JP3039182B2 - オリゴチオフェン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
オリゴチオフェン誘導体およびその製造方法Info
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- JP3039182B2 JP3039182B2 JP5045592A JP4559293A JP3039182B2 JP 3039182 B2 JP3039182 B2 JP 3039182B2 JP 5045592 A JP5045592 A JP 5045592A JP 4559293 A JP4559293 A JP 4559293A JP 3039182 B2 JP3039182 B2 JP 3039182B2
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- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明はオリゴチオフェン誘導
体およびその製造方法に関する。
体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】α−ターチオフェンなどのオリゴチオフ
ェン類は生理活性を持つことが知られている。あるいは
チオフェンなどの複素５員環化合物の酸化あるいは電解
重合により得られる重合体は導電性が観測されているな
ど種々の機能が知られている。またポリアセンなどの縮
合多環芳香族についても導電性が知られており、さらに
ナフタレンやアントラセンなど有する化合物については
光導電性などの機能を持つ材料が知られている。これら
の材料を電子デバイスへ応用するために、一般的には真
空蒸着法などによる薄膜としての利用が研究されてい
る。さらにＬＢ法などによる薄膜内での分子配列を制御
することによる、より高機能化のための検討が進められ
ている。
ェン類は生理活性を持つことが知られている。あるいは
チオフェンなどの複素５員環化合物の酸化あるいは電解
重合により得られる重合体は導電性が観測されているな
ど種々の機能が知られている。またポリアセンなどの縮
合多環芳香族についても導電性が知られており、さらに
ナフタレンやアントラセンなど有する化合物については
光導電性などの機能を持つ材料が知られている。これら
の材料を電子デバイスへ応用するために、一般的には真
空蒸着法などによる薄膜としての利用が研究されてい
る。さらにＬＢ法などによる薄膜内での分子配列を制御
することによる、より高機能化のための検討が進められ
ている。
【０００３】これらの事実からナフタレンとオリゴチオ
フェンの両方を兼ね備えた化合物は、生理活性、光学
的、電気的機能などの複合機能が期待される。さらにナ
フタレンのペリ位を介してオリゴチオフェンを分子内で
層状に配列させることにより、ナフタレンとチオフェン
環の相互作用だけでなくチオフェン環同士の相互作用も
考えられ、高効率、高機能性の電子写真感光体や有機発
光素子、非線形光学素子などへの応用が期待される。
フェンの両方を兼ね備えた化合物は、生理活性、光学
的、電気的機能などの複合機能が期待される。さらにナ
フタレンのペリ位を介してオリゴチオフェンを分子内で
層状に配列させることにより、ナフタレンとチオフェン
環の相互作用だけでなくチオフェン環同士の相互作用も
考えられ、高効率、高機能性の電子写真感光体や有機発
光素子、非線形光学素子などへの応用が期待される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】オリゴチオフェン類の
合成法としてはHETEROCYCLES,27.1731(1988)に記載され
た方法がある。また１−チエニルナフタレンについては
例えはJ.Amer.Chem.Soc.,89.3487(1967)に報告されてい
るが、ナフタレンのペリ位を介してオリゴチオフェンを
分子内で層状に配列させた化合物は知られておらず、そ
の有効な合成法がないのが現状である。
合成法としてはHETEROCYCLES,27.1731(1988)に記載され
た方法がある。また１−チエニルナフタレンについては
例えはJ.Amer.Chem.Soc.,89.3487(1967)に報告されてい
るが、ナフタレンのペリ位を介してオリゴチオフェンを
分子内で層状に配列させた化合物は知られておらず、そ
の有効な合成法がないのが現状である。
【０００５】この発明は上述の点に鑑みてなされたもの
であり、その目的はナフタレンのペリ位を介してオリゴ
チオフェンを分子内で層状に配列させる新規なオリゴチ
