JP3032925B2

JP3032925B2 - 非水電池

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Publication number: JP3032925B2
Application number: JP4256629A
Authority: JP
Inventors: 光利田中
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-09-25
Filing date: 1992-09-25
Publication date: 2000-04-17
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Also published as: US5455128A; JPH06111849A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、軽金属またはその合金
の活物質、またはリチウムイオンを吸蔵放出できる活物
質を負極とする非水電池に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】非水電池は、負極に水と非常に反応しや
すい活物質（軽金属またはその合金、またはリチウムイ
オンを吸蔵放出できる物質）が用いられるため、電解質
に水を用いないとともに、電池容器に完全密閉構造を施
し外部からの水分の侵入を防いでいる。電池容器は、
缶、キャップ、封口板等の金属部品と、樹脂製ガスケッ
トとにより構成される。この缶、キャップ、封口板等の
金属部品は、材質としては次のようなものが提案されて
いる。負極端子を兼ねる円筒型電池容器（缶）としてニ
ッケルメッキ鉄板（特開平１−２７９５７８）、正極端
子を兼ねる封口板としてアルミニウム（特開平１−２７
９５７８）。負極端子を兼ねるコイン型電池の封口板と
してモリブデンを１から３重量パーセント及びクロムを
１５から１８重量パーセント含む鋼（ＳＵＳ４４４相
当、特開平２−１７４０７８）。鉄（特公昭６１−１７
３３５）、アルミニウム（特開昭５８−１５４１６
３）、オーステナイト系ステンレス鋼（特開昭５８−１
５７０５０、特開昭６１−２３２５５５）、銅（特開昭
６１−２４５４６２）、オーステナイトフェライト二相
系ステンレス鋼（特開昭６１−２８５６５３）、フェラ
イト系ステンレス鋼（特開昭６３−１２４３５８、特開
平２−１２６５５４）など。

【０００３】ところで軽金属またはその合金の活物質、
またはリチウムイオンを吸蔵放出できる活物質を負極と
する非水電池は電池電圧が従来の水系電池より高い。例
えば水系電池ではアルカリ電池１．５ボルト、ニカド電
池１．２ボルト、鉛蓄電地１．２ボルトに対し、非水電
池ではリチウムフッ化カーボン電池３ボルト、リチウム
コバルト酸化物正極カーボン負極のリチウムイオン電池
３．６ボルト、ポリアニリン誘導体正極電池３．８ボル
ト、ＬｉＣｏＯ2正極／リチウム含有遷移金属酸化物
（例えば、ＬｉpＣｏqＶ1-qＯr、ｐ＝０．７から３、ｑ
＝０から１、ｒ＝１．２から５．５）負極電池３ボルト
である。これらの非水電池の容器材としてアルミニウ
ム、ニッケルメツキ鉄板、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ４３０
で封口板を作成すると、次の点が問題となった。すなわ
ち、アルミニウムを封口板に用いた電池は封口板に力学
的強度が無く（剛性の不足）、封口板中に安全弁を収納
しようとした場合、安全弁部品の一つである弾性体によ
って次第に変形していく。また、内圧が上昇した場合、
容易に変形した。また、電池を落下させると衝撃で容易
に変形した。ニッケルメツキ鉄板を封口板に用いた電池
では、保存中に封口板が著しく腐食した。また、ＳＵＳ
３０４、ＳＵＳ４３０を封口板に用いた電池では、保存
中、封口板に多数の腐食孔の発生が見られた。

