JP3027493B2 - ８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３−オン誘導体及び有害生物忌避剤 - Google Patents
８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３−オン誘導体及び有害生物忌避剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、それ自体実質的に無臭
の化合物であって、有害生物忌避剤として極めて優れた
持続効果を有する新規化合物に関する。
の化合物であって、有害生物忌避剤として極めて優れた
持続効果を有する新規化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】蚊等の
有害生物から身を守るために、有害生物忌避剤として、
従来Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミドが広く用いられてい
る。また、その一方でｐ−メンタン−３，８−ジオール
にも強い忌避効果があることが知られている（特開昭６
０−１９９８０４号公報）。
有害生物から身を守るために、有害生物忌避剤として、
従来Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミドが広く用いられてい
る。また、その一方でｐ−メンタン−３，８−ジオール
にも強い忌避効果があることが知られている（特開昭６
０−１９９８０４号公報）。
【０００３】しかしながら、前者のＮ，Ｎ−ジエチルト
ルアミドは特異な臭いを有し、また後者のｐ−メンタン
−３，８−ジオールは忌避効果の持続性に欠ける等の問
題がある。このため、上記のような問題を解決し得る新
規な有害生物忌避剤の開発が望まれていた。
ルアミドは特異な臭いを有し、また後者のｐ−メンタン
−３，８−ジオールは忌避効果の持続性に欠ける等の問
題がある。このため、上記のような問題を解決し得る新
規な有害生物忌避剤の開発が望まれていた。
【０００４】本発明は、このような実情に鑑みなされた
ものであって、優れた有害生物忌避効果を有し、特異な
臭いを有さず、且つ持続効果を有する新規化合物を提供
することを目的とする。
ものであって、優れた有害生物忌避効果を有し、特異な
臭いを有さず、且つ持続効果を有する新規化合物を提供
することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記事情
に鑑み、有害生物忌避剤として強い効果を有し、且つ特
異な臭いを有しない新規な有害生物忌避剤を開発すべく
鋭意研究した結果、新規化合物の合成に成功し、またこ
の化合物が優れた有害生物忌避効果の持続性を有するこ
とを見出した。即ち、本発明の化合物は、下記一般式
（Ｉ）
に鑑み、有害生物忌避剤として強い効果を有し、且つ特
異な臭いを有しない新規な有害生物忌避剤を開発すべく
鋭意研究した結果、新規化合物の合成に成功し、またこ
の化合物が優れた有害生物忌避効果の持続性を有するこ
とを見出した。即ち、本発明の化合物は、下記一般式
（Ｉ）
【０００６】
【化３】
【０００７】で表される８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−
３−オン誘導体（但し、Ｒは炭素数１〜８の飽和及び不
飽和の直鎖及び分岐鎖の炭化水素基。）である。
３−オン誘導体（但し、Ｒは炭素数１〜８の飽和及び不
飽和の直鎖及び分岐鎖の炭化水素基。）である。
【０００８】以下、本発明の構成の詳細について説明す
る。本発明の８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３−オン誘
導体は、２位に炭化水素基を有する３，７−ジメチル−
６−オクテナール誘導体を硫酸等の酸水溶液と混合攪拌
することにより得られるジオール体を、クロム、マンガ
ン、銀などの金属塩や金属酸化物、あるいは有機酸化剤
（ジメチルスルホキシド等）を用いて酸化することによ
って得ることができる。
る。本発明の８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３−オン誘
導体は、２位に炭化水素基を有する３，７−ジメチル−
６−オクテナール誘導体を硫酸等の酸水溶液と混合攪拌
することにより得られるジオール体を、クロム、マンガ
ン、銀などの金属塩や金属酸化物、あるいは有機酸化剤
（ジメチルスルホキシド等）を用いて酸化することによ
って得ることができる。
【０００９】上記の方法で得られる本発明の８−ヒドロ
キシ−ｐ−メンタ−３−オン誘導体は、いずれも臭いが
ほとんどなく、無色透明の油状物である。
キシ−ｐ−メンタ−３−オン誘導体は、いずれも臭いが
ほとんどなく、無色透明の油状物である。
