JP3061303B2 - アルカリ二次電池用の焼結式ニッケル電極の製造方法 - Google Patents
アルカリ二次電池用の焼結式ニッケル電極の製造方法Info
- Publication number
- JP3061303B2 JP3061303B2 JP3225012A JP22501291A JP3061303B2 JP 3061303 B2 JP3061303 B2 JP 3061303B2 JP 3225012 A JP3225012 A JP 3225012A JP 22501291 A JP22501291 A JP 22501291A JP 3061303 B2 JP3061303 B2 JP 3061303B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nickel
- salt
- electrode
- impregnation
- sintered body
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、化学含浸法によるアル
カリ二次電池用の焼結式ニッケル電極の製造方法に関す
る。
カリ二次電池用の焼結式ニッケル電極の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】アルカリ二次電池用の焼結式ニッケル電
極の製造方法としては、化学含浸法と電解含浸法が採用
されている〔例えば、前者については、Ａ．Ｆｌｅｉｓ
ｃｈｅｒ，Ｔｒａｎｓ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．９４，２８９（１９４８）、後者については、Ｅ．
Ｊ．ＭｃＨｅｎｒｙ，Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｔｅｃ
ｈｎｏｌ．５，２７５（１９６７）〕。
極の製造方法としては、化学含浸法と電解含浸法が採用
されている〔例えば、前者については、Ａ．Ｆｌｅｉｓ
ｃｈｅｒ，Ｔｒａｎｓ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．９４，２８９（１９４８）、後者については、Ｅ．
Ｊ．ＭｃＨｅｎｒｙ，Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｔｅｃ
ｈｎｏｌ．５，２７５（１９６７）〕。
【０００３】化学含浸法では、硝酸ニッケルなどのニッ
ケル塩の水溶液中に基体となるニッケル焼結体を浸漬
し、ニッケル焼結体の空孔中にニッケル塩を充填した
後、水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液中に浸漬し
て、ニッケル塩を中和して活物質である水酸化ニッケル
に変換する。そして、これらの含浸工程を所定量の水酸
化ニッケルがニッケル焼結体に充填し終わるまで繰り返
し、その後、アルカリ水溶液中で化成し、水洗、乾燥し
て、ニッケル電極が製造される。
ケル塩の水溶液中に基体となるニッケル焼結体を浸漬
し、ニッケル焼結体の空孔中にニッケル塩を充填した
後、水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液中に浸漬し
て、ニッケル塩を中和して活物質である水酸化ニッケル
に変換する。そして、これらの含浸工程を所定量の水酸
化ニッケルがニッケル焼結体に充填し終わるまで繰り返
し、その後、アルカリ水溶液中で化成し、水洗、乾燥し
て、ニッケル電極が製造される。
【０００４】これに対して、電解含浸法は、ニッケル塩
の水溶液中にニッケル焼結体を浸漬し、ついで電解還元
し、ニッケル焼結体の空孔中に水酸化ニッケルを析出さ
せて、ニッケル電極を製造する方法であるが、化学含浸
法に比べて、水酸化ニッケルの充填密度が低いという欠
点がある。
の水溶液中にニッケル焼結体を浸漬し、ついで電解還元
し、ニッケル焼結体の空孔中に水酸化ニッケルを析出さ
せて、ニッケル電極を製造する方法であるが、化学含浸
法に比べて、水酸化ニッケルの充填密度が低いという欠
点がある。
【０００５】ところで、上記の化学含浸法による含浸工
程では、含浸液が硝酸酸性であるため、ニッケル焼結体
は下記の反応式により、含浸液中に溶解し、 ４Ｎｉ＋ＨＮＯ3 ＋６Ｈ2 Ｏ → ４Ｎｉ2+＋ＮＨ4 + ＋９ＯＨ- 生成したＯＨ- により、Ｎｉ2+が沈殿して水酸化ニッケ
ル〔Ｎｉ（ＯＨ）2 〕になる。
程では、含浸液が硝酸酸性であるため、ニッケル焼結体