【０００４】該電池の負極端子を兼ねる円筒型の電池容
器（缶）は、上記封口板にくらべ腐食することが少な
い。通常負極と電気的に接続されており、腐食電位より
低い電位に抑えさえられていると考えられ、腐食しな
い。しかし、電池が過放電されると腐食する場合があ
る。ニッケルメッキ鉄板を用いた電池で過放電すると腐
食は著しい。また、ＳＵＳ３０４を円筒型の電池容器
（缶）に用いた電池では、過放電によって電池容器内側
に多数の腐食孔の発生が見られた。このような部材の腐
食は放っておくと活物質表面に腐食溶解した部材素材金
属が析出し電池性能が低下するほか、程度によっては容
器自身に穴が開き、完全密閉構造が保てず、漏液、電池
劣化などを来す。これらの解決策として特開平２−１７
４０７８にはモリブデンを１から３重量パーセント及び
クロムを１５から１８重量パーセント含む鋼（ＳＵＳ４
４４相当）を負極封口板とする電池が開示されている。
この鋼は確かに該腐食に対して耐性を有する。しかしな
がら、この鋼は加工性の点で今一つ満足行くものではな
かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術の欠点を鑑み、腐食に強く、剛性があり、加
工性の良い非水電池を提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明が解決しようとす
る課題は次の手段で解決する事ができた。無機化合物正
極活物質からなる正極と、軽金属またはその合金の活物
質、またはリチウムイオンを吸蔵放出できる活物質の負
極及び非水電解質からなり、充電折返し電圧が３．６か
ら５ボルトである円筒型電池において、該電池容器の負
極端子を兼ねる電池缶が、モリブデン含量１．７〜４重
量％、ニッケル含量１０〜１５重量％、クロム含量１６
〜１９重量％であるオーステナイト系ステンレス鋼から
なることを特徴とする二次電池。

【０００７】ステンレス鋼とはクロムを約１１％以上含
むさびにくい性質を備えたＦｅ−Ｃｒ鋼である。この合
金は大気中においてその表面にごく薄い不働態皮膜を生
成してその後の腐食はほとんど生じない。従ってこの合
金で作成された部品は塗装やメッキが不要である。ステ
ンレス鋼はその金属組織によってマルテンサイト系、フ
ェライト系、オーステナイト系、フェライト・オーステ
ナイト系、セミ・オーステナイト系に分類される。オー
ステナイト系ステンレス鋼とはＦｅ−Ｃｒ−Ｎｉ系また
はＦｅ−Ｃｒ−Ｍｎ系に属し、オーステナイト組織を示
すもので、低温から高温にわたる広い温度範囲において
高い強度とすぐれた延性をもっている。摂氏約１０００
度以上の温度から急冷する固溶化熱処理によって非磁性
の完全なオーステナイト組織となり、優れた耐食性と最
大の延性が得られる。

【０００８】本発明の電池においては、その電池容器の
負極端子を兼ねる電池缶に、モリブデン含量１．７〜４
重量％、ニッケル含量１０〜１５重量％、クロム含量１
６〜１９重量％であるオーステナイト系ステンレス鋼か
らなるものを用いる。

【０００９】本発明で言う電池容器とは正極、負極、非
水電解質などの発電要素を収納し内部を密閉に保つとと
もに正極端子と負極端子を絶縁しながら取り出す役割を
持つものである。円筒型の場合、円筒型をした端子を兼
ねる電池缶、その開口端を閉鎖するもうひとつの端子を
兼ねる封口板やキャップ、封口板やキャップと電池缶の
間を絶縁するガスケットである。これらのうち本発明の
モリブデンを含むオーステナイト系ステンレス鋼を用い
るべきものは、負極端子を兼ねる電池缶の部分である。

