JP3052972B2

JP3052972B2 - 感圧性接着剤とその接着シ―ト類

Info

Publication number: JP3052972B2
Application number: JP4101808A
Authority: JP
Inventors: 正裕大浦; 孝雄吉川; 泰之徳永; 高明守山; 徹雄井上
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1992-03-27
Filing date: 1992-03-27
Publication date: 2000-06-19
Anticipated expiration: 2015-06-19
Also published as: JPH05271623A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光重合したアクリル系
の感圧性接着剤と、この接着剤を基材の片面または両面
に設けてシ―ト状やテ―プ状などとした接着シ―ト類と
に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系の感圧性接着剤は、粘着力，
凝集力および耐老化性などにすぐれるものとして、広く
用いられている。特に、最近では、耐熱用途として、電
子部品の組み立て時などのハンダ付け工程において、部
品の貼り合わせ固定用テ―プや、マスキングテ―プなど
としての需要が高まつている。

【０００３】アクリル系の感圧性接着剤は、一般に、ア
ルキル基の炭素数が２〜１４個であるアクリル酸アルキ
ルエステルを主体とし、必要に応じて少量のアクリル酸
などの極性単量体や、スチレン、酢酸ビニルなどの高い
ガラス転移温度を与える単量体成分などを共重合し、剥
離特性やタツクなどのバランスをとるようにしている。
また、耐熱性や凝集力を向上させる目的で、架橋が施さ
れる。

【０００４】このようなアクリル系の感圧性接着剤の製
造に際しては、通常、有機溶剤中で単量体を溶液重合し
たのち、これに粘着付与樹脂や架橋剤などを配合して接
着剤組成物を調製し、これを基材上に塗工後、多量の有
機溶剤を加熱除去して、シ―ト状やテ―プ状などの接着
シ―ト類を得るようにしている。

【０００５】しかし、重合時の有機溶剤への連鎖移動の
ために平均分子量はせいぜい１００万以下にとどまり、
架橋しないと保持性能に欠け、架橋しても１００℃以上
の高温になると凝集力が低下し、保持性能が著しく低下
する。このため、ハンダ付け工程における固定用テ―プ
やマスキングテ―プなどに用いると、使用中にずれや糊
はみ出しが起こる問題があつた。しかも、これらのテ―
プ中には接着剤の製造に用いた低沸点の有機溶剤が残存
し、これが高温で気化，膨張して、接着面の発泡、フク
レ、ずれなどを引き起こしたり、気化したガスによつて
電子部品が腐食するなどの問題があつた。

【０００６】これに対し、近年、有機溶剤の使用に起因
した安全や環境衛生上の観点から、アクリル系の感圧性
接着剤において、光重合型のものが提案されている。た
とえば、米国特許第４，１８１，７５２号明細書には、
アクリル酸アルキルエステルと改質用単量体とを基材上
で光重合させることにより、有機溶剤を使わずに感圧性
接着剤を得る方法が開示されている。また、これと同様
の接着剤を剥離ライナ―上で得て、これを基材上に転写
するようにした転写型の感圧性接着剤も知られている。

【０００７】このような光重合型のものによれば、有機
溶剤の使用に起因した前記種々の問題が一切回避される
と共に、比較的弱い強度の光を照射することによつてポ
リマ―の分子量を高くすることができ、高い架橋度と大
きな凝集力を有する感圧性接着剤が得られるものと期待
されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年、
耐熱用途への要求特性は、さらに高度化する傾向にあ
り、特に長期高温下での感圧性接着剤の耐久性，信頼性
が必要となつてきている。たとえば、長期高温下での使
用に際し、感圧性接着剤の分解，酸化が起こり、感圧性
接着剤の硬化，流れ出し，分解ガスの発生などから、感
圧性接着剤の性能低下と周辺部の汚染が問題となつてい
る。

【０００９】従来の光重合型の感圧性接着剤は、既述の
ように、高い架橋度と大きな凝集力は得られるものの、
上記の長期高温安定性の点で十分とはいえず、これが耐
熱用途への使用を阻んでいた。