は下記の反応式により、含浸液中に溶解し、 ４Ｎｉ＋ＨＮＯ3 ＋６Ｈ2 Ｏ → ４Ｎｉ2+＋ＮＨ4 + ＋９ＯＨ- 生成したＯＨ- により、Ｎｉ2+が沈殿して水酸化ニッケ
ル〔Ｎｉ（ＯＨ）2 〕になる。
【０００６】この現象は、特に第１回目の含浸工程にお
いて著しく、これがニッケル電極の容量を増加させる要
因になっている。
いて著しく、これがニッケル電極の容量を増加させる要
因になっている。
【０００７】また、化学含浸法による含浸液には、ニッ
ケル電極の利用率の向上や充放電に伴う電極の膨潤を抑
制してサイクル特性を向上させるために、亜鉛塩やコバ
ルト塩などの添加物が添加され、最終的に水酸化ニッケ
ルと固溶するようになっている。
ケル電極の利用率の向上や充放電に伴う電極の膨潤を抑
制してサイクル特性を向上させるために、亜鉛塩やコバ
ルト塩などの添加物が添加され、最終的に水酸化ニッケ
ルと固溶するようになっている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記のよう
に、ニッケル焼結体が溶解した部分に生成した水酸化ニ
ッケルは、上記亜鉛塩やコバルト塩などの添加物の濃度
が低いため、それらの添加物の作用を充分に発揮するこ
とができない。
に、ニッケル焼結体が溶解した部分に生成した水酸化ニ
ッケルは、上記亜鉛塩やコバルト塩などの添加物の濃度
が低いため、それらの添加物の作用を充分に発揮するこ
とができない。
【０００９】そのため、電位をかけて含浸を行うこと
で、ニッケル焼結体を溶解せずに水酸化ニッケルを充填
することが行われているが、これはニッケル電極の容量
を低下させる原因になる。
で、ニッケル焼結体を溶解せずに水酸化ニッケルを充填
することが行われているが、これはニッケル電極の容量
を低下させる原因になる。
【００１０】本発明は、ニッケル焼結体の溶解が生じた
場合に添加物の作用が充分に発揮できないという問題点
やニッケル焼結体の溶解を抑制した場合に容量が低下す
るといった問題点を解消し、高容量で、かつ充放電に伴
う膨潤の少ない焼結式ニッケル電極を提供することを目
的とする。
場合に添加物の作用が充分に発揮できないという問題点
やニッケル焼結体の溶解を抑制した場合に容量が低下す
るといった問題点を解消し、高容量で、かつ充放電に伴
う膨潤の少ない焼結式ニッケル電極を提供することを目
的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、第１回目の含
浸に、ニッケル塩を含まない亜鉛塩の水溶液またはニッ
ケル塩を含まない亜鉛塩とコバルト塩との水溶液を用い
ることによって、ニッケル焼結体が溶解した部分に生成
した水酸化ニッケルと水酸化亜鉛〔Ｚｎ（ＯＨ2 〕また
は水酸化亜鉛〔Ｚｎ（ＯＨ）2 〕と水酸化コバルト〔Ｃ
ｏ（ＯＨ）2 〕とが固溶し、それらの添加物の作用を充
分に発揮できるようにして、上記目的を達成したもので
ある。
浸に、ニッケル塩を含まない亜鉛塩の水溶液またはニッ
ケル塩を含まない亜鉛塩とコバルト塩との水溶液を用い
ることによって、ニッケル焼結体が溶解した部分に生成
した水酸化ニッケルと水酸化亜鉛〔Ｚｎ（ＯＨ2 〕また
は水酸化亜鉛〔Ｚｎ（ＯＨ）2 〕と水酸化コバルト〔Ｃ
ｏ（ＯＨ）2 〕とが固溶し、それらの添加物の作用を充
分に発揮できるようにして、上記目的を達成したもので
ある。
【００１２】すなわち、ニッケル焼結体の溶解による水
酸化ニッケルの生成は、主として第１回目の含浸工程で
生じるので、この第１回目の含浸にニッケル塩を含まな
い亜鉛塩またはニッケル塩を含まない亜鉛塩とコバルト
塩との水溶液を用いることによって、ニッケル焼結体の
溶解により生成する水酸化ニッケルに水酸化亜鉛や水酸
化コバルトなどが必要な濃度で固溶するようにして、ニ
ッケル焼結体の溶解による容量増加を生かしながら、上
記添加物の作用を充分に発揮できるようにしたのであ
る。
酸化ニッケルの生成は、主として第１回目の含浸工程で
生じるので、この第１回目の含浸にニッケル塩を含まな
い亜鉛塩またはニッケル塩を含まない亜鉛塩とコバルト
塩との水溶液を用いることによって、ニッケル焼結体の
溶解により生成する水酸化ニッケルに水酸化亜鉛や水酸
化コバルトなどが必要な濃度で固溶するようにして、ニ
ッケル焼結体の溶解による容量増加を生かしながら、上
記添加物の作用を充分に発揮できるようにしたのであ
る。
【００１３】ここで、上記の亜鉛塩または亜鉛塩とコバ
ルト塩などの添加物の作用について述べると、これらの
亜鉛塩または亜鉛塩とコバルト塩などの添加物は、活物
質の導電性を高め、かつ充放電に伴うニッケル電極の膨
