JP3059983B2 - 防錆剤 - Google Patents
防錆剤Info
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- JP3059983B2 JP3059983B2 JP3289242A JP28924291A JP3059983B2 JP 3059983 B2 JP3059983 B2 JP 3059983B2 JP 3289242 A JP3289242 A JP 3289242A JP 28924291 A JP28924291 A JP 28924291A JP 3059983 B2 JP3059983 B2 JP 3059983B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は防錆剤に関する。より詳
細には、アクリル酸又はその塩と水溶性架橋剤モノマー
との共重合体であって、分子中にフェノールスルホン酸
環状誘導体を含む重合体を有効成分とし、特に水系にお
いて金属の腐蝕を顕著に抑制する防錆剤に関する。
細には、アクリル酸又はその塩と水溶性架橋剤モノマー
との共重合体であって、分子中にフェノールスルホン酸
環状誘導体を含む重合体を有効成分とし、特に水系にお
いて金属の腐蝕を顕著に抑制する防錆剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】水系における金属腐蝕を抑制すること
は、経済的な意味において非常に重要である。例えば、
空調器、冷却器、自動車のラジエーター、発電所の冷却
器などにおいて、鉄系材料に対する水系の防錆剤とし
て、従来、クロム酸ナトリウムなどが使用されている
が、有害なクロムを含むので環境対策上問題がある。そ
の他、有機アミンの亜硝酸塩及びモリブデン酸ナトリウ
ムなどが使用されている。
は、経済的な意味において非常に重要である。例えば、
空調器、冷却器、自動車のラジエーター、発電所の冷却
器などにおいて、鉄系材料に対する水系の防錆剤とし
て、従来、クロム酸ナトリウムなどが使用されている
が、有害なクロムを含むので環境対策上問題がある。そ
の他、有機アミンの亜硝酸塩及びモリブデン酸ナトリウ
ムなどが使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来か
ら使用されている物質は、酸化防止性、付着防止性、金
属酸化物の沈着防止性を合わせて有していないという問
題がある。また、モリブデン酸ナトリウムのアルカリ性
水溶液が腐蝕防止効果を有することは、米国特許第2,80
3,603号(1957年)及び第3,030,308号(1957年)に示されて
いる。しかしながら、モリブデン酸ナトリウム水溶液は
アルカリサイドの水系で用いる必要があり、空気中の炭
酸ガスで経時的にアルカリサイドの水系が中和されてｐ
Ｈが中性域になると、防錆効果は著しく低下し、モリブ
デン酸ゾルの沈着物が析出してくる。本発明は、上記従
来技術の欠点を解決すべく創案されたもので、腐蝕防止
性、酸化防止性及び沈着抑制能を有する水溶性高分子化
合物を有効成分とする防錆剤を提供することを目的とす
る。
ら使用されている物質は、酸化防止性、付着防止性、金
属酸化物の沈着防止性を合わせて有していないという問
題がある。また、モリブデン酸ナトリウムのアルカリ性
水溶液が腐蝕防止効果を有することは、米国特許第2,80
3,603号(1957年)及び第3,030,308号(1957年)に示されて
いる。しかしながら、モリブデン酸ナトリウム水溶液は
アルカリサイドの水系で用いる必要があり、空気中の炭
酸ガスで経時的にアルカリサイドの水系が中和されてｐ
Ｈが中性域になると、防錆効果は著しく低下し、モリブ
デン酸ゾルの沈着物が析出してくる。本発明は、上記従
来技術の欠点を解決すべく創案されたもので、腐蝕防止
性、酸化防止性及び沈着抑制能を有する水溶性高分子化
合物を有効成分とする防錆剤を提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決すべく
なされた本発明の防錆剤は、連鎖移動剤として作用する
下記一般式（１） （式中、ｎは４を示す。）で表される化合物及び／又は
その塩の存在下に、アクリル酸及び／又はその塩（以
下、これらをアクリル酸類という）と水溶性架橋剤モノ