【００１０】本発明は、このような従来技術の問題点に
鑑み、長期高温安定性が良好である、耐熱性にすぐれた
感圧性接着剤と、その接着シ―ト類とを提供することを
目的としている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、鋭意検討した結果、光重合させるべ
き接着剤組成物中に長期高温下での酸化，分解を抑制す
るラジカル連鎖禁止剤を光重合を阻害しない程度に配合
したときに、前記従来のような劣化がみられない、長期
高温安定性にすぐれる感圧性接着剤が得られることを見
い出し、本発明を完成するに至つた。

【００１２】すなわち、本発明は、つぎのａ〜ｃ三成
分；ａ）アルキル基の炭素数が平均２〜１４個である（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル７０〜１００重量％
と、これと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体３
０〜０重量％とからなる単量体１００重量部ｂ）ラジカル連鎖禁止剤０．０２〜７重量部ｃ）光重合開始剤０．０１重量部以上１重量部未満を含む組成物の光重合物からなり、その重合率が９５重
量％以上であることを特徴とする感圧性接着剤と、この
接着剤の層が基材の片面または両面に設けられてなるシ
―ト状やテ―プ状などとされた接着シ―ト類とに係るも
のである。

【００１３】

【発明の構成・作用】本発明の組成物に用いられる（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルは、ａ成分としての単
量体の主成分となるものであつて、好ましくは非タ―シ
ヤリ―アルキルアルコ―ルの単官能不飽和（メタ）アク
リレ―トが用いられ、アルキル基の炭素数が２〜１４個
のものから選ばれる。このような単量体としては、たと
えば、エチル（メタ）アクリレ―ト、ブチル（メタ）ア
クリレ―ト、イソアミル（メタ）アクリレ―ト、ｎ−ヘ
キシル（メタ）アクリレ―ト、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレ―ト、イソオクチル（メタ）アクリレ―
ト、イソノニル（メタ）アクリレ―ト、デシル（メタ）
アクリレ―ト、ドデシル（メタ）アクリレ―トなどが挙
げられ、これらのうちの１種または２種以上を使用す
る。

【００１４】この（メタ）アクリル酸アルキルエステル
と共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体は、上記の
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合すること
により、官能基や極性基の導入による接着性の改良、ま
たは共重合体のガラス転移温度をコントロ―ルして凝集
力や耐熱性を改善，改質するために用いられる。このよ
うな単量体としては、たとえば、アクリル酸、イタコン
酸、スルホプロピルアクリレ―ト、ヒドロキシアルキル
アクリレ―ト、シアノアルキルアクリレ―ト、アクリル
アミド、置換アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、アクリロニトリル、２−メトキシエチルアクリレ―
ト、アクリル酸グリシジル、酢酸ビニルなどが挙げら
れ、これらのうちの１種または２種以上を使用する。

【００１５】上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルとこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体と
の使用割合としては、主成分となる（メタ）アクリル酸
アルキルエステルが７０〜１００重量％、好ましくは８
５〜９５重量％で、これと共重合可能なモノエチレン性
不飽和単量体が３０〜０重量％、好ましくは１５〜５重
量％となるようにするのがよく、このような範囲で使用
することにより接着性、凝集力などのバランスをうまく
とることができる。