【００１０】本発明で使用する活物質は、正極について
は、無機化合物正極活物質からなる活物質であり、負極
については、軽金属またはその合金の活物質、またはリ
チウムイオンを吸蔵放出できる活物質である。無機化合
物正極活物質のうち、Ｃｏ酸化物（特開昭５２−１２，
４２４、ＤＥ−２，６０６，９１４など）、Ｌｉ−Ｃｏ
酸化物（ＵＳ−３，９４５，８４８、ＵＳ−４，３４
０，６５２など）、Ｌｉ−Ｎｉ−Ｃｏ酸化物（ＥＰ−２
４３，９２６Ａ、特開昭６３−１１４，０６３、特開昭
６３−２１１，５６５、特開昭６３−２９９，０５６、
特開平１−１２０，７６５など）、Ｖ酸化物（ＦＲ２
１，６１１，７９６、特開昭５５−５３，０７７、特開
昭６２−１４０，３６２、特開昭６２−２２７，３５８
など）、Ｌｉ−Ｖ酸化物（電気化学４８巻４３２（１９
８０）、ジャーナルオブエレクトロケミカルソサ
エティー１３０巻１２２５（１９８３）、特開平２−
１２，７６９など）、Ｍｎ酸化物（ＥＰ２６９，８５
５、特開昭６３−５８，７６１など）、Ｌｉ−Ｍｎ酸化
物（特開昭５６−１３６，４６４、特開昭５６−１１
４，０６４、特開昭５６−１１４，０６５、特開昭５６
−１４８，５５０、特開昭５６−２２１，５５９、特開
平１−５，４５９、特開平１−１０９，６６２、特開平
１−１２８，３７１、特開平１−２０９，６６３、特開
平２−２７，６６０）、Ｌｉ−Ｎｉ−Ｍｎ酸化物（特開
昭６３−２１０，０２８など）などがあげられる。

【００１１】

【００１２】本発明で言う軽金属またはその合金の負極
活物質とは、リチウム金属、リチウム合金（Ａｌ、Ａｌ
−Ｍｎ（ＵＳ４，８２０，５９９）、Ａｌ−Ｍｇ（特
開昭５７−９８，９７７）、Ａｌ−Ｓｎ（として６３−
６，７４２）、Ａｌ−Ｉｎ、Ａｌ−Ｃｄ（特開平１−１
４４，５７３））などである。また本発明で言うリチウ
ムイオンを吸蔵放出できる活物質とは、焼成炭素質化合
物（特開昭５８−２０９，８６４、特開昭６１−２１
４，４１７、特開昭６２−８８，２６９、特開昭６２−
２１６，１７０、特開昭６３−１３，２８２、特開昭６
３−２４，５５５、特開昭６３−１２１，２４７、特開
昭６３−１２１，２５７、特開昭６３−１５５，５６
８、特開昭６３−２７６，８７３、特開昭６３−３１
４，８２１、特開平１−２０４，３６１、特開平１−２
２１，８５９、特開平１−２７４，３６０など）、リチ
ウム含有遷移金属酸化物（特願平４−１０６６４２、）
などを言う。なかでも、リチウム含有遷移金属酸化物と
して、ＬｉeＭfＯg（ここでＭ＝Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｗから選ばれる少
なくとも１種、ｅ＝０．７から３、ｆ＝１あるいは２、
ｇ＝１から５．５）に好適に適用される。また、Ｌｉe
ＭfＯg（ここでＭ＝Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉから選
ばれる少なくとも１種、ｅ＝０．７から３、ｆ＝１ある
いは２、ｇ＝１から５．５）により好適に適用される。
また、ＬｉpＣｏqＶ1-qＯr（ここでｐ＝０．７から３、
ｑ＝０から１、ｇ＝１．２から５．５）に最も好適に適
用される。

【００１３】電極合剤には、通常、カーボン、銀（特開
昭６３−１４８，５５４）あるいは、ポリフェニレン誘
導体（特開昭５９−２０，９７１）などの導電性材料を
含ませることができる。

