JP3440294B2 - ２，５−ジチエニルピロール誘導体および被膜形成材料 - Google Patents
２，５−ジチエニルピロール誘導体および被膜形成材料Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/24—Electrically-conducting paints
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
- H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塗装材料、有機金
属メッキ材料、有機半導体等として使用できる、金属光
沢を有する２，５−ジチエニルピロール誘導体に関する
ものである。
属メッキ材料、有機半導体等として使用できる、金属光
沢を有する２，５−ジチエニルピロール誘導体に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】同一分子内に、連続するπ電子系を有す
る高分子化合物が、金属光沢を示すことが知られてい
る。このような高分子化合物の金属光沢はπ電子系の自
由電子に基づくものであり、半導体としての性質を示す
ことも期待されている。こうした高分子化合物として
は、例えばポリアセチレンやポリ窒化硫黄が知られてい
る。
る高分子化合物が、金属光沢を示すことが知られてい
る。このような高分子化合物の金属光沢はπ電子系の自
由電子に基づくものであり、半導体としての性質を示す
ことも期待されている。こうした高分子化合物として
は、例えばポリアセチレンやポリ窒化硫黄が知られてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの公知
の高分子化合物は、いずれも、ドープ状態で不安定であ
るだけでなく、未ドープ状態でさえも不安定である。こ
のため、空気中においても安定な、金属光沢を示す有機
化合物が求められていた。また、π共役系を有する高分
子化合物は、一般に有機溶媒に対する溶解度が低いため
に、有機溶媒を溶解させて溶液を製造し、この溶液を展
開、塗布することによって被膜を形成することが困難で
あった。
の高分子化合物は、いずれも、ドープ状態で不安定であ
るだけでなく、未ドープ状態でさえも不安定である。こ
のため、空気中においても安定な、金属光沢を示す有機
化合物が求められていた。また、π共役系を有する高分
子化合物は、一般に有機溶媒に対する溶解度が低いため
に、有機溶媒を溶解させて溶液を製造し、この溶液を展
開、塗布することによって被膜を形成することが困難で
あった。
【０００４】本発明の課題は、金属光沢を示しつつ、空
気中においても安定な有機化合物を提供することであ
る。また、本発明の課題は、有機溶媒に対して溶解し易
い、被膜形成材料として優れた有機化合物を提供するこ
とである。
気中においても安定な有機化合物を提供することであ
る。また、本発明の課題は、有機溶媒に対して溶解し易
い、被膜形成材料として優れた有機化合物を提供するこ
とである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の一般式
【化２】
（Ｒは、水素、置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナ
フチル基、置換もしくは無置換のチエニル基、置換もし
くは無置換のベンゾチエニル基、置換もしくは無置換の
インドリル基、置換もしくは無置換のピリジル基等の芳
香族基と、ホルミル基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、またはアルケニル基である。）によって表される
ことを特徴とする、２，５−ジチエニルピロール誘導体
に係るものである。
もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナ
フチル基、置換もしくは無置換のチエニル基、置換もし
くは無置換のベンゾチエニル基、置換もしくは無置換の
インドリル基、置換もしくは無置換のピリジル基等の芳
香族基と、ホルミル基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、またはアルケニル基である。）によって表される
ことを特徴とする、２，５−ジチエニルピロール誘導体
に係るものである。
【０００６】また、本発明は、前記の２，５−ジチエニ
ルピロール誘導体からなることを特徴とする、被膜形成
材料に係るものである。
ルピロール誘導体からなることを特徴とする、被膜形成
材料に係るものである。
【０００７】前述したように、金属光沢を有する高分子
化合物は幾つか知られているが、金属光沢を有する有機
低分子化合物はまったく報告されていない。本発明者
は、前述の特定構造のπ電子共役系を同一分子内に有す
る低分子化合物が、安定して金属光沢を示し、空気中で
安定であり、かつ一般的な有機溶媒に対して可溶性であ
って、被膜形成材料としても優れていることを見いだ
し、本発明に到達した。
化合物は幾つか知られているが、金属光沢を有する有機
低分子化合物はまったく報告されていない。本発明者
は、前述の特定構造のπ電子共役系を同一分子内に有す
る低分子化合物が、安定して金属光沢を示し、空気中で
安定であり、かつ一般的な有機溶媒に対して可溶性であ
って、被膜形成材料としても優れていることを見いだ
し、本発明に到達した。
【０００８】前述のトリシアノエテニル基を含む化合物
群は、結晶状態、あるいは薄膜状態において、鮮やかな
金色、ブロンズ色等を呈した。しかも、アセトン、ベン
ゼン、クロロホルム等の一般の有機溶媒に対して可溶性
であるにもかかわらず、その有機溶媒中に溶解させた後
に、有機溶媒から容易に結晶を析出させることができ
る。例えば、この溶液を放置すると、金属色の結晶を析