【００１６】本発明の組成物に用いられるｂ成分として
のラジカル連鎖禁止剤としては、トリエチレングリコ―
ル−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオネ―ト〕、１・６−ヘキサ
ンジオ―ル−ビス〔３−（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフエニル）プロピオネ―ト〕、２・４−ビ
ス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３
・５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１・３・５−トリア
ジン、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３・５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネ―ト〕、２・２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３・
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピ
オネ―ト〕、オクタデシル−３−（３・５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ―ト、Ｎ・
Ｎ´−ヘキサメチレンビス（３・５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド、３・５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフオスフオネ―
ト−ジエチルエステル、１・３・５−トリメチル−２・
４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、ビス（３・５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシ
ウム、トリス−（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−イソシアヌレイト、オクチル化ジフエ
ニルアミン、２・４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕
−Ｏ−クレゾ―ル、Ｎ・Ｎ´−ビス〔３−（３・５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニ
ル〕ヒドラジン、トリス（２・４−ジ−ｔ−ブチルフエ
ニル）フオスフアイト、２・２・４−トリメチル−１・
２−ジヒドロキノリン、ポリ（２・２・４−トリメチル
−１・２−ジヒドロキノリン）、６−エトキシ−１・２
−ジヒドロ−２・２・４−トリメチルキノリン、テトラ
ビスメチレン−３−（３´−５´−ジ−ｔ−ブチル−４
´−ヒドロキシフエニル）プロピオネ―トメタン、フエ
ニル−１−ナフチルアミン、ジフエニルアミン、４・４
´−ビス（α・α−ジメチルベンジル）ジフエニルアミ
ン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフエニル
アミン、Ｎ・Ｎ´−ジ−２−ナフチル−ｐ−フエニレン
ジアミン、Ｎ・Ｎ´−ジフエニル−ｐ−フエニレンジア
ミン、Ｎ−フエニル−Ｎ´−イソプロピル−ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ−フエニル−Ｎ´−（１・３−ジメチ
ルブチル）−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−フエニル−
Ｎ´−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプ
ロピル）−ｐ−フエニレンジアミン、２・６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフエノ―ル、２・６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−エチルフエノ―ル、（α−メチルベンジル）フ
エノ―ル、ジ−（α−メチルベンジル）フエノ―ル、ト
リ−（α−メチルベンジル）フエノ―ル、２・２´−メ
チレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフエノ―
ル）、２・２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフエノ―ル）、４・４´−ブチリデンビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフエノ―ル）、４・４´−チオ
ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノ―ル）、２・
５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２・５−ジ−ｔ−ア
ミルハイドロキノン、２−メルカプトベンヅイミダゾ―
ル、２−メルカプトメチルベンヅイミダゾ―ル、ビス
（２−メルカプトベンヅイミダゾ―ル）ジンク、ビス
（２−メルカプトメチルベンヅイミダゾ―ル）ジンク、
ジエチルチオカルバミン酸ニツケル、ジブチルジチオカ
ルバミン酸ニツケル、１・３−ビス（ジメチルアミノプ
ロピル）−２−チオ尿素、トリブチルチオ尿素、トリス
（ノニルフエニル）ホスフアイト、チオジプロピオン酸
ジラウリル、１・１・３−トリス（３−ｔ−ブチル−６
−メチル−４−ヒドロキシフエニル）ブタン、３・９−
ビス｛２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフエニル）プロピオニルオキシ〕−１・１−
ジメチルエチル｝−２・４・８・１０−テトラオキサス
ピロ〔５・５〕ウンデカン、ビス（ノニルフエニル）ペ
ンタエリスリト―ル−ジ−ホスフアイト、ビス（２・４
−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ペンタエリスリト―ル−ジ
−ホスフアイト、ビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフエニル）ペンタエリスリト―ル−ジ−ホスフア
イト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブチル
フエニル）オクチルホスフアイト、トリスフエニルホス
フアイト、テトラキス〔メチレン−３−（ドデシルチ
オ）プロピオネ―ト〕メタンなどがある。

【００１７】また、つぎの化学式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わ
される化合物なども、ラジカル連鎖禁止剤の１種として
使用できる。Ｐ（Ｏ−Ｃ₁₀Ｈ₂₁）₃ …（Ｉ）

【００１８】

【化１】

【００１９】

【化２】

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】本発明の組成物においては、上記の各種化
合物の中からその１種または２種以上を、ｂ成分のラジ
カル連鎖禁止剤として使用する。その使用量は、前記ａ
成分の単量体１００重量部に対して０．０２〜７重量
部、好適には０．１〜３重量部である。０．０２重量部
より少ないと、長期高温安定性が悪くなり、７重量部よ
り多いと、このラジカル連鎖禁止剤は一般に光重合反応
の連鎖停止剤として作用するため、重合を阻害してポリ
マ―の低分子量化を引き起こし、高温での接着力や凝集
力を低下させる原因となり、いずれも好ましくない。

【００２３】本発明の組成物に用いられるｃ成分として
の光重合開始剤には、ベンゾインメチルエ―テル、ベン
ゾインイソプロピルエ―テルなどのベンゾインエ―テル
類、アニゾインメチルエ―テルなどの置換ベンゾインエ
―テル類、２・２−ジエトキシアセトフエノン、２・２
−ジメトキシ−２−フエノンアセトフエノンなどの置換
アセトフエノン類、２−メチル−２−ヒドロキシプロピ
オフエノンなどの置換−α−ケト―ル類、２−ナフタレ
ンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド
類、１−フエノン−１・１−プロパンジオン−２−（ｏ
−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシム
類がある。

