JP2840145B2 - ｐ−メンタン−２−メチル−３，８−ジオール及びｐ−メンタン−２−メチレン−３，８−ジオール - Google Patents
ｐ−メンタン−２−メチル−３，８−ジオール及びｐ−メンタン−２−メチレン−３，８−ジオールInfo
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- JP2840145B2 JP2840145B2 JP26821991A JP26821991A JP2840145B2 JP 2840145 B2 JP2840145 B2 JP 2840145B2 JP 26821991 A JP26821991 A JP 26821991A JP 26821991 A JP26821991 A JP 26821991A JP 2840145 B2 JP2840145 B2 JP 2840145B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、それ自体実質的に無臭
の化合物であって、有害生物忌避剤として極めて優れた
持続効果を有する新規化合物に関する。
の化合物であって、有害生物忌避剤として極めて優れた
持続効果を有する新規化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】蚊等の
有害生物から身を守るために、有害生物忌避剤として
Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミドが広く用いられている。ま
た、ｐ−メンタン−３，８−ジオールにも強い忌避効果
があることが知られている（特開昭６０−１９９８０４
号公報）。
有害生物から身を守るために、有害生物忌避剤として
Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミドが広く用いられている。ま
た、ｐ−メンタン−３，８−ジオールにも強い忌避効果
があることが知られている（特開昭６０−１９９８０４
号公報）。
【０００３】しかしながら、前者のＮ，Ｎ−ジエチルト
ルアミドは特異な臭いを有し、また後者のｐ−メンタン
−３，８−ジオールは忌避効果の持続性に欠ける等の問
題がある。このため、上記のような問題を解決しうる新
規な有害生物忌避剤の開発が望まれていた。
ルアミドは特異な臭いを有し、また後者のｐ−メンタン
−３，８−ジオールは忌避効果の持続性に欠ける等の問
題がある。このため、上記のような問題を解決しうる新
規な有害生物忌避剤の開発が望まれていた。
【０００４】本発明の目的は、優れた有害生物忌避効果
を有し、不快臭の無い有害忌避剤として有用な新規化合
物を提供することにある。
を有し、不快臭の無い有害忌避剤として有用な新規化合
物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記事情
に鑑み、有害生物忌避剤として強い効果を有し、且つ特
異な臭いを有しない新しい有害生物忌避剤を開発すべく
鋭意研究した結果、新規化合物の合成に成功し、またこ
の化合物が優れた有害生物忌避効果の持続性を有するこ
とを見出した。即ち本発明は、下記構造式
に鑑み、有害生物忌避剤として強い効果を有し、且つ特
異な臭いを有しない新しい有害生物忌避剤を開発すべく
鋭意研究した結果、新規化合物の合成に成功し、またこ
の化合物が優れた有害生物忌避効果の持続性を有するこ
とを見出した。即ち本発明は、下記構造式
【化３】 で表されるｐ−メンタン−２−メチル−３，８−ジオー
ル、及び下記構造式
ル、及び下記構造式
【化４】 で表されるｐ−メンタン−２−メチレン−３，８−ジオ
ールである。
ールである。
【０００６】以下、本発明の構成の詳細について説明す
る。本発明のｐ−メンタン−２−メチル−３，８−ジオ
ール（以下、ＭＭＤと略称する）は、２，３，７−トリ
メチル−６−オクテナール（以下、ＴＯと略称する）を
硫酸等の酸水溶液と混合撹拌することにより得ることが
できる。また、本発明のｐ−メンタン−２−メチレン−
３，８−ジオール（以下、ＭＭＥＤと略称する）は、
３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクテナール
（以下、ＤＭＯと略称する）を硫酸等の酸水溶液と混合
撹拌することにより得ることができる。
る。本発明のｐ−メンタン−２−メチル−３，８−ジオ
ール（以下、ＭＭＤと略称する）は、２，３，７−トリ
メチル−６−オクテナール（以下、ＴＯと略称する）を
硫酸等の酸水溶液と混合撹拌することにより得ることが
できる。また、本発明のｐ−メンタン−２−メチレン−