【００１０】また、本発明の８−ヒドロキシ−ｐ−メン
タ−３−オン誘導体には立体異性体が存在しており、す
べての異性体およびそれらの混合物のいずれでも蚊など
の有害生物に対する忌避効果に優れている。
タ−３−オン誘導体には立体異性体が存在しており、す
べての異性体およびそれらの混合物のいずれでも蚊など
の有害生物に対する忌避効果に優れている。
【００１１】本発明の８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３
−オン誘導体としては、８−ヒドロキシ−２−メチル−
ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２−メチレン
−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２−エチル
−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２−プロピ
ル−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２−イソ
プロピル−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２
−ブチル−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２
−イソブチル−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ
−２−ヘキシル−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキ
シ−２−（２−エチルヘキシル）−ｐ−メンタ−３−オ
ン、８−ヒドロキシ−２−（２−プロペニル）−ｐ−メ
ンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２−（３−ペンテニ
ル）−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２−
（２−プロペニル）−ｐ−メンタ−３−オン等が挙げら
れる。
−オン誘導体としては、８−ヒドロキシ−２−メチル−
ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２−メチレン
−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２−エチル
−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２−プロピ
ル−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２−イソ
プロピル−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２
−ブチル−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２
−イソブチル−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ
−２−ヘキシル−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキ
シ−２−（２−エチルヘキシル）−ｐ−メンタ−３−オ
ン、８−ヒドロキシ−２−（２−プロペニル）−ｐ−メ
ンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２−（３−ペンテニ
ル）−ｐ−メンタ−３−オン、８−ヒドロキシ−２−
（２−プロペニル）−ｐ−メンタ−３−オン等が挙げら
れる。
【００１２】本発明の化合物を有効成分として、通常に
用いられる化粧料、医薬品の基剤（ベース）に配合する
ことによって、種々の剤型の有害生物忌避剤を得ること
が可能である。そして、本発明の化合物の含有量は、製
剤形態、使用方法、その他の条件によって異なるが、一
般的にはその配合量は０．１〜９０重量％が好ましく、
更に好ましくは３〜２０重量％である。
用いられる化粧料、医薬品の基剤（ベース）に配合する
ことによって、種々の剤型の有害生物忌避剤を得ること
が可能である。そして、本発明の化合物の含有量は、製
剤形態、使用方法、その他の条件によって異なるが、一
般的にはその配合量は０．１〜９０重量％が好ましく、
更に好ましくは３〜２０重量％である。
【００１３】本発明の化合物は、ヒトスジシマカ等の
蚊、ブユ、ダニ、ヤスデ、ヨトウムシ、ナメクジ等の有
害生物に使用される。
蚊、ブユ、ダニ、ヤスデ、ヨトウムシ、ナメクジ等の有
害生物に使用される。
【００１４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、以下における％表示は、特に指定しない