出する。また、前記化合物群を溶解させた有機溶媒を、
適当な基材の表面に展開、塗布し、乾燥することによっ
て、金属光沢を有する被膜を容易に形成できる。
群は、結晶状態、あるいは薄膜状態において、鮮やかな
金色、ブロンズ色等を呈した。しかも、アセトン、ベン
ゼン、クロロホルム等の一般の有機溶媒に対して可溶性
であるにもかかわらず、その有機溶媒中に溶解させた後
に、有機溶媒から容易に結晶を析出させることができ
る。例えば、この溶液を放置すると、金属色の結晶を析
出する。また、前記化合物群を溶解させた有機溶媒を、
適当な基材の表面に展開、塗布し、乾燥することによっ
て、金属光沢を有する被膜を容易に形成できる。
【０００９】本発明の化合物は、熱に対しても驚くべく
安定であるので、蒸着膜の形成にも利用できる。また、
この化合物を融点以上に加熱し、溶融させ、ついでこの
溶融物を冷却することによって、結晶を得ることができ
る。更に、本発明の化合物群は、安定な溶融状態を保つ
ことができる上、比較的に高い電気伝導性を示す。
安定であるので、蒸着膜の形成にも利用できる。また、
この化合物を融点以上に加熱し、溶融させ、ついでこの
溶融物を冷却することによって、結晶を得ることができ
る。更に、本発明の化合物群は、安定な溶融状態を保つ
ことができる上、比較的に高い電気伝導性を示す。
【００１０】なお、本発明の化合物群に対して、ヨウ素
等をドープすることによって、その電気伝導度を一層向
上させることができる。
等をドープすることによって、その電気伝導度を一層向
上させることができる。
【００１１】前述の一般式において、Ｒは、水素、置換
もしくは無置換のアルキル基（シクロアルキル基を含
む）、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは
無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のチエニル
基、置換もしくは無置換のベンゾチエニル基、置換もし
くは無置換のインドリル基、置換もしくは無置換のピリ
ジル基等の芳香族基、ホルミル基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、またはアルケニル基である。ここで、
Ｒを構成するアルキル基としては、炭素数１−１８のア
ルキル基が好ましく、炭素数１−１２のアルキル基が特
に好ましい。アルキル基の置換基としては、炭素数１−
１８のアルコシキシ基、フェニル基、ナフチル基、ベン
ゾチエニル基、インドリル基、ピリジル基等の芳香族
基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、臭素、ヨウ素、
塩素、フッ素が特に好ましい。
もしくは無置換のアルキル基（シクロアルキル基を含
む）、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは
無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のチエニル
基、置換もしくは無置換のベンゾチエニル基、置換もし
くは無置換のインドリル基、置換もしくは無置換のピリ
ジル基等の芳香族基、ホルミル基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、またはアルケニル基である。ここで、
Ｒを構成するアルキル基としては、炭素数１−１８のア
ルキル基が好ましく、炭素数１−１２のアルキル基が特
に好ましい。アルキル基の置換基としては、炭素数１−
１８のアルコシキシ基、フェニル基、ナフチル基、ベン
ゾチエニル基、インドリル基、ピリジル基等の芳香族
基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、臭素、ヨウ素、
塩素、フッ素が特に好ましい。
【００１２】芳香族基としては、前記のように、置換も
しくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフ
チル基、置換もしくは無置換のチエニル基、置換もしく
は無置換のベンゾチエニル基、置換もしくは無置換のイ
ンドリル基、置換もしくは無置換のピリジル基等が好ま
しい。芳香族基の置換基としては、炭素数１−１８（特
に好ましくは１−１２）のアルキル基、炭素数１−１８
（特に好ましくは１−１２）のアルコキシ基、フェノキ
シ基、ナフチルオキシ基、臭素、ヨウ素、塩素、フッ
素、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、チオ
アルキル基が特に好ましい。アシル基、アルコキシカル
ボニル基の炭素数は、１−１８（特に好ましくは１−１
２）が好ましい。モノアルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、チオアルキル基を構成するアルキル基の炭素数
は、１−１８が好ましい。
しくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフ
チル基、置換もしくは無置換のチエニル基、置換もしく
は無置換のベンゾチエニル基、置換もしくは無置換のイ
ンドリル基、置換もしくは無置換のピリジル基等が好ま
しい。芳香族基の置換基としては、炭素数１−１８（特
に好ましくは１−１２）のアルキル基、炭素数１−１８
（特に好ましくは１−１２）のアルコキシ基、フェノキ
シ基、ナフチルオキシ基、臭素、ヨウ素、塩素、フッ
素、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、チオ
アルキル基が特に好ましい。アシル基、アルコキシカル
ボニル基の炭素数は、１−１８（特に好ましくは１−１
２）が好ましい。モノアルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、チオアルキル基を構成するアルキル基の炭素数
