JP3021795B2 - シランカップリング剤および積層板用ガラス繊維製品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シランカップリング
剤、およびこのシランカップリング剤で処理した積層板
用ガラス繊維製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】プリント基板は各方面で多用されている
が、近年コンピューター関係および通信機関係などで益
々その重要性を増している。プリント基板の中でも、そ
の性能の点から、ガラス繊維製品を補強材とするものが
主流となりつつあり、その中でもガラス繊維織物を補強
材とするものが中心となってきている。

【０００３】このようにして製造されたプリント基板
は、銅箔回路を形成したプリント配線板となり、さらに
ＩＣ、ＬＳＩ等のチップ部品を実装して、コンピュータ
ー、通信機等に使用される。

【０００４】プリント基板にチップ部品を実装する場
合、従来はスルーホール部分にチップの足を挿入し、溶
融半田にディップし、半田によるチップの固定を行って
いた。しかし、チップの高集積化に伴い、表面実装技術
が行われるようになると、チップの固定が溶融半田にデ
ィップする方法から、半田ペーストによる点付け法に変
わりつつある。半田ペースト法の場合には、瞬間的に半
田ペーストを溶融してチップを接着固定する必要がある
ため、溶融半田にディップする方法よりも、さらに高温
での加熱が遠赤外線照射により行われる。この加熱によ
りプリント基板自体にも熱衝撃が加わることになり、そ
の結果ミーズリングと呼ばれる基材織物のタテ糸とヨコ
糸の交点部分に小さな剥離現象が起こる場合のあること
が確認されている。この様な剥離現象が起こると、スル
ーホールメッキ時に、メッキ液がこの剥離部分に浸み込
み、その結果、不必要な部分での回路導通が起こってし
まう。またスルーホール内壁の粗さにも影響する。

【０００５】このプリント基板のうち不飽和ポリエステ
ル樹脂をマトリックス樹脂としたプリント基板用の積層
板が最近著しく伸長しており、このプリント基板用の積
層板についても配線工程時に溶融半田に浸漬されるため
に強い耐熱性が必要とされる。

【０００６】耐熱性を改良するためにシランカップリン
グ剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランにより補強材を予備処理し、マトリックス樹脂との
複合材料を作製する試みがなされているが、シラン化合
物自体の耐熱性が充分でないため複合材料の耐熱性は充
分ではなかった。

【０００７】さらにＮ−（ビニルベンジル）−β−アミ
ノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランの塩
酸塩により補強材を予備処理することも試みられている
が、このシラン化合物のアミノ基の部分の耐熱性が悪い
ため充分な効果は得られていない。

【０００８】

【発明の目的】従って本発明の第１の目的は、それ自体
耐熱性に優れ、補強材であるガラス繊維製品を表面処理
した場合に耐熱性に優れた積層板を与えることができる
新規シランカップリング剤を提供することにある。

【０００９】また本発明の第２の目的は、第１の目的を
達成するシランカップリング剤で処理されることによ
り、耐熱性に優れた積層板を与えることができる新規積
層板用ガラス繊維製品を提供することにある。

【００１０】

【目的を達成するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、ケイ素原子に加水分解性基が結合された
シリルアルキル基とともに活性の異なる２種のラジカル
重合性不飽和基［ビニルベンジル基および（メタ）アク
リロイル基］を有し、これらが窒素原子に結合されてい
るモノアミン化合物およびポリアミン化合物並びにこれ
らの塩からなるシランカップリング剤が前記第１の目的
を達成することを見い出した。

【００１１】すなわち、本発明の第１の目的を達成する
シランカップリング剤は、１個の窒素原子を分子内に有
し、下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）で示される基のそ
れぞれ１個が上記１個の窒素原子に結合されたモノアミ
ン化合物またはその塩からなることを特徴とする。 （ａ）ケイ素原子に加水分解性基が結合されたシリルア
ルキル基 （ｂ）ビニルベンジル基 （ｃ）（メタ）アクリロイル基 また本発明の第１の目的を達成する他のシランカップリ
ング剤は、２価の有機基によって連結された複数個の窒
素原子を分子内に有し、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）で示される基が上記複数個の窒素原子に結合
されており、結合された基（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
（ｄ）の数をｎ_a、ｎ_b、ｎ_c、ｎ_dとそれぞれ表示したと
きにｎ_a≧１、ｎ_b≧１、ｎ_c≧１、ｎ_d≧０であるポリア
ミン化合物またはその塩からなることを特徴とする。 （ａ）ケイ素原子に加水分解性基が結合されたシリルア
ルキル基 （ｂ）ビニルベンジル基 （ｃ）（メタ）アクリロイル基 （ｄ）水素基 また本発明者らは、上記モノアミン化合物、ポリアミン
化合物またはこれらの塩からなるシランカップリング剤
の少なくとも１種で処理された積層板用ガラス繊維製品
が、前記第２の目的を達成することを見い出した。