限り重量％を意味する。
説明する。尚、以下における％表示は、特に指定しない
限り重量％を意味する。
【００１５】実施例１ （１）５０ｇの２，３，７−トリメチル−６−オクテナ
ールを２０％硫酸水溶液３００ｇ中に徐々に添加した
後、２０時間激しく混合攪拌した。この反応溶液にジエ
チルエーテル１５０mlを加えて抽出を行い、ジエチルエ
ーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶液１００mlにて２
度洗浄した後、更に飽和食塩水１００mlにて２度洗浄し
た。このジエチルエーテル層を無水硫酸ナトリウムにて
乾燥した後、減圧下にてジエチルエーテルを留去した。
残分についてシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
出溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）にて精製を行
い、ｐ−メンタン−２−メチル−３，８−ジオール４
３．０ｇ（収率７４．５％）を得た。
ールを２０％硫酸水溶液３００ｇ中に徐々に添加した
後、２０時間激しく混合攪拌した。この反応溶液にジエ
チルエーテル１５０mlを加えて抽出を行い、ジエチルエ
ーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶液１００mlにて２
度洗浄した後、更に飽和食塩水１００mlにて２度洗浄し
た。このジエチルエーテル層を無水硫酸ナトリウムにて
乾燥した後、減圧下にてジエチルエーテルを留去した。
残分についてシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
出溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）にて精製を行
い、ｐ−メンタン−２−メチル−３，８−ジオール４
３．０ｇ（収率７４．５％）を得た。
【００１６】（２）クロロクロム酸ピリジニウム１６．
２ｇを含むジクロロメタン懸濁液１００mlに、上記で得
たｐ−メンタン−２−メチル−３，８−ジオール９．３
ｇを滴下し、室温で５時間攪拌した。反応溶液にジエチ
ルエーテルを加えて攪拌した後、クロム酸塩をろ別し、
ろ液を減圧下で濃縮した。残分についてシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸エチ
ル＝４：１）で精製を行い、本発明の８−ヒドロキシ−
２−メチル−ｐ−メンタ−３−オン７．９ｇ（収率８
５．９％）を油状物質として得た。
２ｇを含むジクロロメタン懸濁液１００mlに、上記で得
たｐ−メンタン−２−メチル−３，８−ジオール９．３
ｇを滴下し、室温で５時間攪拌した。反応溶液にジエチ
ルエーテルを加えて攪拌した後、クロム酸塩をろ別し、
ろ液を減圧下で濃縮した。残分についてシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸エチ
ル＝４：１）で精製を行い、本発明の８−ヒドロキシ−
２−メチル−ｐ−メンタ−３−オン７．９ｇ（収率８
５．９％）を油状物質として得た。
【００１７】得られた油状物のマススペクトル測定にお
いて分子イオンピーク（Ｍ+ ）及び（Ｍ+ ）−１８（Ｈ
2 Ｏ）のピークが確認された。元素分析においては、Ｃ
＝７１．６８％、Ｈ＝１０．９３％の実測値（Ｃ，Ｈの
理論値はＣ＝７１．７０％、Ｈ＝１０．９３％）を示し
た。更に、赤外吸収スペクトル測定において、３４００
cm-1に水酸基由来の吸収が、また１７２０cm-1にカルボ
ニル基由来の強い吸収が確認された。以上の分析結果よ
り、８−ヒドロキシ−２−メチル−ｐ−メンタ−３−オ
ンの生成を確認した。なお、臭いはほとんど無かった。
いて分子イオンピーク（Ｍ+ ）及び（Ｍ+ ）−１８（Ｈ
2 Ｏ）のピークが確認された。元素分析においては、Ｃ
＝７１．６８％、Ｈ＝１０．９３％の実測値（Ｃ，Ｈの
理論値はＣ＝７１．７０％、Ｈ＝１０．９３％）を示し
た。更に、赤外吸収スペクトル測定において、３４００
cm-1に水酸基由来の吸収が、また１７２０cm-1にカルボ
ニル基由来の強い吸収が確認された。以上の分析結果よ
り、８−ヒドロキシ−２−メチル−ｐ−メンタ−３−オ
ンの生成を確認した。なお、臭いはほとんど無かった。
【００１８】実施例２ （１）５０ｇの３，７−ジメチル−２−メチレン−６−
オクテナールを２０％硫酸水溶液３００ｇ中に徐々に添
加した後、２０時間激しく混合攪拌した。この反応溶液
にジエチルエーテル１５０mlを加えて抽出を行い、ジエ
チルエーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶液１００ml
にて２度洗浄した後、更に飽和食塩水１００mlにて２度