【００２４】これらの光重合開始剤は、前記ａ成分の単
量体１００重量部に対し、０．０１重量部以上１重量部
未満の範囲、好ましくは０．０５重量部以上１重量部未
満の範囲で用いられる。０．０１重量部より少ないとモ
ノマ―が多く残存しやすく、逆に１重量部以上となると
ポリマ―の分子量が低下し、接着剤の凝集力の低下をき
たしやすい。

【００２５】本発明の組成物には、接着剤の剪断強さを
増加させるために、必要に応じて交叉結合剤としての多
官能（メタ）アクリレ―トを少量添加することができ
る。このような多官能（メタ）アクリレ―トとしては、
たとえば、トリメチロ―ルプロパントリ（メタ）アクリ
レ―ト、ペンタエリスリト―ルテトラ（メタ）アクリレ
―ト、１・２−エチレングリコ―ルジ（メタ）アクリレ
―ト、１・６−ヘキサンジオ―ルジ（メタ）アクリレ―
トなどが挙げられる。

【００２６】これらの多官能（メタ）アクリレ―トを添
加する場合は、前記ａ成分の単量体１００重量部に対
し、通常０．０２〜５重量部、好適には０．１〜３重量
部の範囲で用いるのがよく、この範囲内において、２官
能の場合は多く、３官能やそれ以上の官能基数の場合は
少なくすればよい。

【００２７】本発明の組成物の調製においては、まず、
前記ａ成分の単量体と上記ｃ成分の光重合開始剤とを一
緒に混合し、このプレミツクスを部分的に重合して、約
５００〜５，０００センチポイズの範囲の粘度となるコ
―テイング可能なシロツプ状にする。あるいは、上記の
単量体と光重合開始剤とのプレミツクスに、ヒユ―ムド
シリカのようなチキソトロ―プ剤を混合してコ―テイン
グ可能なシロツプ状にしてもよい。

【００２８】つぎに、前記ｂ成分のラジカル連鎖禁止剤
と要すれば交叉結合剤としての多官能（メタ）アクリレ
―トや追加の光重合開始剤を混合することにより、光重
合用の組成物が調製される。この組成物には、さらに必
要により充てん剤、顔料、老化防止剤、粘着付与樹脂な
どの公知の各種の添加剤を、紫外線の照射による光重合
を妨げない範囲で添加することができる。

【００２９】本発明においては、このように調製される
組成物に紫外線を照射して光重合物とする。紫外線の照
射は、窒素ガスなどの不活性ガスで置換された酸素のな
い雰囲気中で行われるか、あるいは紫外線透過性のフイ
ルムによる被覆で空気がしや断された状態で行われる。

【００３０】光重合に用いる紫外線は、波長範囲が約１
８０〜４６０nm（ナノメ―トル）の電磁放射性である
が、これより長波長または短波長の電磁放射性を用いて
もよい。紫外線源としては、水銀ア―ク、炭素ア―ク、
低圧水銀ランプ、中・高圧水銀ランプ、メタルハライド
ランプなどの一般の照射装置が用いられる。紫外線の強
度は、被照射体までの距離や電圧の調節によつて適宜設
定できる。

【００３１】このようにして得られる光重合物は、重合
率が通常９５重量％以上、好ましくは９６重量％以上と
なり、十分に高い分子量を有して、良好な粘着力、接着
力および凝集力を備え、特に高温での凝集力が大きく、
かつ長期高温下での耐久性，信頼性にすぐれており、耐
熱性の良好なアクリル系の感圧性接着剤として、ハンダ
付け工程での電子部品の貼り合わせ固定用テ―プやマス
キングテ―プなど高温での耐熱用途に対し、幅広く使用
することができる。

【００３２】本発明の接着シ―ト類は、上記の用途目的
などに対し、上述の方法で形成される耐熱性の良好なア
クリル系の感圧性接着剤を、基材の片面または両面に設
けて、シ―ト状やテ―プ状の形態としたものである。こ
こで、基材としては、不織布や紙などの多孔質材料や、
各種のプラスチツクフイルムが用いられ、耐熱用途に対
しては、特にポリイミドフイルム、ポリエステルフイル
ム、ポリテトラフルオロエチレンフイルム、ポリエ―テ
ルエ―テルケトンフイルム、ポリエ―テルサルフオンフ
イルム、ポリメチルペンテンフイルムなどの耐熱性フイ
ルムが好ましく用いられる。これら基材の厚さは、通常
２５〜１２５μｍ程度であり、またこの基材上に設けら
れるアクリル系の感圧性接着剤の層の厚さは、通常１０
〜１００μｍ程度である。