【００１４】非水電解質としては、プロピオンカーボネ
ート、エチレンカーボネート、ガンマ−ブチルラクト
ン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、
２−メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスルフォキシ
ド、１，３−ジオキソラン、ホルムアミド、ジメチルホ
ルムアミド、ジオキソラン、アセトニトリル、ニトロメ
タン、リン酸トリエステル（特開昭６０−２３，９７
３）、トリメトキシメタン（特開昭６１−４，１７
０）、ジオキソラン誘導体（特開昭６２−１５，７７
１、特開昭６２−２２，３７２、特開昭６２−１０８，
４７４）、スルホラン（特開昭６２−３１，９５９）、
３−メチル−２−オキサゾリジノン（特開昭６２−４
４，９６１）、プロピオンカーボネート誘導体（特開昭
６２−２９０，０６９、特開昭６２−２９０，０７
１）、テトラヒドロフラン誘導体（特開昭６３−３２，
８７２）、エチルエーテル（特開昭６３−６２，１６
６）、１，３−プロパンスルトン（特開昭６３−１０
２，１７３）などの非プロトン性有機溶媒の少なくとも
１種以上を混合した溶媒とその溶媒に溶けるリチウム
塩、例えば、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3
-、ＣＦ3ＣＯ2-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、Ｂ10Ｃｌ10（特
開昭５７−７４，９７４）、（１，２−ジメトキシエタ
ン）2ＣｌＯ4-（特開昭５７−７４，９７７）、低級脂
肪族カルボン酸塩（特開昭６０−４１，７７３）、Ａｌ
Ｃｌ4-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-（特開昭６０−２４７，２
６５）、クロロボラン化合物（特開昭６１−１６５，９
５７）、四フェニルホウ酸（特開昭６１−２１４，３７
６）などの一種以上から構成されている。なかでも、プ
ロピオンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンの混
合液にＬｉＣｌＯ4あるいはＬｉＢＦ4あるいはＬｉＰＦ
6を含む電解液が代表的である。

【００１５】また、上記電解液の他に次のような固体電
解質も用いることができる。（本発明で言う非水電解質
とは以下のような固体電解質を含む。）固体電解質は、
無機固体電解質と有機固体電解質に分けられる。無機固
体電解質には、Ｌｉの窒化物、ハロゲン化物、酸素酸塩
などが良く知られている。中でも、Ｌｉ3Ｎ、ＬｉＩ、
Ｌｉ5ＮＩ2、Ｌｉ3Ｎ−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ、ＬｉＳｉＯ
4、ＬｉＳｉＯ4−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ（特開昭４９−８
１，８９９）、ｘＬｉ3ＰＯ4−（１−ｘ）Ｌｉ4ＳｉＯ4
（特開昭５９−６０，８６６）、Ｌｉ2ＳｉＳ3（特開昭
６０−５０１，７３１）、硫化リン化合物（特開昭６２
−８２，６６５）などが有効である。有機固体電解質で
は、ポリエチレンオキサイド誘導体か該誘導体を含むポ
リマー（特開昭６３−１３５，４４７）、ポリプロピレ
ンオキサイド誘導体か該誘導体を含むポリマー、イオン
解離基を含むポリマー（特開昭６２−２５４，３０２、
特開昭６２−２５４，３０３、特開昭６３−１９３，９
５４）、イオン解離基を含むポリマーと上記非プロトン
性電解液の混合物（ＵＳ４，７９２，５０４、ＵＳ
４，８３０，９３９、特開昭６２−２２，３７５、特開
昭６２−２２，３７６、特開昭６３−２２，３７５、特
開昭６３−２２，７７６、特開平１−９５，１１７）、
リン酸エステルポリマー（特開昭６１−２５６，５７
３）が有効である。さらに、ポリアクリロニトリルを電
解液に添加する方法もある（特開昭６２−２７８，７７
４）。また、無機と有機固体電解質を併用する方法（特
開昭６０−１，７６８）も知られている。

【００１６】セパレーターは、イオン透過度が大きく、
所定の機械的強度を持つ、絶縁性の薄膜である。耐有機
溶剤性と疎水性からポリプロピレンなどのオレフィン系
の不織布やガラス繊維などがもちいられている。

