において、ＮＢＫＰ（Ｃ．Ｓ．
Ｆ．５６０ｍｌ）２５部、ＬＢＫＰ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．４８
０ｍｌ）７５部を配合した紙料を使用し、実施例３と同
じサイズプレス塗液をサイズプレス塗布量を乾燥重量で
３ｇ／ｍ² となるようにした以外は、実施例１と同様に
して基紙を得た。この基紙の２０％エチルアルコール水
溶液のサイズ度は５０秒であった。この基紙を使用して
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００５１】「粘着剤の製造」 アクリル酸−２−エチルヘキシル４５部、アクリル酸ブ
チル４８部、メタクリル酸メチル６．５部、メタアクリ
ル酸０．５部のモノマー混合物を、非反応型陰イオン界
面活性剤：アルキル硫酸エステル塩（商品名：エマール
１０パウダー／花王社製）１．０部、イオン交換水３０
部の乳化剤水溶液の中に添加、撹拌してプレエマルショ
ンにした。

【００５２】攪拌機、温度計、冷却管を備えた反応容器
の中に、非反応型陰イオン界面活性剤：アルキルスルホ
コハク酸塩（商品名：ペレックスＯＴ−Ｐ／花王社製）
１．０部、酢酸ナトリウム０．３部、過硫酸アンモニウ
ム０．８部、イオン交換水３０部の乳化剤水溶液を仕込
み、窒素ガスを通し攪拌しながら液温度を７５℃に昇温
し、前記プレエマルションの５／１００を添加して３０
分間初期重合を行い、その後残りの量を４時間にわたっ
て滴下し、７５〜８０℃に保持して重合を行った。滴下
終了後さらに８０℃に保持して後期重合を行って共重合
体エマルションとした。そして、この共重合体エマルシ
ョンをアンモニア水（濃度２５％）で中和した後、増粘
剤（商品名：ビスサーフ１４００、花王社製）を配合し
て粘度４５００ｃｐｓに調整して粘着剤を得た。

【００５３】上記感熱記録紙と粘着剤を使用した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録用粘着紙を得た。

【００５４】参考例１ 「粘着剤の製造」 アクリル酸−２−エチルヘキシル８３部、メタクリル酸
メチル１０部、酢酸ビニル６．５部、アクリル酸０．５
部のモノマー混合物を、非反応型陰イオン界面活性剤：
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩（商品名：
ペレックスＳＳ−Ｌ／花王社製）１．０部、イオン交換
水３０部の乳化剤水溶液の中に添加、撹拌してプレエマ
ルションにした。

【００５７】攪拌機、温度計、冷却管を備えた反応容器
の中に、非反応型陰イオン界面活性剤：ジアルキルスル
ホコハク酸塩（商品名：ペレックスＣＳ／花王社製）
０．８部、酢酸ナトリウム０．３部、過硫酸カリウム
０．８部、イオン交換水３０部の乳化剤水溶液を仕込
み、窒素ガスを通し攪拌しながら液温度を７５℃に昇温
し、前記プレエマルションの５／１００を添加して３０
分間初期重合を行い、その後残りの量を４時間にわたっ
て滴下し、７５〜８０℃に保持して重合を行った。滴下
終了後さらに８０℃に保持して後期重合を行って共重合
体エマルションとした。そして、この共重合体エマルシ
ョンをアンモニア水（濃度２５％）で中和した後、増粘
剤（商品名：ビスサーフ１４００／花王社製）を配合し
て粘度４０００ｃｐｓに調整して粘着剤を得た。実施例
１の感熱記録用粘着紙の製造において、アクリル系粘着
剤として、上記粘着剤を使用した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録用粘着紙を得た。

【００５８】参考例２ 実施例１において、粘着剤重合の際の界面活性剤を非イ
オン界面活性剤ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（商品名：エマルゲン９２０／花王社製）２．０部、非
反応型陰イオン界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（商品名：レベノールＷＸ／
花王社製）１．２部とした以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録用粘着紙を得た。

【００５９】参考例３ 実施例１において、粘着剤重合の際の界面活性剤を非イ
オン界面活性剤ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（商品名：エマルゲン９２０／花王社製）３．５部とし
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録用粘着紙を得
た。