オフェン誘導体およびその製造方法を提供することにあ
る。
であり、その目的はナフタレンのペリ位を介してオリゴ
チオフェンを分子内で層状に配列させる新規なオリゴチ
オフェン誘導体およびその製造方法を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上述の目的は第一の発明
によれば一般式（Ｉ）で示されるナフタレンを介し層状
に配列するオリゴチオフェン誘導体とすることにより達
成される。
によれば一般式（Ｉ）で示されるナフタレンを介し層状
に配列するオリゴチオフェン誘導体とすることにより達
成される。
【０００７】
【化４】
【０００８】〔式（Ｉ）においてＲ1 ないしＲ10はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、アシル基、
アルキル基またはアリール基を表し、ｌ、ｍおよびｎは
それぞれ１ないし６の整数を表す。〕 また第二の発明によれば一般式（II）で示されるハロゲ
ン置換のジチエニルナフタレン類を金属試薬を用いてカ
ップリング反応により合成し一般式（Ｉ）で示されるオ
リゴチオフェン誘導体を製造することにより達成され
る。
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、アシル基、
アルキル基またはアリール基を表し、ｌ、ｍおよびｎは
それぞれ１ないし６の整数を表す。〕 また第二の発明によれば一般式（II）で示されるハロゲ
ン置換のジチエニルナフタレン類を金属試薬を用いてカ
ップリング反応により合成し一般式（Ｉ）で示されるオ
リゴチオフェン誘導体を製造することにより達成され
る。
【０００９】
【化５】
【００１０】〔式（II）においてＲ11ないしＲ16はそれ
ぞれ水素原子、ホルミル基、アシル基、アルキル基また
はアリール基を表し、Ｘは塩素あるいは臭素原子、ｏは
１ないし３の整数、ｐは１ないし６の整数を表す。〕 さらに第三の発明によれば一般式(III) で示されるジチ
エニルナフタレンのジケトン誘導体をＰ2 Ｓ5 あるいは
ローソン試薬を用いて環化反応により合成し一般式
（Ｉ）で示されるオリゴチオフェン誘導体を製造するこ
とにより達成される。
ぞれ水素原子、ホルミル基、アシル基、アルキル基また
はアリール基を表し、Ｘは塩素あるいは臭素原子、ｏは
１ないし３の整数、ｐは１ないし６の整数を表す。〕 さらに第三の発明によれば一般式(III) で示されるジチ
エニルナフタレンのジケトン誘導体をＰ2 Ｓ5 あるいは
ローソン試薬を用いて環化反応により合成し一般式
（Ｉ）で示されるオリゴチオフェン誘導体を製造するこ
とにより達成される。
【００１１】
【化６】
【００１２】〔式(III) においてＲ17ないしＲ28はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、アシル基、
アルキル基またはアリール基を表し、ｑおよびｔは１な
いし６の整数、ｒおよびｓは１ないし２の整数を表
す。〕
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、アシル基、
アルキル基またはアリール基を表し、ｑおよびｔは１な
いし６の整数、ｒおよびｓは１ないし２の整数を表
す。〕
【００１３】
【作用】オリゴチオフェン誘導体は新規なカップリング
反応あるいは環化反応により調整される。
反応あるいは環化反応により調整される。
【００１４】
【実施例】つぎにこの実施例を説明する。 実施例１ 三つ口フラスコに塩化ニッケル(II)０．０８ｇ、亜鉛
１．２ｇ、トリフェニルフォスフィン１．２ｇ、ジメチ
ルホルムアミド２０ｍｌを入れて窒素置換し、８０℃１
時間加熱攪拌した。この反応液に、Ｎ0.(II-1)で示す化
合物１．０ｇのジメチルホルムアミド溶液を滴下し、そ
のままの温度で攪拌を３時間行った。反応液を室温に戻
し、氷水を加えて固形分を濾過した。固形分をジクロロ
メタンに溶解し不溶分を除去したのち減圧下溶媒を留去
した。得られた組成物をシリカゲルを用いたクロマトグ
ラフィーにより分離し、四塩化炭素より再結晶し０．４
６ｇの5,5'−ビス〔8-(2- チエニル)-ナフタレン-1- イ
ル〕-2,2'-ビチオフェンが得られた。
１．２ｇ、トリフェニルフォスフィン１．２ｇ、ジメチ
ルホルムアミド２０ｍｌを入れて窒素置換し、８０℃１
時間加熱攪拌した。この反応液に、Ｎ0.(II-1)で示す化
合物１．０ｇのジメチルホルムアミド溶液を滴下し、そ
のままの温度で攪拌を３時間行った。反応液を室温に戻
し、氷水を加えて固形分を濾過した。固形分をジクロロ