【００１７】電極活物質の担体として、正極には、ステ
ンレス鋼、アルミニウムの他に、導電性高分子用には多
孔質の発泡金属（特開昭５９−１８，５７８）、チタン
（特開昭５９−６８，１６９）、エキスパンデットメタ
ル（特開昭６１−２６４，６８６）、パンチドメタル、
負極には、ステンレス鋼、ニッケル、チタン、アルミニ
ウム、銅の他に、多孔質ニッケル（特開昭５８−１８，
８８３）、多孔質アルミニウム（特開昭５８−３８，４
６６）、アルミニウム焼結体（特開昭５９−１３０，０
７４）、アルミニウム繊維群の成形体（特開昭５９−１
４８，２７７）、ステンレス鋼の表面を銀メッキ（特開
昭６０−４１，７６１）、フェノール樹脂焼成体などの
焼成炭素質材料（特開昭６０−１１２，２６４）、Ａｌ
−Ｃｄ合金（特開昭６０−２１１，７７９）、多孔質の
発泡金属（特開昭６１−７４，２６８）などが用いられ
る。これらの中で担体の材質としてはオーステナイト系
ステンレス鋼、アルミニウム、チタン、銅などを用いる
ことが望ましい。

【００１８】集電体としては、構成された電池において
化学変化を起こさない電子伝導体であれば良い。例え
ば、ステンレス鋼、ニッケル、チタン、アルミニウム、
銅、銅のニッケルメッキ体（特開昭４８−３６，６２
７）、銅のチタンメッキ体、硫化物の正極活物質にはス
テンレス鋼の銅処理体（特開昭６０−１７５，３７３）
などが用いられる。これらの中で集電体の材質としては
実質的に磁性のないオーステナイト系ステンレス鋼、ニ
ッケル、アルミニウム、チタン、銅などを用いることが
望ましい。

【００１９】リード板としては、構成された電池におい
て化学変化を起こさない電子伝導体であれば良い。例え
ば、ステンレス鋼、ニッケル、チタン、アルミニウム、
銅、銅のニッケルメッキ体（特開昭４８−３６，６２
７）、銅のチタンメッキ体、ステンレス鋼の銅処理体
（特開昭６０−１７５，３７３）などが用いられる。こ
れらの中でリード板の材質としては実質的に磁性のない
オーステナイト系ステンレス鋼、ニッケル、アルミニウ
ム、チタン、銅などを用いることが望ましい。

【００２０】電池の封口の方法には幾つか種類がある。
その一つは、円筒型、角型の場合、一方の端子を兼ねる
円筒型または角筒型をした電池缶と、その開口端を閉塞
する他方の端子を兼ねる封口板やキャップとの間に、絶
縁性質ガスケットを配置するもので、この方法では、通
常、電池缶、絶縁性ガスケット、封口板やキャップを重
ねた後、電池缶開口部に力を加えて絶縁性ガスケットを
押圧する側への塑性変形を施す事（クリンプ封口、カシ
メ封口と呼ばれる）で封口される。封口方法の別の一つ
は、フタの周辺と金属缶との接合を溶接により行う方法
である。溶接には電気溶接、レーザー溶接等が用いられ
る。封口方法さらに別の方法は正極端子を兼ねる容器部
材と負極端子を兼ねる容器部材の間に絶縁部材を配置
し、絶縁部材と容器の間を接着して封口する方法であ
る。接着には接着剤の他、ヒートシール、超音波シール
などが用いられる。

【００２１】電池の形状はコイン、ボタン、円筒、角
形、フイルム型などに適用できる。

【００２２】本発明の好ましい実施態様は次のとおりで
ある。（１）無機化合物正極活物質からなる正極と、軽金属
またはその合金の活物質、またはリチウムイオンを吸蔵
放出できる活物質の負極及び非水電解質からなる電池に
おいて、該電池容器の負極端子を兼ねる電池缶が、モリ
ブデン含量１．７〜４重量％、ニッケル含量１０〜１５
重量％、クロム含量１６〜１９重量％であるオーステナ
イト系ステンレス鋼からなることを特徴とする二次電
池。（２）電池が、無機化合物正極活物質からなる正極
と、リチウムまたはその合金の活物質、またはリチウム
イオンを吸蔵放出できる活物質の負極及び非水電解質か
らなる電池である（１）記載の二次電池。（３）電池が、無機化合物正極活物質からなる正極
と、リチウムイオンを吸蔵放出できる活物質の負極及び
非水電解質からなる電池である（１）記載の二次電池。（４）電池が、無機化合物正極活物質からなる正極
と、リチウム含有酸化物の負極及び非水電解質からなる
電池である（１）記載の二次電池。（５）電池が、無機化合物正極活物質からなる正極
と、リチウム含有遷移金属酸化物の負極及び非水電解質
からなる電池である（１）記載の二次電池。（６）電池容器の正極端子を兼ねる容器部材が前記電
池缶と同じオーステナイト系ステンレス鋼からなる
（１）記載の二次電池。