は、１−１８が好ましい。
【００１３】特にＲをアルキルフェニル基、あるいはア
ルコキシフェニル基とし、アルキル基あるいはアルコキ
シ基の炭素数を４−１２とすると、本発明の化合物をス
ピンコートし、鏡面を形成することができる。
ルコキシフェニル基とし、アルキル基あるいはアルコキ
シ基の炭素数を４−１２とすると、本発明の化合物をス
ピンコートし、鏡面を形成することができる。
【００１４】本発明の化合物を製造する際には、例え
ば、下記の一般式
ば、下記の一般式
【化３】
で表される化合物を、有機溶媒中でテトラシアノエチレ
ンと反応させる。
ンと反応させる。
【００１５】あるいは、上記の化合物を用い、ブチルリ
チウムやリチウムジイソプロピルアシドなどの塩基の作
用で、下記の一般式
チウムやリチウムジイソプロピルアシドなどの塩基の作
用で、下記の一般式
【化４】
で表される金属化合物を得る。これをテトラシアノエチ
レンと反応させることによって、本発明の化合物を得
る。
レンと反応させることによって、本発明の化合物を得
る。
【００１６】本発明の化合物において、Ｒがｔ−ブトキ
シカルボニル基である場合には、化合物を加熱すること
により、Ｒを水素に置換することができる。
シカルボニル基である場合には、化合物を加熱すること
により、Ｒを水素に置換することができる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限られるものではない。 （実施例１）１−［（４−ｎ−ヘキシルオキシ）フェニ
ル］−２，５−ビス（２−チエニル）ピロール（２０５
ｍｇ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）
に溶かし、テトラシアノエチレン（１２６ｍｇ）を加え
た後、室温で２４時間攪拌した。反応物に対して水を加
えた後、トルエンで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーによって、溶出溶媒としてトルエンを使用し
て分離し、１−［（４−ｎ−ヘキルシオキシ）フェニ
ル］−２−（２−チエニル）−５−（５−トリシアノエ
テニル−２−チエニル）ピロール（２１２ｍｇ、収率８
３％）を得た。クロロホルム−ヘキサン混合溶媒によっ
て再結晶させ、ブロンズ色の金属光沢を有する結晶を得
た。この結晶の外観を図１の写真に示す。また、この理
化学的性質を以下に示す。
が、本発明はこれらに限られるものではない。 （実施例１）１−［（４−ｎ−ヘキシルオキシ）フェニ
ル］−２，５−ビス（２−チエニル）ピロール（２０５
ｍｇ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）
に溶かし、テトラシアノエチレン（１２６ｍｇ）を加え
た後、室温で２４時間攪拌した。反応物に対して水を加
えた後、トルエンで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーによって、溶出溶媒としてトルエンを使用し
て分離し、１−［（４−ｎ−ヘキルシオキシ）フェニ
ル］−２−（２−チエニル）−５−（５−トリシアノエ
テニル−２−チエニル）ピロール（２１２ｍｇ、収率８
３％）を得た。クロロホルム−ヘキサン混合溶媒によっ
て再結晶させ、ブロンズ色の金属光沢を有する結晶を得
た。この結晶の外観を図１の写真に示す。また、この理
化学的性質を以下に示す。
【００１８】融点 ２１５．２−２１６．５℃1
Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、３００ＭＨｚ） σ０．９
４（３Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、１．３５−１．５４
（６Ｈ、ｍ）、１．８５（２Ｈ、ｔｔ、Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、４．０６（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、６．７
４（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝４．４Ｈｚ）、６．８６（１Ｈ、ｄ
ｄ、Ｊ＝１．１および３．８Ｈｚ）、６．９０（ｄｄ、
１Ｈ、Ｊ＝３．８および５．０Ｈｚ）、７．０７（ｄ、
１Ｈ、Ｊ＝４．４Ｈｚ）、７．０７（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝
８．８Ｈｚ）、７．０８（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．５Ｈ
ｚ）、７．１７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．1 および５．０
Ｈｚ）、７．２９（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝８．９Ｈｚ）、７．
７３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．７Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ） ２３６３、２２１５、１６５５、１５
６０、１４９１、１３６２、１２５２、１１８２ｃｍ-1 紫外−可視吸収スペクトル（ＴＨＦ） ： λｍａｘ
（ε／Ｍ−１ｃｍ-1）：３２８（１４０００）、６２４
（４１０００）
４（３Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、１．３５−１．５４