マーとを水系でラジカル共重合して得られる共重合体を
有効成分とするものであり、一般式（１）で表される化
合物及び／又はその塩は連鎖移動反応により分子中に取
り込まれ、共重合体の構成成分となる。また、本発明の
防錆剤は、上記の共重合体とモリブデン酸アルカリ金属
塩（及びアルカリ金属水酸化物）とからなる防錆能の一
層優れた防錆剤、及び性状が水溶液状である防錆剤であ
る。
なされた本発明の防錆剤は、連鎖移動剤として作用する
下記一般式（１） （式中、ｎは４を示す。）で表される化合物及び／又は
その塩の存在下に、アクリル酸及び／又はその塩（以
下、これらをアクリル酸類という）と水溶性架橋剤モノ
マーとを水系でラジカル共重合して得られる共重合体を
有効成分とするものであり、一般式（１）で表される化
合物及び／又はその塩は連鎖移動反応により分子中に取
り込まれ、共重合体の構成成分となる。また、本発明の
防錆剤は、上記の共重合体とモリブデン酸アルカリ金属
塩（及びアルカリ金属水酸化物）とからなる防錆能の一
層優れた防錆剤、及び性状が水溶液状である防錆剤であ
る。
【０００５】本発明は上記の構成よりなり、本発明で用
いられる一般式（１）で表される化合物及びその塩は公
知の化合物であり、例えば、特開昭６１−８３１５６号
公報に開示されており、同公報に記載の方法で調製する
ことができる。また、本発明者らは、一般式（１）で表
される化合物及びその塩はラジカル捕捉能を有し、水系
の酸化防止剤になりうることを見出しており、かかる用
途について既に出願している（特願平２−２１９６９３
号）。
いられる一般式（１）で表される化合物及びその塩は公
知の化合物であり、例えば、特開昭６１−８３１５６号
公報に開示されており、同公報に記載の方法で調製する
ことができる。また、本発明者らは、一般式（１）で表
される化合物及びその塩はラジカル捕捉能を有し、水系
の酸化防止剤になりうることを見出しており、かかる用
途について既に出願している（特願平２−２１９６９３
号）。
【０００６】一般式（１）で表される化合物の塩として
は、例えば、アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、
カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（例えば、マグネ
シウム塩、カルシウム塩等）のような無機金属塩、アン
モニウム塩、有機塩基塩（例えば、トリメチルアミン
塩、トリエチルアミン塩、エタノールアミン塩、トリエ
タノールアミン塩、ピペラジン塩、ピペリジン塩、モル
ホリン塩、Ｎ−メチルモルホリン塩、ピリジン塩、ピコ
リン塩、Ｎ−メチルピリジニウム塩等）、アミノ酸との
塩（例えば、リジン塩、アルギニン塩等）などが挙げら
えるが、アルカリ金属塩が好適である。なお、一般式
（１）で表される化合物の塩には一般式（１）で表され
る化合物のスルホ基の全てが中和された化合物及びその
一部が中和された化合物の何れも包含される。また一般
式（１）で表される化合物のフェノール性水酸基はその
一部が中和されていてもよい。
は、例えば、アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、
カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（例えば、マグネ
シウム塩、カルシウム塩等）のような無機金属塩、アン
モニウム塩、有機塩基塩（例えば、トリメチルアミン
塩、トリエチルアミン塩、エタノールアミン塩、トリエ
タノールアミン塩、ピペラジン塩、ピペリジン塩、モル
ホリン塩、Ｎ−メチルモルホリン塩、ピリジン塩、ピコ
リン塩、Ｎ−メチルピリジニウム塩等）、アミノ酸との
塩（例えば、リジン塩、アルギニン塩等）などが挙げら
えるが、アルカリ金属塩が好適である。なお、一般式
（１）で表される化合物の塩には一般式（１）で表され
る化合物のスルホ基の全てが中和された化合物及びその
一部が中和された化合物の何れも包含される。また一般
式（１）で表される化合物のフェノール性水酸基はその
一部が中和されていてもよい。
【０００７】本発明の防錆剤の有効成分である共重合体
の主原料であるアクリル酸は、遊離酸の形態、塩の形態
又はそれらの混合物の形態で使用することができ、アク