【００２３】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。（１）実施例および比較例の電池の作成実施例１．正極活物質としてＬｉＣｏＯ2（炭酸リチウ
ムと炭酸コバルトを空気中で摂氏９００度６時間焼成）
を用いた正極、負極活物質としてＬｉ1.0Ｃｏ0.25Ｖ0.7
5Ｏ2.5（炭酸リチウム、炭酸コバルト、メタバナジン酸
アンモニウムを空気中で摂氏９００度６時間焼成）を用
いた負極、１ｍｏｌ／ｌＬｉＢＦ4（プロピレンカー
ボネートと１，２−ジメトキシエタンの等容量混合液）
の電解液、及び多孔質のポリプピレン膜のセパレーター
を発電要素として用い、モリブデンを含むオーステナイ
ト系ステンレス鋼（組成分析値、ニッケル１１．６７重
量パーセント、クロム１７．９７重量パーセント、モリ
ブデン２．３１重量パーセント、鉄６４．２５重量パー
セント）製の正極端子を兼ねる封口板（肉厚０．３ミリ
メートル）、モリブデンを含むオーステナイト系ステン
レス鋼（組成分析値、ニッケル１１．６７重量パーセン
ト、クロム１７．９７重量パーセント、モリブデン２．
３１重量パーセント、鉄６４．２５重量パーセント）製
の正極端子を兼ねるキャップ（肉厚０．３ミリメート
ル）、モリブデンを含むオーステナイト系ステンレス鋼
（組成分析値、ニッケル１１．６７重量パーセント、ク
ロム１７．９７重量パーセント、モリブデン２．３１重
量パーセント、鉄６４．２５重量パーセント）製の負極
端子を兼ねる電池缶（肉厚０．３ミリメートル）、及び
合成樹脂（ポリプピレン）製の絶縁性ガスケットなる部
材により、図１に示すような円筒型リチウム電池を作成
した。

【００２４】実施例２．正極端子を兼ねるキャップの材
質をニッケルメッキ鉄板とした他は、実施例１と同様に
電池を作成した。

【００２５】参考例１負極端子を兼ねる負極缶の材質をオーステナイト系ステ
ンレス鋼（組成分析値、ニッケル８．３８重量パーセン
ト、クロム１８．６０重量パーセント、鉄６８．８０重
量パーセント）とした他は、実施例１と同様に電池を作
成した。

【００２６】参考例２負極端子を兼ねる負極缶の材質をオーステナイト系ステ
ンレス鋼（組成分析値、ニッケル８．３８重量パーセン
ト、クロム１８．６０重量パーセント、鉄６８．８０重
量パーセント）、正極端子を兼ねるキャップの材質をニ
ッケルメッキ鉄板とした他は、実施例１と同様に電池を
作成した。

【００２７】比較例１．正極端子を兼ねる封口板、キャ
ップ、負極端子を兼ねる負極缶の材質をモリブデンを含
むフェライト系ステンレス鋼（組成分析値、クロム１
７．５重量パーセント、モリブデン２．２重量パーセン
ト、鉄７９．１重量パーセント）とした他は、実施例１
と同様に電池を作成した。

【００２８】比較例２．正極端子を兼ねる封口板、キャ
ップ、負極端子を兼ねる負極缶の材質をアルミニウム
（組成分析値、アルミニウム９９．３重量パーセント、
鉄０．６重量パーセント）とした他は、実施例１と同様
に電池を作成した。