メタンに溶解し不溶分を除去したのち減圧下溶媒を留去
した。得られた組成物をシリカゲルを用いたクロマトグ
ラフィーにより分離し、四塩化炭素より再結晶し０．４
６ｇの5,5'−ビス〔8-(2- チエニル)-ナフタレン-1- イ
ル〕-2,2'-ビチオフェンが得られた。
【００１５】融点：２５３〜２５５℃ 質量分析：５８２（ｍ／ｚ） 元素分析 計算値：Ｃ ７４．１９％ Ｈ ３．８０％ 実験値：Ｃ ７４．１９％ Ｈ ４．０６％
【００１６】
【化７】
【００１７】実施例２ 実施例１におけるＮ0.(II-1)で示す化合物に替えて、Ｎ
0.(II-2)で示す化合物を用いる以外は実施例１と同じ操
作により、5,5"'-ビス〔8-(5,2'-ビチオフェン-2- イ
ル)-ナフタレン-1- イル〕-2,2':5',2":5",2"'- クアテ
ルチオフェンが得られた。
0.(II-2)で示す化合物を用いる以外は実施例１と同じ操
作により、5,5"'-ビス〔8-(5,2'-ビチオフェン-2- イ
ル)-ナフタレン-1- イル〕-2,2':5',2":5",2"'- クアテ
ルチオフェンが得られた。
【００１８】融点：１５０〜１５３℃ 質量分析：９１０（ｍ／ｚ） 元素分析 計算値：Ｃ ６８．５３％ Ｈ ３．３２％ 実験値：Ｃ ６８．４０％ Ｈ ３．４８％
【００１９】
【化８】
【００２０】実施例３ 三つ口フラスコにＮ0.(III-1) で示す化合物０．６ｇ、
ローソン試薬（ＬＲ）０．４ｇ、トルエン３０ｍｌを入
れて窒素置換し４時間加熱還流した。反応液を室温に戻
し減圧下溶媒を留去した後、得られた組成物をシリカゲ
ルを用いたクロマトグラフィーにより分離し、四塩化炭
素より5,5"−ビス〔8-(2- チエニル)-ナフタレン-1- イ
ル〕-2,2':5',2"-テルチオフェンが得られた。
ローソン試薬（ＬＲ）０．４ｇ、トルエン３０ｍｌを入
れて窒素置換し４時間加熱還流した。反応液を室温に戻
し減圧下溶媒を留去した後、得られた組成物をシリカゲ
ルを用いたクロマトグラフィーにより分離し、四塩化炭
素より5,5"−ビス〔8-(2- チエニル)-ナフタレン-1- イ
ル〕-2,2':5',2"-テルチオフェンが得られた。
【００２１】質量分析：６６４（ｍ／ｚ）
【００２２】
【化９】
【００２３】
【発明の効果】第一の発明によれば一般式（Ｉ）で示さ
れるナフタレンを介し層状に配列するオリゴチオフェン
誘導体であり、
れるナフタレンを介し層状に配列するオリゴチオフェン
誘導体であり、
【００２４】
【化１０】
【００２５】〔式（Ｉ）においてＲ1 ないしＲ10はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、アシル基、
アルキル基またはアリール基を表し、ｌ、ｍおよびｎは
それぞれ１ないし６の整数を表す。〕 また第二の発明によれば一般式（II）で示されるハロゲ
ン置換のジチエニルナフタレン類を金属試薬を用いてカ
ップリング反応により合成し一般式（Ｉ）で示されるオ
リゴチオフェン誘導体を製造し、
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、アシル基、
アルキル基またはアリール基を表し、ｌ、ｍおよびｎは
それぞれ１ないし６の整数を表す。〕 また第二の発明によれば一般式（II）で示されるハロゲ
ン置換のジチエニルナフタレン類を金属試薬を用いてカ
ップリング反応により合成し一般式（Ｉ）で示されるオ
リゴチオフェン誘導体を製造し、
【００２６】
【化１１】
【００２７】〔式（II）においてＲ11ないしＲ16はそれ
ぞれ水素原子、ホルミル基、アシル基、アルキル基また
はアリール基を表し、Ｘは塩素あるいは臭素原子、ｏは
１ないし３の整数、ｐは１ないし６の整数を表す。〕 さらに第三の発明によれば一般式(III) で示されるジチ
エニルナフタレンのジケトン誘導体をＰ2 Ｓ5 あるいは
ローソン試薬を用いて環化反応により合成し一般式
（Ｉ）で示されるオリゴチオフェン誘導体を製造するの
で生理活性、光学的、電気的に応用可能な新規な化学物
質が容易に得られる。
ぞれ水素原子、ホルミル基、アシル基、アルキル基また
はアリール基を表し、Ｘは塩素あるいは臭素原子、ｏは
１ないし３の整数、ｐは１ないし６の整数を表す。〕 さらに第三の発明によれば一般式(III) で示されるジチ
エニルナフタレンのジケトン誘導体をＰ2 Ｓ5 あるいは
ローソン試薬を用いて環化反応により合成し一般式
（Ｉ）で示されるオリゴチオフェン誘導体を製造するの
で生理活性、光学的、電気的に応用可能な新規な化学物
質が容易に得られる。
【００２８】
【化１２】