（６Ｈ、ｍ）、１．８５（２Ｈ、ｔｔ、Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、４．０６（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、６．７
４（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝４．４Ｈｚ）、６．８６（１Ｈ、ｄ
ｄ、Ｊ＝１．１および３．８Ｈｚ）、６．９０（ｄｄ、
１Ｈ、Ｊ＝３．８および５．０Ｈｚ）、７．０７（ｄ、
１Ｈ、Ｊ＝４．４Ｈｚ）、７．０７（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝
８．８Ｈｚ）、７．０８（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．５Ｈ
ｚ）、７．１７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．1 および５．０
Ｈｚ）、７．２９（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝８．９Ｈｚ）、７．
７３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．７Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ） ２３６３、２２１５、１６５５、１５
６０、１４９１、１３６２、１２５２、１１８２ｃｍ-1 紫外−可視吸収スペクトル（ＴＨＦ） ： λｍａｘ
（ε／Ｍ−１ｃｍ-1）：３２８（１４０００）、６２４
（４１０００）
【００１９】（実施例２）窒素雰囲気下、１−（２−イ
ソプロピル）−２，５−ジ（２−チエニル）ピロール
（２４０ｍｇ、０．８７８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（３
０ｍｌ）を−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム
（０．６ｍｌ、１．５Ｍ、０．９ｍｍｏｌ）を滴下し、
１５分間攪拌した。その溶液を、テトラシアノエチレン
（３４２ｍｇ、１．２５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（５０
ｍｌ）中に−７８℃で滴下し、１５分間攪拌した。この
反応溶液を室温に昇温し、３０分間攪拌した後、飽和塩
化アンモニウム水溶液（１０ｍｌ）を加えて反応を停止
させ、更に水（１００ｍｌ）を加え、１００ｍｌのクロ
ロホルムで３回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーによって、溶出溶媒として混合溶媒（クロロホル
ム−ヘキサン＝５：１）を使用して分離し、１−（２−
イソプロピル）−２−（２−チエニル）−５−（５−ト
リシアノエテニル−２−チエニル）ピロール（２１９ｍ
ｇ、０．５８４ｍｍｏｌ、収率６７％）を金色結晶とし
て得た。この理化学的性質を以下に示す。
ソプロピル）−２，５−ジ（２−チエニル）ピロール
（２４０ｍｇ、０．８７８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（３
０ｍｌ）を−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム
（０．６ｍｌ、１．５Ｍ、０．９ｍｍｏｌ）を滴下し、
１５分間攪拌した。その溶液を、テトラシアノエチレン
（３４２ｍｇ、１．２５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（５０
ｍｌ）中に−７８℃で滴下し、１５分間攪拌した。この
反応溶液を室温に昇温し、３０分間攪拌した後、飽和塩
化アンモニウム水溶液（１０ｍｌ）を加えて反応を停止
させ、更に水（１００ｍｌ）を加え、１００ｍｌのクロ
ロホルムで３回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーによって、溶出溶媒として混合溶媒（クロロホル
ム−ヘキサン＝５：１）を使用して分離し、１−（２−
イソプロピル）−２−（２−チエニル）−５−（５−ト
リシアノエテニル−２−チエニル）ピロール（２１９ｍ
ｇ、０．５８４ｍｍｏｌ、収率６７％）を金色結晶とし
て得た。この理化学的性質を以下に示す。
【００２０】融点 １７９．０−１８０．０℃1
Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） σ１．５０（ｄ、６Ｈ、
Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．８３（セプテット、１Ｈ、Ｊ＝
７．０Ｈｚ）、６．３５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．０Ｈ
ｚ）、６．６７（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．０Ｈｚ）、７．１
１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．６および５．１Ｈｚ）、７．
４４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．４および３．６Ｈｚ）、
７．２７（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．４Ｈｚ）、７．４４（ｄ
ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．４および５．１Ｈｚ）、８．０３
（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．４Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ） ２２１０、１５００、１４５０、１４