リル酸塩としては、上記で例示された塩が挙げられる
が、特にアルカリ金属塩が好適に使用される。また、水
溶性架橋剤モノマーとしては、ラジカル重合し得る水溶
性モノマーであって架橋剤となり得るものであれば何れ
のものも使用できるが、アクリル酸類との共重合性に優
れるメチレンビスアクリルアミドが好適に用いられる。
の主原料であるアクリル酸は、遊離酸の形態、塩の形態
又はそれらの混合物の形態で使用することができ、アク
リル酸塩としては、上記で例示された塩が挙げられる
が、特にアルカリ金属塩が好適に使用される。また、水
溶性架橋剤モノマーとしては、ラジカル重合し得る水溶
性モノマーであって架橋剤となり得るものであれば何れ
のものも使用できるが、アクリル酸類との共重合性に優
れるメチレンビスアクリルアミドが好適に用いられる。
【０００８】本発明の防錆剤の有効成分である共重合体
は、連鎖移動剤である一般式（１）で表される化合物及
び／又はその塩の存在下、アクリル酸類及び水溶性架橋
剤モノマーを、常法に準じて、不活性ガス雰囲気下、水
溶媒中でラジカル共重合させることにより得られる。重
合は、通常のラジカル重合に準じて行うことができ、開
始剤としては水系ラジカル重合に用いられるものであれ
ばいずれの開始剤も用いることができ、例えば、過硫酸
塩系開始剤（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等）、レドックス系開始剤（例えば、過酸化水素−
第１鉄塩等）などが例示される。上記各成分の仕込み比
としては、一般式（１）で表される化合物及びその塩の
合計量に対して、アクリル酸類は５０〜５００倍モル程
度、好ましくは１００〜３００倍モル程度、より好まし
くは２００倍モル程度とされる。また、一般式（１）で
表される化合物及びその塩の合計量に対して、水溶性架
橋剤モノマーは０．０５〜１０倍モル程度、好ましくは
０．１〜５倍モル程度、より好ましくは０．５〜２倍モ
ル程度とされる。
は、連鎖移動剤である一般式（１）で表される化合物及
び／又はその塩の存在下、アクリル酸類及び水溶性架橋
剤モノマーを、常法に準じて、不活性ガス雰囲気下、水
溶媒中でラジカル共重合させることにより得られる。重
合は、通常のラジカル重合に準じて行うことができ、開
始剤としては水系ラジカル重合に用いられるものであれ
ばいずれの開始剤も用いることができ、例えば、過硫酸
塩系開始剤（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等）、レドックス系開始剤（例えば、過酸化水素−
第１鉄塩等）などが例示される。上記各成分の仕込み比
としては、一般式（１）で表される化合物及びその塩の
合計量に対して、アクリル酸類は５０〜５００倍モル程
度、好ましくは１００〜３００倍モル程度、より好まし
くは２００倍モル程度とされる。また、一般式（１）で
表される化合物及びその塩の合計量に対して、水溶性架
橋剤モノマーは０．０５〜１０倍モル程度、好ましくは
０．１〜５倍モル程度、より好ましくは０．５〜２倍モ
ル程度とされる。
【０００９】より具体的には、例えば、一般式（１）で
表される化合物及び／又はその塩の所定量を水に溶解
し、窒素気流下に８０〜９０℃に昇温する。この溶液
に、同温度で、所定量のアクリル酸類及び水溶性架橋剤
モノマーを溶解した水溶液並びに開始剤を溶解した水溶
液を同時にゆっくりと滴下して、重合を開始する。滴下
終了後、同温度で熟成（通常、３０分〜１．５時間程
度）させることにより共重合体が得られる。得られた共
重合体は、必要に応じて、水酸化ナトリウムなどの塩基
性物質を用いて、共重合体中に存在する酸基を中和して
もよい。かくして得られた共重合体は、透析、再沈殿な
どの慣用の方法で精製してもよく、また精製せずにその
まま防錆剤として使用することもできる。
表される化合物及び／又はその塩の所定量を水に溶解
し、窒素気流下に８０〜９０℃に昇温する。この溶液
に、同温度で、所定量のアクリル酸類及び水溶性架橋剤
モノマーを溶解した水溶液並びに開始剤を溶解した水溶
液を同時にゆっくりと滴下して、重合を開始する。滴下
終了後、同温度で熟成（通常、３０分〜１．５時間程
度）させることにより共重合体が得られる。得られた共
重合体は、必要に応じて、水酸化ナトリウムなどの塩基