３，８−ジオール（以下、ＭＭＥＤと略称する）は、
３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクテナール
（以下、ＤＭＯと略称する）を硫酸等の酸水溶液と混合
撹拌することにより得ることができる。
【０００７】本発明のＭＭＤ及びＭＭＥＤを得るための
それぞれの原料物質である２，３，７−トリメチル−６
−オクテナール（ＴＯ）又は３，７−ジメチル−２−メ
チレン−６−オクテナール（ＤＭＯ）は、いずれもシト
ロネラールより容易に得られる化合物であることが知ら
れている（ＵＳＰ３，４６３，８１８号公報）。
それぞれの原料物質である２，３，７−トリメチル−６
−オクテナール（ＴＯ）又は３，７−ジメチル−２−メ
チレン−６−オクテナール（ＤＭＯ）は、いずれもシト
ロネラールより容易に得られる化合物であることが知ら
れている（ＵＳＰ３，４６３，８１８号公報）。
【０００８】上記の合成方法により得られるＭＭＤ及び
ＭＭＥＤは、いずれも臭いがほとんどなく、無色透明の
油状物である。
ＭＭＥＤは、いずれも臭いがほとんどなく、無色透明の
油状物である。
【０００９】また、これらの油状物にカラム処理等を施
し、シス体及びトランス体を単離することにより結晶と
して取り出すこともできる。このＭＭＤ及びＭＭＥＤ
は、シス体及びトランス体のいずれでも蚊などの有害生
物に対し忌避効果に優れている。
し、シス体及びトランス体を単離することにより結晶と
して取り出すこともできる。このＭＭＤ及びＭＭＥＤ
は、シス体及びトランス体のいずれでも蚊などの有害生
物に対し忌避効果に優れている。
【００１０】本発明の化合物を有功成分として、通常に
用いられる化粧料又は医薬品の基剤（ベース）に配合す
ることによって、種々の剤型の有害生物忌避剤を得るこ
とが可能である。そして、本発明の化合物の含有量は、
製剤形態、使用方法、その他の条件によって異なるが、
一般的にはその配合量を０．１％〜９０％、特に３％〜
２０％とすることが好ましい
用いられる化粧料又は医薬品の基剤（ベース）に配合す
ることによって、種々の剤型の有害生物忌避剤を得るこ
とが可能である。そして、本発明の化合物の含有量は、
製剤形態、使用方法、その他の条件によって異なるが、
一般的にはその配合量を０．１％〜９０％、特に３％〜
２０％とすることが好ましい
【００１１】本発明の化合物は、ヒトスジシマカ等の
蚊、ヤスデ、ヨトウムシ、ナメクジ等の有害生物に使用
される。
蚊、ヤスデ、ヨトウムシ、ナメクジ等の有害生物に使用
される。
【００１２】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、以下における％表示は、特に指定しない
限り重量％を意味する。
説明する。尚、以下における％表示は、特に指定しない
限り重量％を意味する。
【００１３】実施例１ ５０ｇのＴＯを２０％硫酸水溶液３００ｇ中に徐々に添
加した後、２０時間激しく混合撹拌した。この反応溶液
から１５０ｍｌのジエチルエーテルを用いて抽出し、ジ
エチルエーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶液１００
ｍｌにて２度洗浄した後、更に飽和食塩水１００ｍｌに
て２度洗浄した。
加した後、２０時間激しく混合撹拌した。この反応溶液
から１５０ｍｌのジエチルエーテルを用いて抽出し、ジ
エチルエーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶液１００
ｍｌにて２度洗浄した後、更に飽和食塩水１００ｍｌに
て２度洗浄した。
【００１４】このジエチルエーテル層を無水硫酸ナトリ
ウムにて乾燥後、ジエチルエーテルを除去することによ
り、粗反応生成物を得た。この粗反応生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン／酢
酸エチル＝４／１）にて精製することにより、無色透明
の油状物４３ｇ（収率７４．５％）を得た。
ウムにて乾燥後、ジエチルエーテルを除去することによ
り、粗反応生成物を得た。この粗反応生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン／酢
酸エチル＝４／１）にて精製することにより、無色透明
の油状物４３ｇ（収率７４．５％）を得た。
【００１５】得られた油状物のマススペクトル測定にお
いては、〔親ピーク分子量〕−１８（Ｈ2 Ｏ由来）のピ
ークを認め、元素分析においては、Ｃ＝７０．８７％、
Ｈ＝１１．９３％の実測値（Ｃ，Ｈの理論値はＣ＝７
０．９２％、Ｈ＝１１．９０％）を示した。更に、赤外
吸収スペクトルの測定によって、３４００ｃｍ-1及び１