【００６０】比較例１ 「粘着剤の製造」 アクリル酸−２−エチルヘキシル８９．０部、メタクリ
ル酸メチル１０．５部、アクリル酸０．５部のモノマー
混合物を、非イオン界面活性剤ポリオキシエチレンアル
キルエーテル（商品名：エマルゲン９３０／花王社製）
２．５部、イオン交換水３０部の乳化剤水溶液の中に添
加、撹拌してプレエマルションにした。

【００６１】攪拌機、温度計、冷却管を備えた反応容器
の中に、非イオン界面活性剤ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル（商品名：エマルゲン９３０／花王社製）
１．５部、酢酸ナトリウム０．３部、過硫酸カリウム
０．８部、イオン交換水３０部の乳化剤水溶液を仕込
み、窒素ガスを通し攪拌しながら液温度を７５℃に昇温
し、前記プレエマルションの５／１００を添加して３０
分間初期重合を行い、その後残りの量を４時間にわたっ
て滴下し、７５〜８０℃に保持して重合を行った。滴下
終了後さらに８０℃に保持して後期重合を行って共重合
体エマルションとした。そして、この共重合体エマルシ
ョンをアンモニア水（濃度２５％）で中和した後、増粘
剤（商品名：ビスサーフ１４００／花王社製）を配合し
て粘度４０００ｃｐｓに調整して粘着剤を得た。実施例
１の感熱記録用粘着紙の製造において、アクリル系粘着
剤として、上記粘着剤を使用した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録用粘着紙を得た。

【００６２】比較例２ 「粘着剤の製造」 アクリル酸−２−エチルヘキシル８９．０部、メタクリ
ル酸メチル１０．５部、アクリル酸０．５部のモノマー
混合物を、非イオン界面活性剤ポリオキシエチレンアル
キルエーテル（品名：エマルゲン９２０／花王社製）
１．０部、非反応型陰イオン界面活性剤：アルキルスル
フォコハク酸塩（品名：ペレックスＯＴ−Ｐ／花王社
製）０．５部、イオン交換水３０部の乳化剤水溶液の中
に添加、撹拌してプレエマルションにした。

【００６３】攪拌機、温度計、冷却管を備えた反応容器
の中に、非イオン界面活性剤ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル（商品名：エマルゲン９３０／花王社製）
１．５部、非反応型陰イオン界面活性剤：アルキルスル
ホコハク酸塩（品名：ペレックスＯＴ−Ｐ／花王社製）
０．５部、酢酸ナトリウム０．３部、過硫酸カリウム
０．８部、イオン交換水３０部の乳化剤水溶液を仕込
み、窒素ガスを通し攪拌しながら液温度を７５℃に昇温
し、前記プレエマルションの５／１００を添加して３０
分間初期重合を行い、その後残りの量を４時間にわたっ
て滴下し、７５〜８０℃に保持して重合を行った。滴下
終了後さらに８０℃に保持して後期重合を行って共重合
体エマルションとした。そして、この共重合体エマルシ
ョンをアンモニア水（濃度２５％）で中和した後、増粘
剤（商品名：ビスサーフ１４００／花王社製）を配合し
て粘度４０００ｃｐｓに調整して粘着剤を得た。実施例
１の感熱記録用粘着紙の製造において、アクリル系粘着
剤として、上記粘着剤を使用した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録用粘着紙を得た。

【００６４】実施例５ 「基紙の製造」 ＮＢＫＰ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．４５０ｍｌ）２０部、ＬＢＫＰ
（Ｃ．Ｓ．Ｆ．４５０ｍｌ）８０部を配合したパルプス
ラリーに、タルク（ＮＫ−８０：中央カオリン社製）を
紙灰分が６％になるように添加し、さらに、サイズ剤と
してロジンサイズ（ＳＰＥ：荒川化学社製）を絶乾パル
プに対して１．４％添加した。この紙料のｐＨを硫酸ア
ルミニウムで４．６に調節した後、長網多筒式シリンダ
ードライヤー抄紙機で抄紙し、抄紙機内にあるサイズプ
レス装置で酸化澱粉（エースＡ：王子コーンスターチ社
製）の水溶液を１．５ｇ／ｍ² となるようにサイズプレ
スを行い、マシンキャレンダーに通紙し、坪量４０ｇ／
ｍ² の基紙を得た。この基紙の２０％エチルアルコール
水溶液のサイズ度は１０秒であった。