性物質を用いて、共重合体中に存在する酸基を中和して
もよい。かくして得られた共重合体は、透析、再沈殿な
どの慣用の方法で精製してもよく、また精製せずにその
まま防錆剤として使用することもできる。
【００１０】本発明の防錆剤は上記共重合体を有効成分
とするもので、鋼材などの金属の水中での腐蝕の防止に
使用する場合、水中への添加量は特に限定されず、使用
される条件などにより適宜調整できるが、有効成分量と
して、０．０１〜３重量％程度、好ましくは０．０３〜
２重量％程度、より好ましくは０．１〜１重量％程度と
される。添加量が０．０１重量％未満では十分な防錆能
効果を発揮することが困難であり、また３重量％を超え
て添加しても問題はないが非経済的である。
とするもので、鋼材などの金属の水中での腐蝕の防止に
使用する場合、水中への添加量は特に限定されず、使用
される条件などにより適宜調整できるが、有効成分量と
して、０．０１〜３重量％程度、好ましくは０．０３〜
２重量％程度、より好ましくは０．１〜１重量％程度と
される。添加量が０．０１重量％未満では十分な防錆能
効果を発揮することが困難であり、また３重量％を超え
て添加しても問題はないが非経済的である。
【００１１】本発明の防錆剤の好ましい態様としては、
上記の共重合体とモリブデン酸アルカリ金属塩との併用
が挙げられる。モリブデン酸アルカリ金属塩としては、
例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等が例示される。モ
リブデン酸アルカリ金属塩の水中への添加量は、使用条
件などにより適宜調整できるが、通常、０．０５〜５重
量％程度、好ましくは０．１〜２重量％程度とされる。
また、モリブデン酸アルカリ金属塩の使用に際して、水
系はアルカリ性に調整しておくのが好ましく、好適には
モリブデン酸アルカリ金属塩に対して、塩基性物質（好
ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物）を０．１〜１倍モル程度添加する。
上記の共重合体とモリブデン酸アルカリ金属塩との併用
が挙げられる。モリブデン酸アルカリ金属塩としては、
例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等が例示される。モ
リブデン酸アルカリ金属塩の水中への添加量は、使用条
件などにより適宜調整できるが、通常、０．０５〜５重
量％程度、好ましくは０．１〜２重量％程度とされる。
また、モリブデン酸アルカリ金属塩の使用に際して、水
系はアルカリ性に調整しておくのが好ましく、好適には
モリブデン酸アルカリ金属塩に対して、塩基性物質（好
ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物）を０．１〜１倍モル程度添加する。
【００１２】本発明の防錆剤は、前記の共重合体溶液を
乾燥して得られた固形物に必要に応じてモリブデン酸ア
ルカリ金属塩（及び塩基性物質）を加えた固形剤とし、
用時に水に溶解して使用してもよいが、通常は、前記の
共重合体と、必要に応じてモリブデン酸アルカリ金属塩
（及び塩基性物質）を含む水溶液状に調製される。
乾燥して得られた固形物に必要に応じてモリブデン酸ア
ルカリ金属塩（及び塩基性物質）を加えた固形剤とし、
用時に水に溶解して使用してもよいが、通常は、前記の
共重合体と、必要に応じてモリブデン酸アルカリ金属塩
（及び塩基性物質）を含む水溶液状に調製される。
【００１３】本発明の防錆剤は、前述のように水系にお
ける鋼材などの金属の腐食防止に効果的に使用される
が、かかる用途に限定されるものではなく、防錆を目的
として種々の分野で用いることができ、例えば、塗料、
接着剤などに添加して使用することもできる。より詳細
には、塗料、接着剤などの高分子組成物においては、有
機溶剤を用いた製品が広く用いられていたが、公害規制
（例えば、溶剤の揮発による大気汚染等）、エネルギー
・省資源問題（例えば、溶剤の揮発による資源の浪費、
溶剤の高騰等）、労働衛生（例えば、溶剤による中毒の
危険性等）、溶剤による火災の危険性などの問題から、
最近、エマルジョン型、ディスパージョン型、水溶液型
などのような分散媒として水を用いた水系組成物が用い
られるようになってきている。このような水系組成物は