【００３３】本発明の接着シ―ト類の製造は、たとえ
ば、剥離ライナ―上に上述の方法によつて所望厚みのア
クリル系の感圧性接着剤の層を形成したのち、これを基
材の片面または両面に転写することによつて行うことが
できる。また、剥離ライナ―を使用せず、基材上に直接
光重合用の組成物を塗布または含浸させ、これに紫外線
を照射する方法にて製造してもよい。基材の種類などに
応じて適宜の手法を採用することができる。

【００３４】

【発明の効果】以上のように、本発明においては、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体
に光重合開始剤と共にラジカル連鎖禁止剤を光重合を阻
害しない程度に含ませてこれを光重合させるようにした
ことにより、粘着力、接着力および凝集力を高度に満足
し、長期高温安定性も良好である、耐熱分野での使用に
十分に耐えうるアクリル系の感圧性接着剤とその接着シ
―ト類を提供することができる。

【００３５】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載してより具体
的に説明する。なお、以下において部とあるのは重量部
を意味するものとする。

【００３６】実施例１イソノニルアクリレ―ト６０部、ブチルアクリレ―ト２
８部、アクリル酸１２部、光重合開始剤としての２・２
−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノン（チバガイ
ギ―コ―ポレ―シヨン製の商品名イルガキユア６５１）
０．１部を用いて、プレミツクスを調製した。これを窒
素雰囲気中で紫外線に暴露することにより、部分的に重
合して粘度が約４，５００センチポイズのコ―テイング
可能なシロツプを得た。

【００３７】この部分重合したシロツプ１００部に、ラ
ジカル連鎖禁止剤としてのテトラビスメチレン−３−
（３´−５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネ―トメタン０．４部と、交叉結合剤と
してのトリメチロ―ルプロパントリアクリレ―ト０．１
部とを添加混合し、この組成物を厚さが２５μｍのポリ
イミドフイルム上にコ―テイングし、窒素ガス雰囲気下
で光強度５mw／cm²の高圧水銀ランプより９００mj／cm
²の紫外線を照射して光重合させ、厚さが５０μｍの光
重合物の層を有する接着シ―トを作製した。

【００３８】実施例２ラジカル連鎖禁止剤としてのテトラビスメチレン−３−
（３´−５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネ―トメタンの使用量を１．５部とした
以外は、実施例１と同様にして、接着シ―トを作製し
た。

【００３９】実施例３２−エチルヘキシルアクリレ―ト９０部、アクリル酸１
０部、イルガキユア６５１（前出の光重合開始剤）０．
１部を用いて、実施例１と同様にして粘度が約５，００
０センチポイズのコ―テイング可能なシロツプを得た。

【００４０】このシロツプ１００部に、ラジカル連鎖禁
止剤としてのテトラビスメチレン−３−（３´−５´−
ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネ―トメタン０．４部と、交叉結合剤としての１・６−
ヘキサンジオ―ルジアクリレ―ト１．０部とを添加混合
し、この組成物を厚さが２５μｍのポリイミドフイルム
上にコ―テイングし、窒素ガス雰囲気下で高圧水銀ラン
プより９００mj／cm²の紫外線を照射して光重合させ、
厚さが５０μｍの光重合物の層を有する接着シ―トを作
製した。

【００４１】実施例４ラジカル連鎖禁止剤として、オクタデシル−３−（３・
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピ
オネ―トを０．４部用いた以外は、実施例３と同様にし
て、接着シ―トを作製した。

【００４２】比較例１ラジカル連鎖禁止剤を添加しなかつた以外は、実施例１
と全く同様にして、接着シ―トを作製した。

【００４３】比較例２ラジカル連鎖禁止剤を添加しなかつた以外は、実施例３
と全く同様にして、接着シ―トを作製した。

【００４４】比較例３２−エチルヘキシルアクリレ―ト９０部、アクリル酸１
０部、酢酸エチル２１０部、２・２´−アゾビスイソブ
チロニトリル０．４部をフラスコに仕込み、系内を十分
に窒素ガスで置換したのち６０〜８０℃に加熱撹拌して
溶液重合を行い、粘度が１２０ポイズ、重合率が９９．
２重量％、固型分が３１．４重量％の感圧性接着剤溶液
を得た。