洗浄した。このジエチルエーテル層を無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥した後、減圧下にてジエチルエーテルを留去
した。残分についてシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）にて精
製を行い、ｐ−メンタン−２−メチレン−３，８−ジオ
ール４０．０ｇ（収率７１．０％）を得た。
オクテナールを２０％硫酸水溶液３００ｇ中に徐々に添
加した後、２０時間激しく混合攪拌した。この反応溶液
にジエチルエーテル１５０mlを加えて抽出を行い、ジエ
チルエーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶液１００ml
にて２度洗浄した後、更に飽和食塩水１００mlにて２度
洗浄した。このジエチルエーテル層を無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥した後、減圧下にてジエチルエーテルを留去
した。残分についてシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）にて精
製を行い、ｐ−メンタン−２−メチレン−３，８−ジオ
ール４０．０ｇ（収率７１．０％）を得た。
【００１９】（２）クロロクロム酸ピリジニウム１６．
２ｇを含むジクロロメタン懸濁液１００mlに、上記で得
たｐ−メンタン−２−メチレン−３，８−ジオール９．
２ｇを滴下し、室温で５時間攪拌した。反応溶液にジエ
チルエーテルを加えて攪拌した後、クロム酸塩をろ別
し、ろ液を減圧下で濃縮した。残分についてシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸
エチル＝４：１）で精製を行い、本発明の８−ヒドロキ
シ−２−メチレン−ｐ−メンタ−３−オン７．０ｇ（収
率７６．９％）を油状物質として得た。
２ｇを含むジクロロメタン懸濁液１００mlに、上記で得
たｐ−メンタン−２−メチレン−３，８−ジオール９．
２ｇを滴下し、室温で５時間攪拌した。反応溶液にジエ
チルエーテルを加えて攪拌した後、クロム酸塩をろ別
し、ろ液を減圧下で濃縮した。残分についてシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸
エチル＝４：１）で精製を行い、本発明の８−ヒドロキ
シ−２−メチレン−ｐ−メンタ−３−オン７．０ｇ（収
率７６．９％）を油状物質として得た。
【００２０】得られた油状物のマススペクトル測定にお
いて分子イオンピーク（Ｍ+ ）及び（Ｍ+ ）−１８（Ｈ
2 Ｏ）のピークが確認された。元素分析においては、Ｃ
＝７２．５２％、Ｈ＝９．９０％の実測値（Ｃ，Ｈの理
論値はＣ＝７２．４９％、Ｈ＝９．９５％）を示した。
更に、赤外吸収スペクトル測定において、３４００cm-1
に水酸基由来の吸収が、また１７２０cm-1にカルボニル
基由来の強い吸収が確認された。以上の分析結果より、
８−ヒドロキシ−２−メチレン−ｐ−メンタ−３−オン
の生成を確認した。なお、臭いはほとんど無かった。
いて分子イオンピーク（Ｍ+ ）及び（Ｍ+ ）−１８（Ｈ
2 Ｏ）のピークが確認された。元素分析においては、Ｃ
＝７２．５２％、Ｈ＝９．９０％の実測値（Ｃ，Ｈの理
論値はＣ＝７２．４９％、Ｈ＝９．９５％）を示した。
更に、赤外吸収スペクトル測定において、３４００cm-1
に水酸基由来の吸収が、また１７２０cm-1にカルボニル
基由来の強い吸収が確認された。以上の分析結果より、
８−ヒドロキシ−２−メチレン−ｐ−メンタ−３−オン
の生成を確認した。なお、臭いはほとんど無かった。
【００２１】実施例３ （１）５０ｇの２−エチル−３，７−ジメチル−６−オ
クテナールを２０％硫酸水溶液３００ｇ中に徐々に添加
した後、２０時間激しく混合攪拌した。この反応溶液に
ジエチルエーテル１５０mlを加えて抽出を行い、ジエチ
ルエーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶液１００mlに
て２度洗浄した後、更に飽和食塩水１００mlにて２度洗
浄した。このジエチルエーテル層を無水硫酸ナトリウム
にて乾燥した後、減圧下にてジエチルエーテルを留去し
た。残分についてシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）にて精製
を行い、ｐ−メンタン−２−エチル−３，８−ジオール
４２．０ｇ（収率７７．３％）を得た。
クテナールを２０％硫酸水溶液３００ｇ中に徐々に添加
した後、２０時間激しく混合攪拌した。この反応溶液に
ジエチルエーテル１５０mlを加えて抽出を行い、ジエチ
ルエーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶液１００mlに
て２度洗浄した後、更に飽和食塩水１００mlにて２度洗