潤の原因となるγ−ＮｉＯＯＨの生成を抑制する。
ルト塩などの添加物の作用について述べると、これらの
亜鉛塩または亜鉛塩とコバルト塩などの添加物は、活物
質の導電性を高め、かつ充放電に伴うニッケル電極の膨
潤の原因となるγ−ＮｉＯＯＨの生成を抑制する。
【００１４】充放電に伴うニッケル電極の膨潤は、充放
電サイクル特性を低下させる要因になるが、上記の添加
物は、水酸化ニッケルの結晶層間距離を制御し、層間に
カリウムの水和物が侵入するのをしにくくすることによ
って、上記γ−ＮｉＯＯＨの生成を抑制するものと考え
られる。
電サイクル特性を低下させる要因になるが、上記の添加
物は、水酸化ニッケルの結晶層間距離を制御し、層間に
カリウムの水和物が侵入するのをしにくくすることによ
って、上記γ−ＮｉＯＯＨの生成を抑制するものと考え
られる。
【００１５】本発明において、亜鉛塩としては、たとえ
ばＺｎ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏ、ＺｎＳＯ4 ・７Ｈ
2 Ｏ、Ｚｎ（ＣＨ3 ＣＯＯ）2 ・２Ｈ2 Ｏなどが用いら
れる。また、コバルト塩としては、たとえばＣｏ（ＮＯ
3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏ、ＣｏＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ、Ｃｏ（ＣＨ
3 ＣＯＯ）2 ・４Ｈ2 Ｏなどが用いられる。
ばＺｎ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏ、ＺｎＳＯ4 ・７Ｈ
2 Ｏ、Ｚｎ（ＣＨ3 ＣＯＯ）2 ・２Ｈ2 Ｏなどが用いら
れる。また、コバルト塩としては、たとえばＣｏ（ＮＯ
3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏ、ＣｏＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ、Ｃｏ（ＣＨ
3 ＣＯＯ）2 ・４Ｈ2 Ｏなどが用いられる。
【００１６】第１回目の含浸には、ニッケル塩を含まな
い亜鉛塩の水溶液またはニッケル塩を含まない亜鉛塩と
コバルト塩の水溶液を用いるが、この際の亜鉛塩の濃度
としては１〜５重量％で、コバルト塩の濃度としては１
〜５重量の％程度が適している。
い亜鉛塩の水溶液またはニッケル塩を含まない亜鉛塩と
コバルト塩の水溶液を用いるが、この際の亜鉛塩の濃度
としては１〜５重量％で、コバルト塩の濃度としては１
〜５重量の％程度が適している。
【００１７】第２回目以降の含浸には、従来同様の含浸
液を使用すればよく、また、基体として用いるニッケル
焼結体も従来同様のものを使用することができる。
液を使用すればよく、また、基体として用いるニッケル
焼結体も従来同様のものを使用することができる。
【００１８】
【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。
に説明する。
【００１９】実施例１ まず、焼結式ニッケル電極の基体として用いるニッケル
焼結体の作製方法について説明する。なお、以下におい
て、濃度を示す％はいずれも重量基準によるものであ
る。
焼結体の作製方法について説明する。なお、以下におい
て、濃度を示す％はいずれも重量基準によるものであ
る。
【００２０】メチルセルロース３０ｇと水１リットルと
を混合したゲルにニッケル粉末を加えてニッケルスラリ
ーとし、このニッケルスラリーをニッケル製のパンチン
グメタル（厚さ：７０μｍ、開口率：２５％）の両面に
塗布し、還元雰囲気中９００℃で２０分間加熱してニッ
ケルを焼結することにより、ニッケル焼結体を作製し
た。
を混合したゲルにニッケル粉末を加えてニッケルスラリ
ーとし、このニッケルスラリーをニッケル製のパンチン
グメタル（厚さ：７０μｍ、開口率：２５％）の両面に
塗布し、還元雰囲気中９００℃で２０分間加熱してニッ
ケルを焼結することにより、ニッケル焼結体を作製し
た。
【００２１】つぎに、このニッケル焼結体の空孔中に活
物質を充填する工程について説明する。
物質を充填する工程について説明する。
【００２２】まず、Ｃｏ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを２０
ｇ、Ｚｎ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを２０ｇおよびＨＮＯ
3 （硝酸）を２．５ｇ容器内に入れ、その中に水を加え