３０、１４０５、１３８０、１３５５、１２９０、１１
７８、１１０５ｃｍ-1 紫外−可視吸収スペクトル（ＴＨＦ） λｍａｘ（ε／Ｍ−１ｃｍ-1）：５８５（３９５００）
Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．８３（セプテット、１Ｈ、Ｊ＝
７．０Ｈｚ）、６．３５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．０Ｈ
ｚ）、６．６７（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．０Ｈｚ）、７．１
１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．６および５．１Ｈｚ）、７．
４４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．４および３．６Ｈｚ）、
７．２７（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．４Ｈｚ）、７．４４（ｄ
ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．４および５．１Ｈｚ）、８．０３
（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．４Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ） ２２１０、１５００、１４５０、１４
３０、１４０５、１３８０、１３５５、１２９０、１１
７８、１１０５ｃｍ-1 紫外−可視吸収スペクトル（ＴＨＦ） λｍａｘ（ε／Ｍ−１ｃｍ-1）：５８５（３９５００）
【００２１】（実施例３−３４）実施例１あるいは２と
同様の操作に従って、表１、表２に掲げた各実施例の化
合物を製造し、それぞれの融点、性状、1 Ｈ ＮＭＲ、
紫外−可視吸収スペクトルを測定した。表１、２には、
各化合物の置換基Ｒ、融点、性状を示す。
同様の操作に従って、表１、表２に掲げた各実施例の化
合物を製造し、それぞれの融点、性状、1 Ｈ ＮＭＲ、
紫外−可視吸収スペクトルを測定した。表１、２には、
各化合物の置換基Ｒ、融点、性状を示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】なお、実施例１３の化合物である１−（４
−ｎ−ドデシルフェニル）−２−（２−チエニル）−５
−（５−トリシアノエテニル−２−チエニル）ピロール
の赤紫粉末を、１４０−１４５℃に加熱して溶融させ、
次いで室温に冷却すると、金色結晶が得られた。
−ｎ−ドデシルフェニル）−２−（２−チエニル）−５
−（５−トリシアノエテニル−２−チエニル）ピロール
の赤紫粉末を、１４０−１４５℃に加熱して溶融させ、
次いで室温に冷却すると、金色結晶が得られた。
【００２５】また、図２には、実施例２０の化合物であ
る１−（２−ブロモフェニル）−２−（２−チエニル）
−５−（５−トリシアノエテニル−２−チエニル）ピロ
ールの外観性状を示し、図３には、実施例２７の化合物
である１−（４−ｎ−プロピルフェニル）−２−（２−
チエニル）−５−（５−トリシアノエテニル−２−チエ
ニル）ピロールの外観性状を示す。
る１−（２−ブロモフェニル）−２−（２−チエニル）
−５−（５−トリシアノエテニル−２−チエニル）ピロ
ールの外観性状を示し、図３には、実施例２７の化合物
である１−（４−ｎ−プロピルフェニル）−２−（２−
チエニル）−５−（５−トリシアノエテニル−２−チエ
ニル）ピロールの外観性状を示す。
【００２６】（実施例３６）実施例９の化合物である１
−（４−ｎ−ブチルフェニル）−２−（２−チエニル）
−５−（５−トリシアノエテニル−２−チエニル）ピロ
ールのブロンズ色結晶のクロロホルム溶液を、２００ｍ
ｌのナスフラスコに入れ、フラスコを回転させながらゆ
っくりとクロロホルムを蒸発させた。この結果、図４に
示すような、ブロンズ色から金色の薄膜がナスフラスコ
の底面に形成された。
−（４−ｎ−ブチルフェニル）−２−（２−チエニル）
−５−（５−トリシアノエテニル−２−チエニル）ピロ
ールのブロンズ色結晶のクロロホルム溶液を、２００ｍ
ｌのナスフラスコに入れ、フラスコを回転させながらゆ
っくりとクロロホルムを蒸発させた。この結果、図４に
示すような、ブロンズ色から金色の薄膜がナスフラスコ
の底面に形成された。
【図１】 実施例１の化合物である１−［（４−ｎ−ヘ
キシルオキシ）フェニル］−２−（２−チエニル）−５
−（５−トリシアノエテニル−２−チエニル）ピロール
の結晶を示す写真である。
キシルオキシ）フェニル］−２−（２−チエニル）−５
−（５−トリシアノエテニル−２−チエニル）ピロール
の結晶を示す写真である。
【図２】 実施例２０の化合物である１−（２−ブロモ
フェニル）−２−（２−チエニル）−５−（５−トリシ
アノエテニル−２−チエニル）ピロールの外観性状を示
す写真である。
フェニル）−２−（２−チエニル）−５−（５−トリシ
アノエテニル−２−チエニル）ピロールの外観性状を示
す写真である。
【図３】 実施例２７の化合物である１−（４−プロピ
ルフェニル）−２−（２−チエニル）−５−（５−トリ
シアノエテニル−２−チエニル）ピロールの外観性状を
示す写真である。
ルフェニル）−２−（２−チエニル）−５−（５−トリ
シアノエテニル−２−チエニル）ピロールの外観性状を
示す写真である。
【図４】 実施例９の化合物である１−（４−ｎ−ブチ
ルフェニル）−２−（２−チエニル）−５−（５−トリ
シアノエテニル−２−チエニル）ピロールのブロンズ色
結晶から形成した被膜を示す写真である。
ルフェニル）−２−（２−チエニル）−５−（５−トリ