浄した。このジエチルエーテル層を無水硫酸ナトリウム
にて乾燥した後、減圧下にてジエチルエーテルを留去し
た。残分についてシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）にて精製
を行い、ｐ−メンタン−２−エチル−３，８−ジオール
４２．０ｇ（収率７７．３％）を得た。
【００２２】（２）クロロクロム酸ピリジニウム１６．
２ｇを含むジクロロメタン懸濁液１００mlに、上記で得
たｐ−メンタン−２−エチル−３，８−ジオール１０．
０ｇを滴下し、室温で５時間攪拌した。反応溶液にジエ
チルエーテルを加えて攪拌した後、クロム酸塩をろ別
し、ろ液を減圧下で濃縮した。残分についてシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸
エチル＝４：１）で精製を行い、本発明の８−ヒドロキ
シ−２−エチル−ｐ−メンタ−３−オン８．２ｇ（収率
８２．８％）を油状物質として得た。
２ｇを含むジクロロメタン懸濁液１００mlに、上記で得
たｐ−メンタン−２−エチル−３，８−ジオール１０．
０ｇを滴下し、室温で５時間攪拌した。反応溶液にジエ
チルエーテルを加えて攪拌した後、クロム酸塩をろ別
し、ろ液を減圧下で濃縮した。残分についてシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸
エチル＝４：１）で精製を行い、本発明の８−ヒドロキ
シ−２−エチル−ｐ−メンタ−３−オン８．２ｇ（収率
８２．８％）を油状物質として得た。
【００２３】得られた油状物のマススペクトル測定にお
いて分子イオンピーク（Ｍ+ ）及び（Ｍ+ ）−１８（Ｈ
2 Ｏ）のピークが確認された。元素分析においては、Ｃ
＝７２．７５％、Ｈ＝１１．２２％の実測値（Ｃ，Ｈの
理論値はＣ＝７２．６９％、Ｈ＝１１．１８％）を示し
た。更に、赤外吸収スペクトル測定において、３４００
cm-1水酸基由来の吸収が、また１７２０cm-1にカルボニ
ル基由来の強い吸収が確認された。以上の分析結果よ
り、８−ヒドロキシ−２−エチル−ｐ−メンタ−３−オ
ンの生成を確認した。なお、臭いはほとんど無かった。
いて分子イオンピーク（Ｍ+ ）及び（Ｍ+ ）−１８（Ｈ
2 Ｏ）のピークが確認された。元素分析においては、Ｃ
＝７２．７５％、Ｈ＝１１．２２％の実測値（Ｃ，Ｈの
理論値はＣ＝７２．６９％、Ｈ＝１１．１８％）を示し
た。更に、赤外吸収スペクトル測定において、３４００
cm-1水酸基由来の吸収が、また１７２０cm-1にカルボニ
ル基由来の強い吸収が確認された。以上の分析結果よ
り、８−ヒドロキシ−２−エチル−ｐ−メンタ−３−オ
ンの生成を確認した。なお、臭いはほとんど無かった。
【００２４】実施例４ （１）５０ｇの２−（２−プロペニル）−３，７−ジメ
チル−６−オクテナールを２０％硫酸水溶液３００ｇ中
に徐々に添加した後、２０時間激しく混合攪拌した。こ
の反応溶液にジエチルエーテル１５０mlを加えて抽出を
行い、ジエチルエーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶
液１００mlにて２度洗浄した後、更に飽和食塩水１００
mlにて２度洗浄した。このジエチルエーテル層を無水硫
酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下にてジエチルエー
テルを留去した。残分についてシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：
１）にて精製を行い、ｐ−メンタン−２−（２−プロペ
ニル）−３，８−ジオール４１．１ｇ（収率７６．７
％）を得た。
チル−６−オクテナールを２０％硫酸水溶液３００ｇ中
に徐々に添加した後、２０時間激しく混合攪拌した。こ
の反応溶液にジエチルエーテル１５０mlを加えて抽出を
行い、ジエチルエーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶
液１００mlにて２度洗浄した後、更に飽和食塩水１００
mlにて２度洗浄した。このジエチルエーテル層を無水硫
酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下にてジエチルエー
テルを留去した。残分についてシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：
１）にて精製を行い、ｐ−メンタン−２−（２−プロペ
ニル）−３，８−ジオール４１．１ｇ（収率７６．７
％）を得た。
【００２５】（２）クロロクロム酸ピリジニウム１６．
２ｇを含むジクロロメタン懸濁液１００mlに、上記で得
たｐ−メンタン−２−（２−プロペニル）−３，８−ジ
オール１０．６ｇを滴下し、室温で５時間攪拌した。反