有機溶剤を使用していないので、前記のような問題を回
避でき、しかも作業が良好で、取扱も容易であるという
利点を有し、その生産量は年々増加の一途をたどってい
る。
ける鋼材などの金属の腐食防止に効果的に使用される
が、かかる用途に限定されるものではなく、防錆を目的
として種々の分野で用いることができ、例えば、塗料、
接着剤などに添加して使用することもできる。より詳細
には、塗料、接着剤などの高分子組成物においては、有
機溶剤を用いた製品が広く用いられていたが、公害規制
（例えば、溶剤の揮発による大気汚染等）、エネルギー
・省資源問題（例えば、溶剤の揮発による資源の浪費、
溶剤の高騰等）、労働衛生（例えば、溶剤による中毒の
危険性等）、溶剤による火災の危険性などの問題から、
最近、エマルジョン型、ディスパージョン型、水溶液型
などのような分散媒として水を用いた水系組成物が用い
られるようになってきている。このような水系組成物は
有機溶剤を使用していないので、前記のような問題を回
避でき、しかも作業が良好で、取扱も容易であるという
利点を有し、その生産量は年々増加の一途をたどってい
る。
【００１４】一方、このような水系塗料、水系接着剤な
どの水系高分子組成物を使用する施工機器の鋼材料など
の金属部の腐蝕が問題となっている。本発明の防錆剤は
水溶性であり、エマルジョン、ディスパージョンなどの
分散系の安定性を阻害することがないので、これらエマ
ルジョン状組成物、ディスパージョン状組成物、水溶液
状組成物などの水系高分子組成物に添加して、防錆効果
を発揮せしめ、施工機器の腐蝕を防止しうるし、また水
系塗料が鉄系素材などの金属表面の防錆を目的として塗
装される場合、本発明の防錆剤を水系塗料へ添加するこ
とにより塗膜の防錆効果を向上させることも可能とな
る。
どの水系高分子組成物を使用する施工機器の鋼材料など
の金属部の腐蝕が問題となっている。本発明の防錆剤は
水溶性であり、エマルジョン、ディスパージョンなどの
分散系の安定性を阻害することがないので、これらエマ
ルジョン状組成物、ディスパージョン状組成物、水溶液
状組成物などの水系高分子組成物に添加して、防錆効果
を発揮せしめ、施工機器の腐蝕を防止しうるし、また水
系塗料が鉄系素材などの金属表面の防錆を目的として塗
装される場合、本発明の防錆剤を水系塗料へ添加するこ
とにより塗膜の防錆効果を向上させることも可能とな
る。
【００１５】
【実施例】以下、実施例、参考例及び試験例に基づいて
本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの例に
限定されるものではない。なお、以下の実施例において
は、一般式（１）で表される化合物のナトリウム塩を使
用した。使用した化合物の性状を表１に示した。なお、
表１及び以下の記載において、一般式（１）で表される
化合物のナトリウム塩の略称としてＣＡＬＸ−ＳＮを用
い、一般式（１）で表される化合物において、ｎが４で
ある化合物のナトリウム塩をＣＡＬＸ−Ｓ４で表し、以
下同様に、ｎが６である化合物のナトリウム塩をＣＡＬ
Ｘ−Ｓ６、ｎが８である化合物のナトリウム塩をＣＡＬ
Ｘ−Ｓ８で表示した。
本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの例に
限定されるものではない。なお、以下の実施例において
は、一般式（１）で表される化合物のナトリウム塩を使
用した。使用した化合物の性状を表１に示した。なお、
表１及び以下の記載において、一般式（１）で表される
化合物のナトリウム塩の略称としてＣＡＬＸ−ＳＮを用
い、一般式（１）で表される化合物において、ｎが４で
ある化合物のナトリウム塩をＣＡＬＸ−Ｓ４で表し、以
下同様に、ｎが６である化合物のナトリウム塩をＣＡＬ
Ｘ−Ｓ６、ｎが８である化合物のナトリウム塩をＣＡＬ
Ｘ−Ｓ８で表示した。
【００１６】
【表１】
【００１７】実施例１ 撹拌機、温度計、滴下装置及び還流冷却器を装着した反
応容器に、水５７．７ｇ及びＣＡＬＸ−Ｓ４ １．２７
１ｇを仕込み、窒素気流下に８２〜８４℃まで昇温し
た。この溶液に、水３９．９ｇ、アクリル酸ナトリウム
（以下、ＡＡＮａという）１８．２８ｇ、アクリル酸６
ｇ及びメチレンビスアクリルアミド（以下、ＭＢＡＤと
いう）０．２１２７ｇの混合水溶液と、過硫酸アンモニ