シアノエテニル−２−チエニル）ピロールのブロンズ色
結晶から形成した被膜を示す写真である。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の一般式 【化１】 （Ｒは、水素、置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナ
フチル基、置換もしくは無置換のチエニル基、置換もし
くは無置換のベンゾチエニル基、置換もしくは無置換の
インドリル基、置換もしくは無置換のピリジル基、ホル
ミル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、またはア
ルケニル基である。）によって表されることを特徴とす
る、２，５−ジチエニルピロール誘導体。 - 【請求項２】 請求項１記載の２，５−ジチエニルピロ
ール誘導体からなることを特徴とする、被膜形成材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05783899A JP3440294B2 (ja) | 1999-03-05 | 1999-03-05 | ２，５−ジチエニルピロール誘導体および被膜形成材料 |
| EP99310614A EP1035121B1 (en) | 1999-03-05 | 1999-12-29 | Pyrrole derivatives, film-forming material and method of preparing the derivatives |
| US09/473,883 US6172240B1 (en) | 1999-03-05 | 1999-12-29 | Pyrrole derivatives, film-forming material and method of preparing the derivatives |
| DE69902510T DE69902510T2 (de) | 1999-03-05 | 1999-12-29 | Pyrrol-Derivate, filmbildendes Material und Verfahren zur Herstellung der Derivate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05783899A JP3440294B2 (ja) | 1999-03-05 | 1999-03-05 | ２，５−ジチエニルピロール誘導体および被膜形成材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000256357A JP2000256357A (ja) | 2000-09-19 |
| JP3440294B2 true JP3440294B2 (ja) | 2003-08-25 |
Family
ID=13067116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05783899A Expired - Lifetime JP3440294B2 (ja) | 1999-03-05 | 1999-03-05 | ２，５−ジチエニルピロール誘導体および被膜形成材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6172240B1 (ja) |
| EP (1) | EP1035121B1 (ja) |
| JP (1) | JP3440294B2 (ja) |
| DE (1) | DE69902510T2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015174041A1 (en) | 2014-05-14 | 2015-11-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Metallic image forming method |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5021586A (en) * | 1989-03-31 | 1991-06-04 | Miles, Inc. | Dithiophenylpyrrole derivative monomers for preparing semi-conducting polymers |
-
1999
- 1999-03-05 JP JP05783899A patent/JP3440294B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-29 DE DE69902510T patent/DE69902510T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-29 EP EP99310614A patent/EP1035121B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-29 US US09/473,883 patent/US6172240B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69902510D1 (de) | 2002-09-19 |
| US6172240B1 (en) | 2001-01-09 |
| EP1035121A1 (en) | 2000-09-13 |
| JP2000256357A (ja) | 2000-09-19 |
| EP1035121B1 (en) | 2002-08-14 |
| DE69902510T2 (de) | 2003-05-28 |
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