て全容を１リットルにし、第１回目の含浸に用いる含浸
液を調製した。
ｇ、Ｚｎ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを２０ｇおよびＨＮＯ
3 （硝酸）を２．５ｇ容器内に入れ、その中に水を加え
て全容を１リットルにし、第１回目の含浸に用いる含浸
液を調製した。
【００２３】この含浸液にニッケル焼結体を２０分間浸
漬した後、含浸液中から取り出し、１００℃で３０分間
乾燥した後、８０℃に加熱した３０％ＮａＯＨ（水酸化
ナトリウム）水溶液に１０分間浸漬して、それぞれを水
酸化物に変換した。ついで、純水でアルカリ成分がなく
なるま洗浄した後、乾燥した。
漬した後、含浸液中から取り出し、１００℃で３０分間
乾燥した後、８０℃に加熱した３０％ＮａＯＨ（水酸化
ナトリウム）水溶液に１０分間浸漬して、それぞれを水
酸化物に変換した。ついで、純水でアルカリ成分がなく
なるま洗浄した後、乾燥した。
【００２４】つぎに、Ｃｏ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを５
０ｇ、Ｚｎ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを５０ｇ、Ｎｉ（Ｎ
Ｏ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを１０００ｇおよびＨＮＯ3 を５ｇ
容器内に入れ、その中に水を加えて全容を１リットルに
し、第２回目以降の含浸に用いる含浸液を調製した。
０ｇ、Ｚｎ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを５０ｇ、Ｎｉ（Ｎ
Ｏ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを１０００ｇおよびＨＮＯ3 を５ｇ
容器内に入れ、その中に水を加えて全容を１リットルに
し、第２回目以降の含浸に用いる含浸液を調製した。
【００２５】この第２回目以降の含浸に用いる含浸液
に、上記のニッケル焼結体を上記と同条件下で含浸し、
中和し、この含浸工程を８回繰り返した後、３０％Ｎａ
ＯＨ水溶液中で対極をニッケルとして、ニッケル焼結体
の空孔中に充填された水酸化ニッケル量（重量増加量）
に対し、２Ｃで６０分間充電し、１．５Ｃで４５分間放
電し、ついで純水中でアルカリ成分がなくなるまで洗浄
した後、乾燥してニッケル電極を製造した。
に、上記のニッケル焼結体を上記と同条件下で含浸し、
中和し、この含浸工程を８回繰り返した後、３０％Ｎａ
ＯＨ水溶液中で対極をニッケルとして、ニッケル焼結体
の空孔中に充填された水酸化ニッケル量（重量増加量）
に対し、２Ｃで６０分間充電し、１．５Ｃで４５分間放
電し、ついで純水中でアルカリ成分がなくなるまで洗浄
した後、乾燥してニッケル電極を製造した。
【００２６】実施例２ Ｚｎ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを４０ｇおよびＨＮＯ3 を
２．５ｇ容器内に入れ、その中に水を加えて全容を１リ
ットルにし、第１回目の含浸に用いる含浸液を調製し、
これを第１回目の含浸に用いた以外は実施例１と同様に
してニッケル電極を製造した。
２．５ｇ容器内に入れ、その中に水を加えて全容を１リ
ットルにし、第１回目の含浸に用いる含浸液を調製し、
これを第１回目の含浸に用いた以外は実施例１と同様に
してニッケル電極を製造した。
【００２７】比較例１ 第１回目の含浸に、実施例１の第２回目以降の含浸に使
用した含浸液〔Ｃｏ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを５０ｇ、
Ｚｎ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを５０ｇ、Ｎｉ（ＮＯ3 ）
2 ・６Ｈ2 Ｏを１０００ｇおよびＨＮＯ3 を５ｇ容器内
に入れ、その中に水を加えて全容を１リットルにしたも
の〕を用い、それ以外は実施例１と同様にしてニッケル
電極を製造した。
用した含浸液〔Ｃｏ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを５０ｇ、
Ｚｎ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏを５０ｇ、Ｎｉ（ＮＯ3 ）
2 ・６Ｈ2 Ｏを１０００ｇおよびＨＮＯ3 を５ｇ容器内
に入れ、その中に水を加えて全容を１リットルにしたも