１８０ｃｍ-1に水酸基による強い吸収を確認した。ま
た、環状構造に由来する吸収である１４８０ｃｍ-1、９
２０ｃｍ-1〜９４０ｃｍ-1に吸収を確認した。その結
果、ＭＭＤの生成を確認した。
いては、〔親ピーク分子量〕−１８（Ｈ2 Ｏ由来）のピ
ークを認め、元素分析においては、Ｃ＝７０．８７％、
Ｈ＝１１．９３％の実測値（Ｃ，Ｈの理論値はＣ＝７
０．９２％、Ｈ＝１１．９０％）を示した。更に、赤外
吸収スペクトルの測定によって、３４００ｃｍ-1及び１
１８０ｃｍ-1に水酸基による強い吸収を確認した。ま
た、環状構造に由来する吸収である１４８０ｃｍ-1、９
２０ｃｍ-1〜９４０ｃｍ-1に吸収を確認した。その結
果、ＭＭＤの生成を確認した。
【００１６】実施例２ ５０ｇのＤＭＯを２０％硫酸水溶液３００ｇ中に徐々に
添加した後、２０時間激しく混合撹拌した。この反応溶
液から１５０ｍｌのジエチルエーテルを用いて抽出し、
ジエチルエーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶液１０
０ｍｌにて２度洗浄した後、更に飽和食塩水１００ｍｌ
にて２度洗浄した。
添加した後、２０時間激しく混合撹拌した。この反応溶
液から１５０ｍｌのジエチルエーテルを用いて抽出し、
ジエチルエーテル層を１０％炭酸ナトリウム水溶液１０
０ｍｌにて２度洗浄した後、更に飽和食塩水１００ｍｌ
にて２度洗浄した。
【００１７】このジエチルエーテル層を無水硫酸ナトリ
ウムにて乾燥後、ジエチルエーテルを除去することによ
り、粗反応生成物を得た。この粗反応生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン／酢
酸エチル＝４／１）にて精製することにより、無色透明
の油状物４３ｇ（収率７４．５％）を得た。
ウムにて乾燥後、ジエチルエーテルを除去することによ
り、粗反応生成物を得た。この粗反応生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン／酢
酸エチル＝４／１）にて精製することにより、無色透明
の油状物４３ｇ（収率７４．５％）を得た。
【００１８】得られた油状物のマススペクトル測定にお
いては、〔親ピーク分子量〕−１８（Ｈ2 Ｏ由来）のピ
ークを認め、元素分析においては、Ｃ＝７１．７２％、
Ｈ＝１０．８８％の実測値（Ｃ，Ｈの理論値はＣ＝７
１．６９％、Ｈ＝１０．９４％）を示した。更に、赤外
吸収スペクトルの測定によって、３４００ｃｍ-1及び１
１８０ｃｍ-1に水酸基による強い吸収を確認した。ま
た、環状構造に由来する吸収である１４８０ｃｍ-1、９
２０ｃｍ-1〜９４０ｃｍ-1に吸収を確認した。その結
果、ＭＭＥＤの生成を確認した。
いては、〔親ピーク分子量〕−１８（Ｈ2 Ｏ由来）のピ
ークを認め、元素分析においては、Ｃ＝７１．７２％、
Ｈ＝１０．８８％の実測値（Ｃ，Ｈの理論値はＣ＝７
１．６９％、Ｈ＝１０．９４％）を示した。更に、赤外
吸収スペクトルの測定によって、３４００ｃｍ-1及び１
１８０ｃｍ-1に水酸基による強い吸収を確認した。ま
た、環状構造に由来する吸収である１４８０ｃｍ-1、９
２０ｃｍ-1〜９４０ｃｍ-1に吸収を確認した。その結
果、ＭＭＥＤの生成を確認した。
【００１９】以下に本発明の応用例を示す。 応用例１，２及び比較例１，２ 〔リペルローション〕 下記表１の組成に従って、応用例１，２及び比較例１，
２のリペルローションを調製し、下記有害生物忌避試験
を実施した。尚、Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミドは従来よ
り有害生物忌避剤として用いられているものであり、ま
た、ｐ−メンタン−３，８−ジオールは高い忌避効果を
有することで知られている化合物である。
２のリペルローションを調製し、下記有害生物忌避試験
を実施した。尚、Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミドは従来よ
り有害生物忌避剤として用いられているものであり、ま
た、ｐ−メンタン−３，８−ジオールは高い忌避効果を
有することで知られている化合物である。
【００２０】
【表１】
【００２１】有害生物忌避試験 （１）有害生物忌避効果及びその効果持続性の試験方法ヒトスジシ マカの成虫に対する忌避効果を調べるために
以下の試験を室温３０℃、湿度７０％の恒温室において
行った。左右の前腕に各試験試料を１０ｍｌ塗布した
後、羽化後５〜７日経過したヒトスジシマカの成虫の雌
雄５０匹づつが入った２０ｃｍ×１５ｃｍの袋状金網
に、それぞれの腕を１５分間差入れ吸血の時間を与え