応溶液にジエチルエーテルを加えて攪拌した後、クロム
酸塩をろ別し、ろ液を減圧下で濃縮した。残分について
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒、ヘキ
サン：酢酸エチル＝４：１）で精製を行い、本発明の８
−ヒドロキシ−２−（２−プロペニル）−ｐ−メンタ−
３−オン８．６ｇ（収率８１．９％）を油状物質として
得た。
２ｇを含むジクロロメタン懸濁液１００mlに、上記で得
たｐ−メンタン−２−（２−プロペニル）−３，８−ジ
オール１０．６ｇを滴下し、室温で５時間攪拌した。反
応溶液にジエチルエーテルを加えて攪拌した後、クロム
酸塩をろ別し、ろ液を減圧下で濃縮した。残分について
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒、ヘキ
サン：酢酸エチル＝４：１）で精製を行い、本発明の８
−ヒドロキシ−２−（２−プロペニル）−ｐ−メンタ−
３−オン８．６ｇ（収率８１．９％）を油状物質として
得た。
【００２６】得られた油状物のマススペクトル測定にお
いて分子イオンピーク（Ｍ+ ）及び（Ｍ+ ）−１８（Ｈ
2 Ｏ）のピークが確認された。元素分析においては、Ｃ
＝７４．２０％、Ｈ＝１０．６０％の実測値（Ｃ，Ｈの
理論値はＣ＝７４．２５％、Ｈ＝１０．５４％）を示し
た。更に、赤外吸収スペクトル測定において、３４００
cm-1に水酸基由来の吸収が、また１７２０cm-1にカルボ
ニル基由来の強い吸収が確認された。以上の分析結果よ
り、８−ヒドロキシ−２−（２−プロペニル）−ｐ−メ
ンタ−３−オンの生成を確認した。なお、臭いはほとん
ど無かった。
いて分子イオンピーク（Ｍ+ ）及び（Ｍ+ ）−１８（Ｈ
2 Ｏ）のピークが確認された。元素分析においては、Ｃ
＝７４．２０％、Ｈ＝１０．６０％の実測値（Ｃ，Ｈの
理論値はＣ＝７４．２５％、Ｈ＝１０．５４％）を示し
た。更に、赤外吸収スペクトル測定において、３４００
cm-1に水酸基由来の吸収が、また１７２０cm-1にカルボ
ニル基由来の強い吸収が確認された。以上の分析結果よ
り、８−ヒドロキシ−２−（２−プロペニル）−ｐ−メ
ンタ−３−オンの生成を確認した。なお、臭いはほとん
ど無かった。
【００２７】実施例５ （１）５０ｇの２−ヘキシル−３，７−ジメチル−６−
オクテナールを２０％硫酸水溶液３００ｇ中に徐々に添
加した後、２０時間激しく混合攪拌した。この反応溶液
にジエチルエーテル１５０mlを加えて抽出を行い、ジエ
チルエーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶液１００ml
にて２度洗浄した後、更に飽和食塩水１００mlにて２度
洗浄した。このジエチルエーテル層を無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥した後、減圧下にてジエチルエーテルを留去
した。残分についてシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）にて精
製を行い、ｐ−メンタン−２−ヘキシル−３，８−ジオ
ール３８．０ｇ（収率７１．１％）を得た。
オクテナールを２０％硫酸水溶液３００ｇ中に徐々に添
加した後、２０時間激しく混合攪拌した。この反応溶液
にジエチルエーテル１５０mlを加えて抽出を行い、ジエ
チルエーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶液１００ml
にて２度洗浄した後、更に飽和食塩水１００mlにて２度
洗浄した。このジエチルエーテル層を無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥した後、減圧下にてジエチルエーテルを留去
した。残分についてシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）にて精
製を行い、ｐ−メンタン−２−ヘキシル−３，８−ジオ
ール３８．０ｇ（収率７１．１％）を得た。
【００２８】（２）クロロクロム酸ピリジニウム１６．
２ｇを含むジクロロメタン懸濁液１００mlに、上記で得
たｐ−メンタン−２−ヘキシル−３，８−ジオール１
２．８ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。反応溶液に
ジエチルエーテルを加えて攪拌した後、クロム酸塩をろ
別し、ろ液を減圧下で濃縮した。残分についてシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒、ヘキサン：酢
酸エチル＝４：１）で精製を行い、本発明の８−ヒドロ
キシ−２−ヘキシル−ｐ−メンタ−３−オン１０．８ｇ
（収率８５．０％）を油状物質として得た。
２ｇを含むジクロロメタン懸濁液１００mlに、上記で得