【００２９】〔式(III) においてＲ17ないしＲ28はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、アシル基、
アルキル基またはアリール基を表し、ｑおよびｔは１な
いし６の整数、ｒおよびｓは１ないし２の整数を表
す。〕
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、アシル基、
アルキル基またはアリール基を表し、ｑおよびｔは１な
いし６の整数、ｒおよびｓは１ないし２の整数を表
す。〕
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 333/22 C07D 333/18 C07D 333/28 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（Ｉ）で示されるオリゴチオフェン
誘導体。 【化１】 〔式（Ｉ）においてＲ1 ないしＲ10はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ホルミル基、アシル基、アルキル基
またはアリール基を表し、ｌ、ｍおよびｎはそれぞれ１
ないし６の整数を表す。〕 - 【請求項２】一般式（II）で示されるジチエニルナフタ
レンを金属試薬を用いてカップリング反応により合成す
ることを特徴とする一般式（Ｉ）で示されるオリゴチオ
フェン誘導体の製造方法。 【化２】 〔式（II）においてＲ11ないしＲ16はそれぞれ水素原
子、ホルミル基、アシル基、アルキル基またはアリール
基を表し、Ｘは塩素あるいは臭素原子、ｏは１ないし３
の整数、ｐは１ないし６の整数を表す。〕 - 【請求項３】一般式(III) で示されるジチエニルナフタ
レンのジケトン誘導体をＰ2 Ｓ5 あるいはローソン試薬
を用いて環化反応により合成することを特徴とする一般
式（Ｉ）で示されるオリゴチオフェン誘導体の製造方
法。 【化３】 〔式(III) においてＲ17ないしＲ28はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ホルミル基、アシル基、アルキル基
またはアリール基を表し、ｑおよびｔは１ないし６の整
数、ｒおよびｓは１ないし２の整数を表す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5045592A JP3039182B2 (ja) | 1993-03-08 | 1993-03-08 | オリゴチオフェン誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5045592A JP3039182B2 (ja) | 1993-03-08 | 1993-03-08 | オリゴチオフェン誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256341A JPH06256341A (ja) | 1994-09-13 |
| JP3039182B2 true JP3039182B2 (ja) | 2000-05-08 |
Family
ID=12723626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5045592A Expired - Lifetime JP3039182B2 (ja) | 1993-03-08 | 1993-03-08 | オリゴチオフェン誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3039182B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1956008B1 (en) | 2005-11-30 | 2012-03-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Organic compound, charge-transporting material, composition for charge-transporting material and organic electroluminescent device |
-
1993
- 1993-03-08 JP JP5045592A patent/JP3039182B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06256341A (ja) | 1994-09-13 |
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