【００１２】以下、本発明のシランカップリング剤およ
び積層板用ガラス繊維製品を順次説明する。本発明のシ
ランカップリング剤は、アミノシラン化合物にハロメチ
ルスチレン及び（メタ）アクリル酸ハライド（すなわ
ち、アクリル酸ハライドおよびメタクリル酸ハライド）
を反応させることによって得られる。

【００１３】アミノシラン化合物としては、加水分解性
基（アルコキシ基、アシロキシ基など）がケイ素原子に
結合され、このケイ素原子が２価の有機基を介して末端
アミノ基に連結されているアミノシラン化合物を用いる
のが好ましい。

【００１４】このようなアミノシラン化合物としては、
以下のものがあげられる。 （ｉ）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−ア
ミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロ
ピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、３−アミノブチルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−
アミノプロピルジメチルメトキシシランなどの末端に１
個のアミノ基のみを有するモノアミノ−シラン化合物 （ii）Ｎ−２−アミノエチルアミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、Ｎ−２−アミノエチルアミノプロピルメ
チルジエトキシシラン、Ｎ−２−アミノエチルアミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−アミノエチルアミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−アミノエチル
アミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−２−アミ
ノエチルアミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−
トリメトキシシリルプロピルジアミノプロパン、Ｎ−ト
リメトキシシリルプロピルジアミノヘキサン、Ｎ−トリ
メトキシシリルプロピルフェニレンジアミン、Ｎ−トリ
メトキシシリルプロピルジアミノビフェニル、Ｎ−トリ
メトキシシリルプロピルジアミノジフェニルメタン、
（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシ
シラン、Ｎ−［２−（ビニルベンジルアミノ）エチル］
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ′−
ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−（トリメトキシシリ
ル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス［３
−（トリメトキシシリル）プロピル］ジアミノプロパ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロ
ピル］ジアミノヘキサン、Ｎ−トリメトキシシリルプロ
ピルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−（ト
リメトキシシリル）プロピル］ジエチレントリアミンな
どの、末端に１個のアミノ基を有し、この末端アミノ基
とケイ素原子とを連結する２価の有機基に１個以上のア
ミノ基を有するポリアミノ−シラン化合物出発物質とし
て、上記（ｉ）のモノアミノ−シラン化合物を用いた場
合には、本発明のモノアミン化合物からなるシランカッ
プリング剤が得られ、上記(ii)のポリアミノ−シラン化
合物を用いた場合には、本発明のポリアミン化合物から
なるシランカップリング剤が得られる。

【００１５】上記アミノシラン化合物は、ハロアルキル
アルコキシシランとアミンとの脱ハロゲン化水素反応、
不飽和二重結合を持つアミノ化合物とアルコキシシラン
とのヒドロシリル化反応等、公知の方法で得ることがで
きる。

【００１６】上記アミノシラン化合物との反応に供せら
れるハロメチルスチレンとしては、塩化メチルスチレ
ン、臭化メチルスチレン、ヨウ化メチルスチレン等があ
げられるが、実用上塩化メチルスチレンが好都合であ
る。

【００１７】また（メタ）アクリル酸ハライドとして
は、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド
が、実用上好都合である。

【００１８】反応は、原料に対して不活性な有機溶媒中
で行うことができる。この様な溶媒としては、例えばジ
オキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコール
ジエチルエーテル等のエーテル類、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類が使用できる。これらの溶媒は乾
燥した状態で使用することが望ましい。水分の含有量が
多い場合には、原料及び生成物のアルコキシ基が加水分
解を受け、縮合物が生成し目的物の収率が低下する。