たｐ−メンタン−２−ヘキシル−３，８−ジオール１
２．８ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。反応溶液に
ジエチルエーテルを加えて攪拌した後、クロム酸塩をろ
別し、ろ液を減圧下で濃縮した。残分についてシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒、ヘキサン：酢
酸エチル＝４：１）で精製を行い、本発明の８−ヒドロ
キシ−２−ヘキシル−ｐ−メンタ−３−オン１０．８ｇ
（収率８５．０％）を油状物質として得た。
【００２９】得られた油状物のマススペクトル測定にお
いて分子イオンピーク（Ｍ+ ）及び（Ｍ+ ）−１８（Ｈ
2 Ｏ）のピークが確認された。元素分析においては、Ｃ
＝７５．５０％、Ｈ＝１１．９４％の実測値（Ｃ，Ｈの
理論値はＣ＝７５．５４％、Ｈ＝１１．８８％）を示し
た。更に、赤外吸収スペクトル測定において、３４００
cm-1水酸基由来の吸収が、また１７２０cm-1にカルボニ
ル基由来の強い吸収が確認された。以上の分析結果よ
り、８−ヒドロキシ−２−ヘキシル−ｐ−メンタ−３−
オンの生成を確認した。なお、臭いはほとんど無かっ
た。
いて分子イオンピーク（Ｍ+ ）及び（Ｍ+ ）−１８（Ｈ
2 Ｏ）のピークが確認された。元素分析においては、Ｃ
＝７５．５０％、Ｈ＝１１．９４％の実測値（Ｃ，Ｈの
理論値はＣ＝７５．５４％、Ｈ＝１１．８８％）を示し
た。更に、赤外吸収スペクトル測定において、３４００
cm-1水酸基由来の吸収が、また１７２０cm-1にカルボニ
ル基由来の強い吸収が確認された。以上の分析結果よ
り、８−ヒドロキシ−２−ヘキシル−ｐ−メンタ−３−
オンの生成を確認した。なお、臭いはほとんど無かっ
た。
【００３０】以下に、本発明の応用例を示す。応用例
１、２、３、４及び５、比較例１及び２（リペルローシ
ョン）表１の組成に従って、応用例及び比較例のリペル
ローションを調製し、下記有害生物忌避試験を実施し
た。尚、比較例として、前述の、従来より有害生物忌避
剤として用いられているＮ，Ｎ−ジエチルトルアミド、
および高い忌避効果を有することが知られているｐ−メ
ンタン−３，８−ジオールを用いた。
１、２、３、４及び５、比較例１及び２（リペルローシ
ョン）表１の組成に従って、応用例及び比較例のリペル
ローションを調製し、下記有害生物忌避試験を実施し
た。尚、比較例として、前述の、従来より有害生物忌避
剤として用いられているＮ，Ｎ−ジエチルトルアミド、
および高い忌避効果を有することが知られているｐ−メ
ンタン−３，８−ジオールを用いた。
【００３１】
【表１】
【００３２】有害生物忌避試験 （１）有害生物忌避効果及びその効果持続性の試験方法 ヒトスジシマカの成虫に対する忌避効果を調べるため
に、以下の試験を室温３０℃、湿度７０％の恒温室にお
いて行った。左右の前腕に各試験試料を１０ml塗布した
後、羽化後５〜７日経過したヒトスジシマカの成虫の雌
雄５０匹づつが入った袋状の２０cm×１５cmの金網に、
それぞれの腕を１５分間差入れ吸血の時間を与えた。こ
の施行を３０分、１時間，４時間，６時間後に行い、吸
血の時間内の吸血の跡の数を求め、次の式から忌避率を
算出した。
に、以下の試験を室温３０℃、湿度７０％の恒温室にお
いて行った。左右の前腕に各試験試料を１０ml塗布した
後、羽化後５〜７日経過したヒトスジシマカの成虫の雌
雄５０匹づつが入った袋状の２０cm×１５cmの金網に、
それぞれの腕を１５分間差入れ吸血の時間を与えた。こ
の施行を３０分、１時間，４時間，６時間後に行い、吸
血の時間内の吸血の跡の数を求め、次の式から忌避率を
算出した。
【００３３】
【数１】
【００３４】Ｘ：試験液を塗布しない場合の吸血の跡の
数 Ｙ：試験液を塗布した場合の吸血の跡の数
数 Ｙ：試験液を塗布した場合の吸血の跡の数
【００３５】（２）結果 吸血忌避試験の結果を表２に示した。表２から明かなよ
うに、本発明の８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３−オン
誘導体は優れた有害生物忌避効果とその持続性を有して
いた。
うに、本発明の８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３−オン
誘導体は優れた有害生物忌避効果とその持続性を有して
いた。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】以上記載のように、本発明の新規化合物
である８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３−オン誘導体
は、それ自体無臭の化合物であり、且つ有害生物に対し
て持続的な忌避効果を有する優れた有害生物忌避剤とし
て提供できることは明かである。