【００６５】「感圧記録用紙の製造」 Ａ液調製 クリスタルバイオレットラクトン３部をジイソプロピル
ナフタレン１００部に溶解し、これを５５℃の酸処理ゼ
ラチンの５％水溶液４００部中に乳化分散した。更に５
％アラビアゴム水溶液４００部を加え液温を５５℃に保
持しながら５％の酢酸水溶液を滴下して系のｐＨを４．
０に調製し、攪拌を続けながら液温を１０℃に冷却させ
た。次に、１０％ホルマリン水溶液２０部を加え、更に
１０％水酸化ナトリウム水溶液を加えて系のｐＨを１
０．０に調製し、その後１０時間攪拌してカプセル分散
液を得た。次に、このようにして得られたカプセル分散
液にパルプ粉末１５部及びアクリル酸エステル−アクリ
ル酸共重合体（平均重合度３００〜４００）１０部を加
えてカプセル塗液を得た。

【００６６】Ｂ液調製 水４００部に酸性白土１００部、水酸化ナトリウム４部
を充分に分散し、これにスチレン・ブタジエン共重合体
ラテックス（固形分５０％）２０部を加え、更にジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：ペレックスＯ
ＴＰ、花王社製）を１０部添加し、呈色剤塗液とした。

【００６７】感圧記録層の形成 得られた基紙の表面に、Ａ液を乾燥重量が４ｇ／ｍ² と
なるようにエアーナイフコーターで塗布乾燥してカプセ
ル塗布紙を得た。次に、このカプセル塗布紙にＢ液を乾
燥重量が５ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥し、自己発色
性感圧記録紙を得た。

【００６８】「感圧記録用粘着紙の製造」 上記自己発色性感圧記録紙を使用した以外は、実施例２
と同様にして感圧記録用粘着紙を得た。

【００６９】実施例６ 「上葉紙の作成」 ビニルスルホン酸１５モル％、スチレン５モル％、アク
リル酸７０モル％、アクリル酸エチル１０モル％から成
る共重合体の２０％水溶液３７．５部に水１１２．５部
を加え、２０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ４．６に調節した
ものをカプセル製造用水性媒体とした。これにクリスタ
ルバイオレットラクトン５部を溶解したジイソプロピル
ナフタレン（商品名：Ｋ−１１３、呉羽化学社製）１０
５部を添加し、平均粒径５μｍとなるように乳化分散し
た後、乳化液の温度を７０℃に昇温した。次に、系中に
メチル化メチロールメラミン初期縮合物（商品名：ベッ
カミンＡＰＭ、８０％濃度、大日本インキ化学社製）２
０部を加え、攪拌を継続しながら系の温度を７０℃で１
時間保持した後冷却して乳白色のカプセル分散液を得
た。このカプセル分散液に小麦デンプン７０部、溶解酸
化デンプン２０部（固形分）を加えて調製したカプセル
塗布液を実施例５の基紙に乾燥重量が４ｇ／ｍ² となる
ように塗布乾燥して感圧複写記録紙の上葉紙を作成し
た。

【００７０】「下葉紙の作成」 水酸化アルミニウム６５部、酸化亜鉛２０部、３，５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛とα−メチル
スチレン・スチレン共重合体との混融物（混融比８０／
２０）１５部、ポリビニルアルコール水溶液５部（固形
分）及び水３００部をボールミルで２４時間粉砕して得
た分散液にカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合
体ラテックス２０部（固形分）を加えて調製した呈色剤
塗液を実施例５の支持体に乾燥重量が４ｇ／ｍ² となる
ように塗布乾燥し、さらにカレンダー処理して感圧複写
記録紙の下葉紙を作成した。

【００７１】「感圧記録用粘着紙の製造」 表面基材として上記で得られた感圧複写記録紙の下葉紙
を使用し、粘着剤として実施例４と同じ粘着剤を使用し
た以外は、実施例５と同様にして感圧記録用粘着紙を得
た。