た。この施行を、３０分、１時間、４時間、及び６時間
後に行い、吸血の時間内の吸血の跡の数を求め、次の式
から忌避率を算出した。
以下の試験を室温３０℃、湿度７０％の恒温室において
行った。左右の前腕に各試験試料を１０ｍｌ塗布した
後、羽化後５〜７日経過したヒトスジシマカの成虫の雌
雄５０匹づつが入った２０ｃｍ×１５ｃｍの袋状金網
に、それぞれの腕を１５分間差入れ吸血の時間を与え
た。この施行を、３０分、１時間、４時間、及び６時間
後に行い、吸血の時間内の吸血の跡の数を求め、次の式
から忌避率を算出した。
【数１】 Ｘ：試験液を塗布しない場合の吸血の跡の数 Ｙ：試験液を塗布した場合の吸血の跡の数
【００２２】（２）結果 前記応用例１，２及び比較例１，２について、上記ヒト
スジシマカ成虫に対する吸血忌避試験を行った結果を表
２に示した。表２から明かなように、本発明のＭＭＤ及
びＭＭＥＤは優れた有害生物忌避効果を奏し、しかもそ
の効果の持続性に優れていた。
スジシマカ成虫に対する吸血忌避試験を行った結果を表
２に示した。表２から明かなように、本発明のＭＭＤ及
びＭＭＥＤは優れた有害生物忌避効果を奏し、しかもそ
の効果の持続性に優れていた。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】以上記載のように、本発明は、有害生物
忌避剤として優れた効果とその持続性を有するｐ−メン
タン−２−メチル−３，８−ジオール及びｐ−メンタン
−２−メチレン−３，８−ジオールを提供するものであ
る。
忌避剤として優れた効果とその持続性を有するｐ−メン
タン−２−メチル−３，８−ジオール及びｐ−メンタン
−２−メチレン−３，８−ジオールを提供するものであ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般構造式 【化１】 で表されるｐ−メンタン−２−メチル−３，８−ジオー
ル。 - 【請求項２】 下記一般構造式 【化２】 で表されるｐ−メンタン−２−メチレン−３，８−ジオ
ール。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26821991A JP2840145B2 (ja) | 1991-09-18 | 1991-09-18 | ｐ−メンタン−２−メチル−３，８−ジオール及びｐ−メンタン−２−メチレン−３，８−ジオール |
| US09/492,351 US6372804B1 (en) | 1991-09-02 | 2000-01-27 | Noxious-insect repellent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26821991A JP2840145B2 (ja) | 1991-09-18 | 1991-09-18 | ｐ−メンタン−２−メチル−３，８−ジオール及びｐ−メンタン−２−メチレン−３，８−ジオール |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0672931A JPH0672931A (ja) | 1994-03-15 |
| JP2840145B2 true JP2840145B2 (ja) | 1998-12-24 |
Family
ID=17455570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26821991A Expired - Fee Related JP2840145B2 (ja) | 1991-09-02 | 1991-09-18 | ｐ−メンタン−２−メチル−３，８−ジオール及びｐ−メンタン−２−メチレン−３，８−ジオール |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2840145B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004091296A1 (ja) * | 1993-10-22 | 2004-10-28 | Takeshi Ikemoto | 有害生物忌避剤 |
-
1991
- 1991-09-18 JP JP26821991A patent/JP2840145B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0672931A (ja) | 1994-03-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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