の〕を用い、それ以外は実施例１と同様にしてニッケル
電極を製造した。
【００２８】比較例２ ポテンシオスタットを用いて含浸液中のニッケル焼結体
の電位をＡｇ／ＡｇＣｌ参照電極に対して０．５Ｖに保
ちながら含浸を行った以外は、実施例１と同様にしてニ
ッケル電極を製造した。なお、電位を印加したのは含浸
液による焼結体の溶解を防止するためである。
の電位をＡｇ／ＡｇＣｌ参照電極に対して０．５Ｖに保
ちながら含浸を行った以外は、実施例１と同様にしてニ
ッケル電極を製造した。なお、電位を印加したのは含浸
液による焼結体の溶解を防止するためである。
【００２９】比較例３ ポテンシオスタットを用いて含浸液中のニッケル焼結体
の電位をＡｇ／ＡｇＣｌ参照電極に対して０．５Ｖに保
ちながら含浸を行った以外は、比較例１と同様にしてニ
ッケル電極を製造した。
の電位をＡｇ／ＡｇＣｌ参照電極に対して０．５Ｖに保
ちながら含浸を行った以外は、比較例１と同様にしてニ
ッケル電極を製造した。
【００３０】つぎに、上記実施例１〜２および比較例１
〜３のニッケル電極をそれぞれ正極として用い、負極に
はＶ22Ｔｉ16Ｚｒ16Ｎｉ39Ｃｒ7 の組成を持つ大過剰の
水素吸蔵合金を活物質とする水素吸蔵合金電極を用い
て、図１に示す試験用電池を作製した。
〜３のニッケル電極をそれぞれ正極として用い、負極に
はＶ22Ｔｉ16Ｚｒ16Ｎｉ39Ｃｒ7 の組成を持つ大過剰の
水素吸蔵合金を活物質とする水素吸蔵合金電極を用い
て、図１に示す試験用電池を作製した。
【００３１】図１において、１は正極であり、この正極
１にはそれぞれ上記実施例１〜２および比較例１〜３で
製造されたニッケル電極が用いられている。２は負極で
あり、この負極２は上記のようにＶ22Ｔｉ16Ｚｒ16Ｎｉ
39Ｃｒ7 の組成を持つ水素吸蔵合金を活物質とする水素
吸蔵合金電極からなるものである。
１にはそれぞれ上記実施例１〜２および比較例１〜３で
製造されたニッケル電極が用いられている。２は負極で
あり、この負極２は上記のようにＶ22Ｔｉ16Ｚｒ16Ｎｉ
39Ｃｒ7 の組成を持つ水素吸蔵合金を活物質とする水素
吸蔵合金電極からなるものである。
【００３２】３はポリプロピレン不織布からなるセパレ
ータで、４は電解液であり、この電解液４は３０％水溶
液カリウム水溶液（ただし、１７ｇ／ｌの水酸化リチウ
ムを添加している）からなるものである。
ータで、４は電解液であり、この電解液４は３０％水溶
液カリウム水溶液（ただし、１７ｇ／ｌの水酸化リチウ
ムを添加している）からなるものである。
【００３３】５および６はそれぞれニッケル製の集電体
であり、７はポリプロピレン製の容器である。
であり、７はポリプロピレン製の容器である。
【００３４】上記５種類の電池を０．１Ｃで１５時間充
電し、充電後、電池電圧が０．９Ｖになるまで０．２Ｃ
で放電し、その充放電を２回繰り返した後の放電容量を
調べ、それに基づいて容量密度を算出した。その結果を
表１に示す。
電し、充電後、電池電圧が０．９Ｖになるまで０．２Ｃ
で放電し、その充放電を２回繰り返した後の放電容量を
調べ、それに基づいて容量密度を算出した。その結果を
表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】表１に示すように、含浸時に電位をかけて
ニッケル焼結体の溶解を防止した比較例２〜３は、４０
０ｍＡｈ・ｃｃ-1以下と容量密度が低かったが、実施例
１〜２と比較例１は、容量密度が４５０ｍＡｈ・ｃｃ-1
以上であり、比較例２〜３に比べて約１５％容量密度が
大きかった。
ニッケル焼結体の溶解を防止した比較例２〜３は、４０
０ｍＡｈ・ｃｃ-1以下と容量密度が低かったが、実施例
１〜２と比較例１は、容量密度が４５０ｍＡｈ・ｃｃ-1
以上であり、比較例２〜３に比べて約１５％容量密度が
大きかった。
【００３７】そこで、容量密度が大きい実施例１〜２お
よび比較例１について、上記充放電を継続し、充放電に
伴うニッケル電極の厚みの変化を調べた。測定されたニ
ッケル電極の厚みからニッケル電極の膨潤度を算出し、
その膨潤度と充放電サイクル数との関係を図２に示し
た。図２において、各ニッケル電極の初期の厚みは１０
０％のところに示されている。
よび比較例１について、上記充放電を継続し、充放電に
伴うニッケル電極の厚みの変化を調べた。測定されたニ
ッケル電極の厚みからニッケル電極の膨潤度を算出し、
その膨潤度と充放電サイクル数との関係を図２に示し
た。図２において、各ニッケル電極の初期の厚みは１０
０％のところに示されている。
【００３８】図２に示すように、比較例１では５０回の