である８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３−オン誘導体
は、それ自体無臭の化合物であり、且つ有害生物に対し
て持続的な忌避効果を有する優れた有害生物忌避剤とし
て提供できることは明かである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 49/497 A01N 35/06 C07C 49/713 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 で表される８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３−オン誘導
体。（但し、Ｒは炭素数１〜８の飽和及び不飽和の直鎖
及び分岐鎖の炭化水素基。） - 【請求項２】 下記一般式（Ｉ）を配合したことを特徴
とする有害生物忌避剤。 【化２】 （但し、Ｒは炭素数１〜８の飽和及び不飽和の直鎖及び
分岐鎖の炭化水素基。）
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5294763A JP3027493B2 (ja) | 1993-10-29 | 1993-10-29 | ８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３−オン誘導体及び有害生物忌避剤 |
| PCT/JP1994/000885 WO2004091296A1 (ja) | 1993-10-22 | 1994-06-01 | 有害生物忌避剤 |
| US08/635,926 US6130255A (en) | 1993-10-22 | 1994-06-01 | Noxious-insect repellent |
| US09/492,351 US6372804B1 (en) | 1991-09-02 | 2000-01-27 | Noxious-insect repellent |
| US09/492,667 US6677384B1 (en) | 1993-10-22 | 2000-01-27 | Noxious-insect repellent |
| US10/057,018 US6686396B2 (en) | 1993-10-22 | 2002-01-24 | Noxious-insect repellent |
| US10/688,241 US20040091515A1 (en) | 1993-10-22 | 2003-10-17 | Noxious-insect repellent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5294763A JP3027493B2 (ja) | 1993-10-29 | 1993-10-29 | ８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３−オン誘導体及び有害生物忌避剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126206A JPH07126206A (ja) | 1995-05-16 |
| JP3027493B2 true JP3027493B2 (ja) | 2000-04-04 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5294763A Expired - Fee Related JP3027493B2 (ja) | 1991-09-02 | 1993-10-29 | ８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３−オン誘導体及び有害生物忌避剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3027493B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8044249B2 (en) * | 2008-09-22 | 2011-10-25 | The Procter & Gamble Company | Specific branched aldehydes, alcohols, surfactants, and consumer products based thereon |
-
1993
- 1993-10-29 JP JP5294763A patent/JP3027493B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07126206A (ja) | 1995-05-16 |
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