ウム５重量％水溶液４ｇを、同時に、８２〜８４℃で、
２時間かけて滴下した。滴下が進むに従って、重合反応
が進み、反応系の粘性は上昇した。滴下終了後、８２〜
８４℃で、１時間重合反応を熟成させることにより共重
合体（以下、ＣＡＬＸ−Ｓ４−ＡＡＮａ−ＭＢＡＤとい
う）水溶液を得た。反応系は淡黄色透明な粘性のある均
一水溶液であった。
応容器に、水５７．７ｇ及びＣＡＬＸ−Ｓ４ １．２７
１ｇを仕込み、窒素気流下に８２〜８４℃まで昇温し
た。この溶液に、水３９．９ｇ、アクリル酸ナトリウム
（以下、ＡＡＮａという）１８．２８ｇ、アクリル酸６
ｇ及びメチレンビスアクリルアミド（以下、ＭＢＡＤと
いう）０．２１２７ｇの混合水溶液と、過硫酸アンモニ
ウム５重量％水溶液４ｇを、同時に、８２〜８４℃で、
２時間かけて滴下した。滴下が進むに従って、重合反応
が進み、反応系の粘性は上昇した。滴下終了後、８２〜
８４℃で、１時間重合反応を熟成させることにより共重
合体（以下、ＣＡＬＸ−Ｓ４−ＡＡＮａ−ＭＢＡＤとい
う）水溶液を得た。反応系は淡黄色透明な粘性のある均
一水溶液であった。
【００１８】反応系の一部をサンプリングして、７０℃
で減圧下に恒量まで乾燥して重合率を求めたところ、重
合はほぼ定量的であり、９９％以上である。固形分濃度
は約２０重量％であり、ｐＨは６〜７であった。この反
応系の仕込みモル組成は以下のようになっている。
で減圧下に恒量まで乾燥して重合率を求めたところ、重
合はほぼ定量的であり、９９％以上である。固形分濃度
は約２０重量％であり、ｐＨは６〜７であった。この反
応系の仕込みモル組成は以下のようになっている。
【００１９】参考例１ 実施例１におけるＣＡＬＸ−Ｓ４に代えてＣＡＬＸ−Ｓ
６を用いる以外は、実施例１と同様な操作で共重合を行
い、共重合体（以下、ＣＡＬＸ−Ｓ６−ＡＡＮａ−ＭＢ
ＡＤという）を得た。
６を用いる以外は、実施例１と同様な操作で共重合を行
い、共重合体（以下、ＣＡＬＸ−Ｓ６−ＡＡＮａ−ＭＢ
ＡＤという）を得た。
【００２０】試験例１ 実施例１で得られたＣＡＬＸ−Ｓ４−ＡＡＮａ−ＭＢＡ
Ｄ共重合体水溶液を上水に溶解し、共重合体濃度１重量
％とした溶液を２００ｃｃビーカーに加え、このビーカ
ー中に鉄製プレート［５ｃｍ×５ｃｍ（厚み１ｍｍ）、
重量約３０ｇ］を３０日間浸して防錆テストを行った。
また、比較例として、ＣＡＬＸ−Ｓ４−ＡＡＮａ−ＭＢ
ＡＤ共重合体に代えて参考例１で調製したＣＡＬＸ−Ｓ
６−ＡＡＮａ−ＭＢＡＤ共重合体を用いた系（比較例
１）、上水のみを用いる無添加の系（比較例２）、並び
にＣＡＬＸ−Ｓ４及びＭＢＡＤを用いずに実施例１と同
様にして重合して得たポリアクリル酸ナトリウムを添加
した系（比較例３）についても同様に試験した。その結
果を表２示した。腐蝕度合いは３０日後のテストピース
の重量の減少量から求めた。
Ｄ共重合体水溶液を上水に溶解し、共重合体濃度１重量
％とした溶液を２００ｃｃビーカーに加え、このビーカ
ー中に鉄製プレート［５ｃｍ×５ｃｍ（厚み１ｍｍ）、
重量約３０ｇ］を３０日間浸して防錆テストを行った。
また、比較例として、ＣＡＬＸ−Ｓ４−ＡＡＮａ−ＭＢ
ＡＤ共重合体に代えて参考例１で調製したＣＡＬＸ−Ｓ
６−ＡＡＮａ−ＭＢＡＤ共重合体を用いた系（比較例
１）、上水のみを用いる無添加の系（比較例２）、並び
にＣＡＬＸ−Ｓ４及びＭＢＡＤを用いずに実施例１と同
様にして重合して得たポリアクリル酸ナトリウムを添加
した系（比較例３）についても同様に試験した。その結
果を表２示した。腐蝕度合いは３０日後のテストピース
の重量の減少量から求めた。
【００２１】
【表２】
【００２２】表２に示されるように、上水のみを用いる
無添加の系（比較例２）及びポリアクリル酸ナトリウム
を添加した系（比較例３）においては、腐食が著しく、
錆の沈殿や濁りが認められ、鉄板の重量減少量も大き
い。また、ＣＡＬＸ−Ｓ６−ＡＡＮａ−ＭＢＡＤ共重合
体を用いた系（比較例１）においては、錆の沈殿は生じ
ないが腐食が進行し、鉄板の重量減少量も大きい。それ
に対して、ＣＡＬＸ−Ｓ４−ＡＡＮａ−ＭＢＡＤ共重合
体を用いた系（試験例１）においては、腐食が抑制さ
れ、鉄板の重量減少量も著しく小さかった。このよう
に、本発明の防錆剤の有効成分であるＣＡＬＸ−Ｓ４−
ＡＡＮａ−ＭＢＡＤ共重合体は、水中での鉄板の錆の発
生を防止するとともに酸化で生ずる鉄酸化物の沈着を抑