【００１９】優れたカップリング剤を得るためには、原
料の転化率が１００％となるように反応を十二分に完結
させることが肝要であるが、この反応ではハロゲン化水
素が副生するため必要に応じ脱ハロゲン化水素剤を用い
て反応を行うことは何等さしつかえはない。これらの脱
ハロゲン化水素剤としては原料のアミノシラン化合物、
ハロメチルスチレン及び（メタ）アクリル酸ハライドに
対して不活性な塩基性物質が好ましい。この塩基性物質
としては、例えば、ピリジン、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン等のアミン類があげられる。このアミンの
添加量は、通常ハロメチルスチレン及び（メタ）アクリ
ル酸ハライドに対して０．８〜１０．０当量用いられ
る。

【００２０】なお、この反応を行う際、ビニル基の重合
を防ぐために、重合禁止剤、例えばｐ−ベンゾキノン、
ｔ−ブチルカテコール等を添加することも可能である。

【００２１】反応温度や反応時間は、用いる原料や溶媒
により影響を受けるため、特に限定はしないが、ハロメ
チルスチレン及び（メタ）アクリル酸ハライドの不飽和
結合の安定性から、あまり高温では好ましくなく、通常
０〜１２０℃の範囲で、０．５〜１０時間で反応が完結
するように条件設定が行われる。

【００２２】反応方法は通常の方法、たとえば、アミノ
シラン化合物と有機溶媒、脱ハロゲン化水素剤及び重合
禁止剤の混合物を撹拌しながら、所定の温度に加熱また
は冷却しておき、ここにハロメチルスチレン及び（メ
タ）アクリル酸ハライドを滴下する方法により実施され
る。その後、必要に応じて、ハロゲン化水素塩や、有機
溶媒、過剰の脱ハロゲン化水素剤等をろ過や蒸留により
除くことも可能である。ハロメチルスチレンと（メタ）
アクリル酸ハライドは、どちらを先にアミノシラン化合
物と反応させることも可能であるが、一般的に、より反
応性の低いハロメチルスチレンを先にアミノシラン化合
物と反応させた後、より反応性の高い（メタ）アクリル
酸ハライドを反応させる方法が有利である。

【００２３】得られたモノアミン化合物からなる本発明
のシランカップリング剤は出発原料のモノアミノ−シラ
ン化合物に由来する（ａ）ケイ素原子に加水分解基が結
合されたシリルアルキル基と、出発原料のハロメチルス
チレンに由来する（ｂ）ビニルベンジル基と、出発原料
の（メタ）アクリル酸ハライドに由来する（ｃ）（メ
タ）アクリロイル基とを有し、これらの各１個が、出発
原料のモノアミノ−シラン化合物中のアミノ基に由来す
る１個の窒素原子に結合されたモノアミン化合物であ
る。

【００２４】またポリアミン化合物からなる本発明のシ
ランカップリング剤は、出発原料のポリアミノ−シラン
化合物に由来する（ａ）ケイ素原子に加水分解基が結合
されたシリルアルキル基と、出発原料のハロメチルスチ
レンに由来する（ｂ）ビニルベンジル基と、出発原料の
（メタ）アクリル酸ハライドに由来する（ｃ）（メタ）
アクリロイル基と、出発原料のポリアミノ−シラン化合
物中のアミノ基に由来する（ｄ）水素基とを有し、これ
らが出発原料のポリアミノ−シラン化合物中の複数のア
ミノ基に由来する複数の窒素原子に結合されており、結
合された基（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の数を
ｎ_a、ｎ_b、ｎ_c、ｎ_dとそれぞれ表示したときにｎ_a≧
１、ｎ_b≧１、ｎ_c≧１、ｎ_d≧０であるポリアミン化合
物である。

【００２５】本発明のシランカップリング剤は上記モノ
アミン化合物またはポリアミン化合物の酸塩であっても
よい。酸塩とは有機酸または無機酸の塩であり、有機酸
塩としては酢酸、プロピオン酸等の脂肪族酸、安息香酸
等の芳香族酸等の任意の酸の塩とすることができ、無機
酸塩としては、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の任意の酸の
塩とすることができる。酸塩は、例えばモノアミン化合
物またはポリアミン化合物を、対応する酸で中和すれば
容易に製造できる。

【００２６】本発明のシランカップリング剤は、それ自
体耐熱性に優れ後記するように補強材であるガラス繊維
製品を表面処理した場合に耐熱性に優れた積層板を与え
ることができる。