充放電サイクルで膨潤度が１１５％になったが、実施例
１では５０回の充放電サイクルで膨潤度が１０７％で、
実施例２では５０回の充放電サイクルで膨潤度が１０６
％であった。
充放電サイクルで膨潤度が１１５％になったが、実施例
１では５０回の充放電サイクルで膨潤度が１０７％で、
実施例２では５０回の充放電サイクルで膨潤度が１０６
％であった。
【００３９】膨潤した部分だけで比較すると、実施例１
では膨潤度が比較例１の４５％であり、実施例２では膨
潤度が比較例１の４０％であり、実施例１〜２は比較例
１に比べて膨潤度が低かった。
では膨潤度が比較例１の４５％であり、実施例２では膨
潤度が比較例１の４０％であり、実施例１〜２は比較例
１に比べて膨潤度が低かった。
【００４０】充放電サイクルに伴うニッケル電極の膨潤
は、充放電サイクル特性を低下させることになるので、
上記のような膨潤度の低減は充放電サイクル特性を向上
させることになるものと期待される。
は、充放電サイクル特性を低下させることになるので、
上記のような膨潤度の低減は充放電サイクル特性を向上
させることになるものと期待される。
【００４１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明では、化学
含浸法によるアルカリ二次電池用の焼結式ニッケル電極
の製造にあたり、第１回目の含浸に、ニッケル塩を含ま
ない亜鉛塩の水溶液またはニッケル塩を含まない亜鉛塩
とコバルト塩の水溶液を用いることによって、高容量
で、かつ充放電に伴う膨潤の少ない焼結式ニッケル電極
を製造することができた。
含浸法によるアルカリ二次電池用の焼結式ニッケル電極
の製造にあたり、第１回目の含浸に、ニッケル塩を含ま
ない亜鉛塩の水溶液またはニッケル塩を含まない亜鉛塩
とコバルト塩の水溶液を用いることによって、高容量
で、かつ充放電に伴う膨潤の少ない焼結式ニッケル電極
を製造することができた。
【図１】実施例１〜２および比較例１〜３で得られたニ
ッケル電極の特性を調べるために作製した試験用電池を
示す概略断面図である。
ッケル電極の特性を調べるために作製した試験用電池を
示す概略断面図である。
【図２】実施例１〜２および比較例１で得られたニッケ
ル電極の充放電サイクル数と充放電に伴うニッケル電極
の膨潤度との関係を示す図である。
ル電極の充放電サイクル数と充放電に伴うニッケル電極
の膨潤度との関係を示す図である。
１ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ ４ 電解液
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長井 龍 大阪府茨木市丑寅一丁目１番88号 日立 マクセル株式会社内 (56)参考文献 特開 昭52−97127（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−304867（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/24 - 4/32 H01M 4/52
Claims (1)
- 【請求項１】 ニッケル焼結体をニッケル塩の水溶液中
に浸漬し、ニッケル焼結体の空孔中にニッケル塩を充填
した後、アルカリ水溶液中に浸漬して、ニッケル塩を中
和して水酸化ニッケルに変換する含浸中和を繰り返すア
ルカリ二次電池用の焼結式ニッケル電極の製造にあた
り、 第１回目の含浸に、ニッケル塩を含まない亜鉛塩の水溶
液またはニッケル塩を含まない亜鉛塩とコバルト塩との
水溶液を用いることを特徴とするアルカリ二次電池用の
焼結式ニッケル電極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3225012A JP3061303B2 (ja) | 1991-08-09 | 1991-08-09 | アルカリ二次電池用の焼結式ニッケル電極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3225012A JP3061303B2 (ja) | 1991-08-09 | 1991-08-09 | アルカリ二次電池用の焼結式ニッケル電極の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0547377A JPH0547377A (ja) | 1993-02-26 |
| JP3061303B2 true JP3061303B2 (ja) | 2000-07-10 |