制する特異的な作用を有することが判明した。
無添加の系（比較例２）及びポリアクリル酸ナトリウム
を添加した系（比較例３）においては、腐食が著しく、
錆の沈殿や濁りが認められ、鉄板の重量減少量も大き
い。また、ＣＡＬＸ−Ｓ６−ＡＡＮａ−ＭＢＡＤ共重合
体を用いた系（比較例１）においては、錆の沈殿は生じ
ないが腐食が進行し、鉄板の重量減少量も大きい。それ
に対して、ＣＡＬＸ−Ｓ４−ＡＡＮａ−ＭＢＡＤ共重合
体を用いた系（試験例１）においては、腐食が抑制さ
れ、鉄板の重量減少量も著しく小さかった。このよう
に、本発明の防錆剤の有効成分であるＣＡＬＸ−Ｓ４−
ＡＡＮａ−ＭＢＡＤ共重合体は、水中での鉄板の錆の発
生を防止するとともに酸化で生ずる鉄酸化物の沈着を抑
制する特異的な作用を有することが判明した。
【００２３】試験例２ 実施例１で得られたＣＡＬＸ−Ｓ４−ＡＡＮａ−ＭＢＡ
Ｄ共重合体水溶液とモリブデン酸ナトリウム（Ｎａ2Ｍ
ｏＯ4・２Ｈ2Ｏ）を含有する水溶液中での鉄板の防錆テ
ストを、試験例１と同様な方法で行った。なお、比較例
として、モリブデン酸ナトリウムのみを添加した系（比
較例４）及びモリブデン酸ナトリウムと水酸化ナトリウ
ムを添加した系（比較例５）でも同様にして試験した。
その結果を表３に示す。
Ｄ共重合体水溶液とモリブデン酸ナトリウム（Ｎａ2Ｍ
ｏＯ4・２Ｈ2Ｏ）を含有する水溶液中での鉄板の防錆テ
ストを、試験例１と同様な方法で行った。なお、比較例
として、モリブデン酸ナトリウムのみを添加した系（比
較例４）及びモリブデン酸ナトリウムと水酸化ナトリウ
ムを添加した系（比較例５）でも同様にして試験した。
その結果を表３に示す。
【００２４】
【表３】
【００２５】表３に示される如く、［ＣＡＬＸ−Ｓ４−
ＡＡＮａ−ＭＢＡＤ共重合体］−Ｎａ2ＭｏＯ4−ＮａＯ
Ｈ系が、鉄板の水中での腐蝕防止剤及び沈着物抑制剤と
して極めて有効であることが判明した。
ＡＡＮａ−ＭＢＡＤ共重合体］−Ｎａ2ＭｏＯ4−ＮａＯ
Ｈ系が、鉄板の水中での腐蝕防止剤及び沈着物抑制剤と
して極めて有効であることが判明した。
【００２６】このようなＣＡＬＸ−Ｓ４−ＡＡＮａ−Ｍ
ＢＡＤ系共重合体の防錆効果がどのような機構によるも
のか定かでないが、ＣＡＬＸ−Ｓ４がラジカル連鎖移動
反応により、ＰＡＡＮａ主鎖に結合したポリマーの特性
によるものと考えられる。その理由として、まず、ＣＡ
ＬＸ−ＳＮが、７０〜９０℃の温度での水系ラジカル重
合反応において、環状構造が安定に保持されていること
は、特願平２−２１９６３号に示されている。さらに、
表２の比較例３に示したポリアクリル酸ナトリウム、又
は実施例１と同様な方法でＣＡＬＸ−Ｓ４を加えずに重
合して得られたＡＡＮａ−ＭＢＡＤ共重合体水溶液に所
定量のＣＡＬＸ−Ｓ４を投入して溶解させても、比較例
３と同様な腐蝕量が認められ、表２の試験例１のような
防錆効果は得られなかった。
ＢＡＤ系共重合体の防錆効果がどのような機構によるも
のか定かでないが、ＣＡＬＸ−Ｓ４がラジカル連鎖移動
反応により、ＰＡＡＮａ主鎖に結合したポリマーの特性
によるものと考えられる。その理由として、まず、ＣＡ
ＬＸ−ＳＮが、７０〜９０℃の温度での水系ラジカル重
合反応において、環状構造が安定に保持されていること
は、特願平２−２１９６３号に示されている。さらに、
表２の比較例３に示したポリアクリル酸ナトリウム、又
は実施例１と同様な方法でＣＡＬＸ−Ｓ４を加えずに重
合して得られたＡＡＮａ−ＭＢＡＤ共重合体水溶液に所
定量のＣＡＬＸ−Ｓ４を投入して溶解させても、比較例
３と同様な腐蝕量が認められ、表２の試験例１のような
防錆効果は得られなかった。
【００２７】従って、これらの事実から勘案するに、実
施例で得られた重合体は、ＣＡＬＸ−Ｓ４とＡＡＮａ−
ＭＢＡＤ共重合体の単なる混合物でなく、ＡＡＮａ−Ｍ
ＢＡＤ共重合体主鎖にＣＡＬＸ−Ｓ４がラジカル連鎖移
動反応で結合していることを示唆している。それゆえ
に、かかるＣＡＬＸ−Ｓ４−ＡＡＮａ−ＭＢＡＤ系共重
合体は、ＣＡＬＸ−Ｓ４の包接能のキャビィティーを拡
大すると共に、ＭＢＡＤの橋かけによるリディティーの
増強によって、水中での鉄材の酸化を防ぐと共に酸化で
生じた鉄イオンを封鎖し、沈着物の発生をも抑制する。
さらに、Ｎａ2ＭｏＯ4又はＮａＯＨを包接することによ