【００７２】実施例７ 「感圧記録用紙の製造」 実施例３の基紙の表面に、実施例５のＡ液を乾燥重量が
４ｇ／ｍ² となるようにエアーナイフコーターで塗布乾
燥してカプセル塗布紙を得た。次に、このカプセル塗布
紙に実施例５のＢ液を乾燥重量が５ｇ／ｍ² となるよう
に塗布乾燥し、自己発色性感圧記録紙を得た。

【００７３】「感圧記録用粘着紙の製造」 上記の自己発色性感圧記録紙を使用した以外は実施例３
と同様にして感圧記録用粘着紙を得た。

【００７４】実施例８ 「上葉紙の作成」 実施例６のカプセル塗液を実施例４の基紙に乾燥重量が
５ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して感圧複写記録紙の
上葉紙を作成した。

【００７５】「上葉紙の作成」 実施例６の呈色材塗液を実施例４の基紙に乾燥重量が４
ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥、さらにカレンダー処理
して感圧複写記録紙の下葉紙を作成した。

【００７６】「感圧記録用粘着紙の製造」 表面基材として上記で得られた感圧複写記録紙を使用し
た以外は実施例３と同様にして感圧記録用粘着紙を得
た。

【００７７】比較例３ 実施例５において、粘着剤重合の際の界面活性剤を非イ
オン界面活性剤ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（商品名：エマルゲン９２０／花王社製）２．０部、非
反応型陰イオン界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（商品名：レベノールＷＸ／
花王社製）１．２部とした以外は、実施例７と同様にし
て感圧記録用粘着紙を得た。

【００７８】比較例４ 実施例６において、粘着剤重合の際の界面活性剤を非イ
オン界面活性剤ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（商品名：エマルゲン９２０／花王社製）２．０部、非
反応型陰イオン界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸塩（商品名：レベノールＷＸ／花王社
製）１．２部とした以外は、実施例６と同様にして感圧
記録用粘着紙を得た。

【００７９】比較例５ 実施例５と同じ自己発色性感圧記録紙と比較例１と同じ
粘着剤を使用した以外は実施例７と同様にして感圧記録
用粘着紙を得た。

【００８０】比較例６ 実施例６と同じ感圧複写記録紙の下葉紙と比較例２と同
じ粘着剤を使用した以外は実施例８と同様にして感圧記
録用粘着紙を得た。

【００８１】このようにして得られた９種類の感熱記録
用粘着紙と８種類の感圧記録用粘着紙について下記の評
価を行い、その結果を表１および表２に示す。なお、各
評価項目の評価法は下記のとおりである。

【００８２】〔初期発色濃度〕 感熱記録用粘着紙を１２０℃の熱板に５秒間押圧（４ｋ
ｇ／ｃｍ² ）して発色させた記録像の発色濃度をマクベ
ス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型／マクベス社製）で測定し
た。

【００８３】感圧記録用粘着紙は、下記の方法で発色さ
せ、記録像の発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４
型、フィルタービジュアル／マクベス社製）で測定し
た。自己発色性感圧記録粘着シートの場合は、そのま
ま６００ｋｇ／ｃｍ² の荷重をかけて記録像を得た。
下葉紙を使用した感圧記録用粘着紙の場合は、上葉紙の
カプセル塗布面と下葉紙を使用した感圧記録用粘着紙の
呈色剤塗布面が対向するように、上葉紙と下葉紙を重ね
合わせ、６００ｋｇ／ｃｍ² の荷重をかけて記録像を得
た。

【００８４】〔耐可塑剤性〕 ポリプロピレンパイプ（４０ｍｍφ）上にポリ塩化ビニ
ルフィルム（三井東圧化学（株）製）を３重に巻きつ
け、その上に上記で発色させた感熱記録用粘着紙を発色
面が外になるように貼り付け、さらにその上から可塑剤
を使用していないポリエチレンフィルムを３重に巻きつ
け、４０℃で２４時間放置した後（耐可塑剤性−Ａ）、
および４０℃で７２時間放置した後（耐可塑剤性−Ｂ）
のそれぞれについて記録像の発色濃度を測定し耐可塑剤
性を評価した。