Family
ID=16822695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3225012A Expired - Lifetime JP3061303B2 (ja) | 1991-08-09 | 1991-08-09 | アルカリ二次電池用の焼結式ニッケル電極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3061303B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1614901B1 (en) | 2003-03-13 | 2018-12-26 | Yanmar Co., Ltd. | Cover structure for engine |
-
1991
- 1991-08-09 JP JP3225012A patent/JP3061303B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0547377A (ja) | 1993-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0571630B1 (en) | Method for production of nickel plate and alkali storage battery | |
| JP5099479B2 (ja) | アルカリ二次電池用ニッケル電極及びその製造方法並びにアルカリ二次電池 | |
| JPH09270253A (ja) | ニッケル酸リチウム正極板の製造方法およびリチウム電池 | |
| JP3245009B2 (ja) | 二次電池及び該二次電池の製造方法 | |
| JP4412936B2 (ja) | オキシ水酸化コバルトおよびその製造方法ならびにそれを用いたアルカリ蓄電池 | |
| CN113314770B (zh) | 一种碱性二次电池及其制备方法 | |
| JP3617203B2 (ja) | ニッケル水素二次電池の製造方法 | |
| JP3061303B2 (ja) | アルカリ二次電池用の焼結式ニッケル電極の製造方法 | |
| JP2889669B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル正極板 | |
| US3779810A (en) | Method of making a nickel positive electrode for an alkaline battery | |
| JP3324781B2 (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP2898421B2 (ja) | アルカリ二次電池用の焼結式ニッケル電極の製造方法 | |
| JP3253476B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 | |
| JPS6188453A (ja) | アルカリ蓄電池用ニツケル正極 | |
| JP4479136B2 (ja) | ニッケル電極材料の製造方法 | |
| JP4147748B2 (ja) | ニッケル正極およびニッケル−水素蓄電池 | |
| JP2932711B2 (ja) | アルカリ電池用水素吸蔵合金極の製造法 | |
| JPH04342957A (ja) | アルカリ二次電池用の焼結式ニッケル電極の製造方法 | |
| JP3744306B2 (ja) | アルカリ蓄電池用燒結式ニッケル電極の製造法 | |
| JP3498727B2 (ja) | アルカリ電池用水酸化ニッケル正極板の製造方法、アルカリ電池用水酸化ニッケル正極板及び及びアルカリ電池 | |
| JP4356119B2 (ja) | アルカリ蓄電池用焼結式ニッケル電極 | |
| JP3094618B2 (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金極の製造法 | |
| JP3225608B2 (ja) | アルカリ電池用水酸化ニッケル正極板およびその製造方法 | |
| JP3458899B2 (ja) | アルカリ電池用水酸化ニッケル正極板及びそのアルカリ電池 | |
| JP2558759B2 (ja) | アルカリ蓄電池用カドミウム負極の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20000414 |