り、ＮａＯＨのＣＯ2による消失を防ぎ、Ｎａ2ＭｏＯ4
−ＮａＯＨ系の本来持っている防錆剤としての効果を更
に向上させたものと推察される。
施例で得られた重合体は、ＣＡＬＸ−Ｓ４とＡＡＮａ−
ＭＢＡＤ共重合体の単なる混合物でなく、ＡＡＮａ−Ｍ
ＢＡＤ共重合体主鎖にＣＡＬＸ−Ｓ４がラジカル連鎖移
動反応で結合していることを示唆している。それゆえ
に、かかるＣＡＬＸ−Ｓ４−ＡＡＮａ−ＭＢＡＤ系共重
合体は、ＣＡＬＸ−Ｓ４の包接能のキャビィティーを拡
大すると共に、ＭＢＡＤの橋かけによるリディティーの
増強によって、水中での鉄材の酸化を防ぐと共に酸化で
生じた鉄イオンを封鎖し、沈着物の発生をも抑制する。
さらに、Ｎａ2ＭｏＯ4又はＮａＯＨを包接することによ
り、ＮａＯＨのＣＯ2による消失を防ぎ、Ｎａ2ＭｏＯ4
−ＮａＯＨ系の本来持っている防錆剤としての効果を更
に向上させたものと推察される。
【００２８】
【発明の効果】以上のように、本発明の防錆剤は優れた
防錆効果を有するとともに酸化防止及び金属酸化物の沈
着防止活性を有する。従って、本発明の防錆剤によれ
ば、鉄系素材などの金属の水中での腐蝕を著しく抑制す
ることができるという効果を奏する。
防錆効果を有するとともに酸化防止及び金属酸化物の沈
着防止活性を有する。従って、本発明の防錆剤によれ
ば、鉄系素材などの金属の水中での腐蝕を著しく抑制す
ることができるという効果を奏する。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23F 11/16
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式 （式中、ｎは４を示す。）で表される化合物又はその塩
の存在下に重合させた、アクリル酸又はその塩と水溶性
架橋剤モノマーとの共重合体を有効成分とする防錆剤。 - 【請求項２】 モリブデン酸アルカリ金属塩を含有す
る請求項１記載の防錆剤。 - 【請求項３】 水溶液状である請求項１又は２記載の
防錆剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3289242A JP3059983B2 (ja) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | 防錆剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3289242A JP3059983B2 (ja) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | 防錆剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0598477A JPH0598477A (ja) | 1993-04-20 |
| JP3059983B2 true JP3059983B2 (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=17740621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3289242A Expired - Lifetime JP3059983B2 (ja) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | 防錆剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3059983B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6496779B2 (ja) | 2016-10-27 | 2019-04-03 | 株式会社アマダホールディングス | レーザ加工ヘッドに対する冷却水の供給方法及び装置並びに冷却水の製造方法 |
-
1991
- 1991-10-07 JP JP3289242A patent/JP3059983B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0598477A (ja) | 1993-04-20 |
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