【００８５】〔耐白抜け性〕 感熱記録用粘着紙を６０℃で３週間処理した後、１２０
℃の熱板に５秒間押圧（４ｋｇ／ｃｍ² ）して発色さ
せ、感圧記録用粘着紙は６０℃で３週間処理した後、前
記の方法によって発色させ、記録像のの白抜けを目視で
判定した。なお、記録画質の評価基準は以下のとおりと
した。 ◎：白抜けは全く観られない。 ○：白抜けはほとんど観られない。 △：やや、白抜けが観られるが、実用上問題ないレベル
である。 ×：白抜けが著しい。

【００８６】〔低温接着性〕 記録用粘着紙ラベルの、−１５℃でのフィルム（商品
名：サンテックＳフィルムＣ−３２０Ｆ／旭化成社製）
への接着性を評価した。 ○：非常に強固に接着している。 △：ラベルを剥がすことはできるが、実用上問題ないレ
ベルである。 ×：極めて容易にラベルが剥がれる。

【００８７】〔引張り強度、伸び率〕 粘着剤フィルムの引張り強度、伸び率をＪＩＳ−Ｋ−６
３０１法に準じて測定した。

【００８８】〔ゲル分率〕 粘着剤をコート量２５ｇ／ｍ² （固形分）となるように
剥離シート上に塗布し、１２０℃で１分間乾燥させて試
料フィルムを作成する。得られた試料フィルムを３cmラ
３cmに切断し、重量を測定する（Ｗ1 ）。これを予め重
量を測定した３００メッシュの金網で作成したカゴに入
れる。次に、４０ｍｌのテトラヒドロフラン中に試料フ
ィルムが全部つかるように金網ごと浸漬させ、２４時間
放置する。その後、金網ごとテトラヒドロフラン中から
取り出し、新しいテトラヒドロフランでさらに試料フィ
ルムを数回洗浄した後、常温で１日、さらに１２０℃で
１分間乾燥させる。得られた皮膜の重量を測定する（Ｗ
2 ）。 ゲル分率＝Ｗ2 ／Ｗ1 ラ１００ （％）

【００８９】〔印字保存性〕 上記方法により発色させた感圧記録用粘着紙を５０℃、
９５％Ｒ．Ｈ．で４日間処理した後、記録像の発色濃度
をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型、フィルタービジュ
アル／マクベス社製）で測定し、処理前後の濃度比率で
判定した。数値が１００に近いほど印字保存性が良好で
ある。 印字保存性＝Ｄ１／Ｄ０×１００ （％） Ｄ０：処理前の発色濃度 Ｄ１：処理後の発色濃度

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【発明の効果】表１および表２の結果から明らかなよう
に、本発明の記録用粘着紙は印字保存性、耐可塑性、耐
白抜け性および低温接着適性に優れた記録用粘着紙であ
った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−198892（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−162087（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−227781（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−106854（ＪＰ，Ａ) 実開 昭56−143061（ＪＰ，Ｕ) 実開 昭61−191447（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 B41M 5/124 C09J 7/02

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基紙の片面に塩基性染料と呈色剤との呈色
   反応を利用した記録層を設けた記録用紙の裏面に、粘着
   剤層、剥離紙が、順次積層されてなる記録用粘着紙にお
   いて、粘着剤層を形成する粘着剤が（メタ）アクリル酸
   エステルモノマーを非反応型陰イオン性界面活性剤のみ
   を用いて乳化共重合したアクリル系共重合体であり、且
   つ粘着剤がＪＩＳ−Ｋ−６３０１法に準じる引張り強さ
   ５．０〜１５．０ｋｇ／ｃｍ²、伸び率８００〜１２０
   ０％であることを特徴とする記録用粘着紙。
2. 【請求項２】粘着剤層を形成する粘着剤のテトラヒドロ
   フランに対するゲル分率が３０〜５０％である請求項１
   記載の記録用粘着紙。
3. 【請求項３】記録用紙を構成する基紙のＪＩＳ−Ｐ−８
   １２２法に準ずる２０％エチルアルコール水溶液のサイ
   ズ度が３０秒以上である請求項１記載の記録用粘着紙。