【００４５】この溶液１００部に対し、架橋剤としての
多官能イソシアネ―ト化合物２．０部を添加混合し、こ
れを厚さが２５μｍのポリイミドフイルム上にコ―テイ
ングし、熱風乾燥機中で４０℃で５分間乾燥後１３０℃
で５分間乾燥処理し、乾燥後の接着剤層の厚さが５０μ
ｍの接着シ―トを作製した。

【００４６】以上の実施例１〜４および比較例１〜３の
各接着シ―トにつき、光重合物の重合率、接着力、保持
力、ハンダ耐熱性および長期高温安定性（加熱重量減少
率）を調べた。その結果を後記の表１にまとめて示す。
なお、これらの測定は以下の要領で行つたものである。

【００４７】＜重合率＞重合率を測定しようとする試料
Ｘ₁ｇ（０．１ｇ程度）をとり、１３０℃で３時間乾燥
機中で保存したのちに、再び試料Ｘ₂ｇを測定する。こ
のＸ₁，Ｘ₂の重量から、重合率＝（Ｘ₂／Ｘ₁）×１
００（％）として、算出した。

【００４８】＜接着力＞ＪＩＳＺ−１５２２に準じ、
被着体としてステンレス板を用いて測定した。接着力は
ｇ／２０mm幅で表示した。

【００４９】＜保持力＞表面が鏡面状のステンレス板
（３０mm×１２０mm×３．０mm）の長尺方向の一端に、
接着面積が２０mm×１０mmとなるように、接着シ―ト
（幅１０mm）を貼り合わせ、３０分間放置したのち、１
００℃で５００ｇの荷重をかけ、ズレにより落下する時
間を測定した。なお、表中の※は凝集破壊にて落下した
ことを示している。

【００５０】＜ハンダ耐熱性＞表面が鏡面状のステンレ
ス板（５０mm×５０mm×０．４mm）に、１０mm角に切断
した実施例および比較例の接着シ―トをハンドロ―ラで
気泡が入らないように注意深く貼り合わせ、３０分間室
温で放置したのち、このステンレス板をシ―ト貼付面を
上にして、２６０℃に溶融したハンダ浴に浮かせた状態
で１０秒間処理した。処理後のシ―ト貼付状態を目視で
観察し、接着剤の発泡と、接着異常（ウキ，シワ，ハガ
レ，ズレ）の有無を判別し、それぞれつぎのように評価
した。 ○：変化・異常なし △：多少の変化・異常あり ×：はなはだしい変化・異常あり

【００５１】＜加熱重量減少率＞サンプルを約０．１ｇ
切り出し、所定のアルミカツプに移し、１５０℃の熱風
循環乾燥炉中で加熱し、５０時間経過後アルミカツプご
と取り出し、下記の式にしたがつて加熱重量減少率を測
定した。

【００５２】

【表１】

【００５３】上記の表１の結果からも明らかなように、
本発明の実施例１〜４の接着シ―トは、高温での耐熱保
持性、特にハンダ耐熱性にすぐれていると共に、長期高
温安定性の指標である加熱重量減少率が比較例１〜３の
ものに比べて格段に少なく、良好な品質特性を備えてい
るものであることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者徳永泰之大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内 (72)発明者守山高明大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内 (72)発明者井上徹雄大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内 (56)参考文献特開昭56−104956（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−47308（ＪＰ，Ａ) 特開平２−276879（ＪＰ，Ａ) 特開平３−119081（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】つぎのａ〜ｃ三成分；ａ）アルキル基の炭素数が平均２〜１４個である（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル７０〜１００重量％
と、これと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体３
０〜０重量％とからなる単量体１００重量部ｂ）ラジカル連鎖禁止剤０．０２〜７重量部ｃ）光重合開始剤０．０１重量部以上１重量部未満を含
む組成物の光重合物からなり、その重合率が９５重量％
以上であることを特徴とする感圧性接着剤。
【請求項２】基材の片面または両面に、請求項１に記
載の感圧性接着剤の層が設けられてなる接着シ―ト類。
【請求項３】基材が耐熱性フイルムからなる請求項２
に記載の接着シ―ト類。