【００２９】比較例３．正極端子を兼ねる封口板、キャ
ップ、負極端子を兼ねる負極缶の材質をモリブデンを含
まないオーステナイト系ステンレス鋼（組成分析値、ニ
ッケル８．９６重量パーセント、クロム１８．２５重量
パーセント、鉄６９．５８重量パーセント）とした他
は、実施例１と同様に電池を作成した。

【００３０】比較例４．正極端子を兼ねる封口板、キャ
ップ、負極端子を兼ねる負極缶の材質をニッケルメッキ
鉄板とした他は、実施例１と同様に電池を作成した。

【００３１】（２）実施例および比較例の電池の試験上記の電池を次の方法により試験した。（ア）充放電試験上記の電池を１ミリアンペア／平方センチメートルの電
流密度で３．６ボルトから１．８ボルトの範囲で充放電
を３００回繰り返し、電池を分解して内部の腐食の様子
を調べた。結果を表１に示した。比較例４の電池は封口
板の内側が腐食し黒く変色した。

【００３２】

【表１】

【００３３】（イ）過充電試験上記の電池に正極端子側がプラスとなるよう４．２ボル
トの電源を接続し、室温で１か月間過充電し、電池を分
解して内部の腐食の様子を調べた。結果を表２に示し
た。比較例３、比較例４の電池は封口板が激しく腐食
し、穴が開いて漏液した。

【００３４】

【表２】

【００３５】（ウ）過放電試験上記の電池を１ミリアンペア／平方センチメートルの電
流密度で０ボルトまで放電後、負極端子側がプラスとな
るよう３．５ボルトの電源を接続し、室温で１か月間過
放電し、電池を分解して内部の腐食の様子を調べた。結
果を表３に示した。比較例４の電池は負極端子を兼ねる
負極缶の内部が激しく腐食し、一部に穴が開いて漏液し
た。なお、参考例１、参考例２、比較例３の電池の負極
端子を兼ねる負極缶の内部には顕微鏡で確認できる程度
の微小な窪みが生じていた（この程度ならば電池の用途
によっては問題無いと思われる）。

【００３６】

【表３】

【００３７】（エ）剛性試験上記の電池を切断し、封口板の変形を調べた。結果を表
４に示した。比較例２の電池では封口板が安全弁の押圧
力によって若干変形した。

【００３８】

【表４】

【００３９】（オ）加工性試験上記の電池に使用した封口板３千個の中の不良品の数を
調べた。結果を表５に示した。比較例１は他の例に比べ
１０倍程度不良数が多い。

【００４０】

【表５】

【００４１】これらの結果からわかるように明らかに、
実施例に示した本発明の電池は、比較例に示した従来の
電池に比べ、腐食に強く、剛性があり、加工性に優れ
る。

【００４２】

【発明の効果】本発明は、実施例のように、腐食に強
く、剛性があり、加工性が良い非水電池を提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の円筒型電池による実施形態例である。

【符号の説明】

１合成樹脂（ポリプロピレン）製の絶縁性ガスケット２負極端子を兼ねる負極缶３負極４セパレータ５正極端子を兼ねるキャップ６正極端子を兼ねる封口板７正極８電解液９安全弁

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H01M 2/02 H01M 4/02 H01M 4/58 H01M 10/40

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】無機化合物正極活物質からなる正極と、
軽金属またはその合金の活物質、またはリチウムイオン
を吸蔵放出できる活物質の負極及び非水電解質からな
り、充電折返し電圧が３．６から５ボルトである円筒型
電池において、該電池容器の負極端子を兼ねる電池缶
が、モリブデン含量１．７〜４重量％、ニッケル含量１
０〜１５重量％、クロム含量１６〜１９重量％であるオ
ーステナイト系ステンレス鋼からなることを特徴とする
二次電池。
【請求項２】前記無機化合物正極活物質が、ＬｉＣｏ
Ｏ₂である請求項１記載の二次電池。