【００２７】また、本発明のシランカップリング剤は、
公知のシランカップリング剤と混合して使用することも
可能である。公知のシランカップリング剤としては、前
述のアミノシラン化合物のほかに、３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランのようなエポキシシラン類、
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランのよう
なアクリルシラン類、３−クロロプロピルトリメトキシ
シランのようなクロロシラン類、３−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランのようなメルカプトシラン類、ビ
ニルトリメトキシシランのようなビニルシラン類等があ
げられる。

【００２８】次にこのシラン化合物を用いて複合材料の
補強材であるガラス繊維製品を処理して積層板用ガラス
繊維製品を得る方法について説明する。ガラス繊維製品
としては、例えば従来公知のガラス繊維例えば、アルカ
リガラス、無アルカリガラス、低誘電ガラス、高弾性ガ
ラス、電気用のＥガラスなどを紡糸したガラスフィラメ
ントを集束したストランド（ガラス糸）、不織のガラス
マット、ガラスペーパー、さらにヤーンを織ったガラス
クロス、ガラステープを挙げることができる。本発明に
おけるガラス繊維製品は広義に解釈するものとし、マイ
カ製品をも包含する。マイカ製品としては例えば薄片を
抄造した軟質の集成マイカシート、またはこれらの焼成
品を挙げることができる。

【００２９】このシラン化合物によるガラス繊維製品
（補強材）の処理はこのものを適当な溶剤で希釈した処
理液を用いて行う。溶剤としては水、または０．５〜
５．０重量％の酢酸水溶液、５〜９９％の含水アルコー
ル溶液、または酢酸を含む含水アルコール溶液などを挙
げることができる。またこれら溶媒にポリオキシエチレ
ン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステルなどの乳化剤を添加してもよい。さらに
は、この処理液に必要に応じて、染料、顔料、帯電防止
剤、潤滑剤などを添加することもできる。溶媒中のシラ
ン化合物の濃度は０．１〜５．０重量％、好ましくは
０．２〜１．０重量％とする。

【００３０】この処理液による補強材の処理は、補強材
を処理液に浸漬して行えばよいが、場合によっては、補
強材中の処理液の溶液保持率をスクイズロールなどを用
いて一定にしてもよく、マイカシートなどについてはこ
の処理液をスプレー塗布するようにしてもよい。この処
理後、６０〜１５０℃で乾燥して溶媒を除去すると同時
に補強材とシラン化合物のシラノール基を反応させる。

【００３１】本発明の表面処理剤のガラス繊維製品に対
する付着量は０．００１〜０．４重量％、好ましくは
０．０１〜０．３重量％である。

【００３２】このようにして得られた積層板用ガラス繊
維製品は、耐熱性を有するシランカップリング剤で処理
されているため、不飽和ポリエステル樹脂などをマトリ
ックス樹脂として積層板を製造した場合に、この積層板
に優れた耐熱性を付与できる。

【００３３】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。なお、実施例中の部はいずれも重
量部を表すものとする。

【００３４】実施例１ 還流冷却器、温度計、滴下ロート、撹拌器を備えた４つ
口フラスコに、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルトリメトキシシラン１５０部と、トルエン２５３部を
仕込み、窒素シール下、撹拌しながら６５℃で、クロロ
メチルスチレン１０３部を１時間で滴下、さらに６５℃
で５時間反応させた。

【００３５】次に、ナトリウムメチラート（２８％、メ
タノール溶液）１３０部を３０分かけて滴下したとこ
ろ、塩化ナトリウムと思われる白い結晶が沈澱した。室
温まで冷却した後、結晶をろ過して除き、ロータリーエ
バポレーターでメタノール及びトルエンを除去し、中間
反応物Ａを得た。中間反応物Ａは、塩素分析の結果か
ら、クロロメチルスチレンが、９８％以上反応している
ことがわかった。

【００３６】中間反応物Ａ１１０部とトルエン１４４部
を、還流冷却器、温度計、滴下ロート、撹拌器を備えた
４つ口フラスコに仕込み、メタクリル酸クロライド（メ
タクリロイルクロライド）３４部を窒素シール下、氷冷
しながら３０分かけて滴下し、その後、氷冷下で２時
間、４０℃に昇温して３時間反応させた。

【００３７】得られた反応液から、トルエンをロータリ
ーエバポレーターで除去した液体について、赤外吸収ス
ペクトル、核磁気共鳴スペクトルの測定を行った。その
結果を表１に示す。得られた化合物は、上記測定結果か
ら、下記平均構造を持つことが判明した。

【００３８】

【化１】

【００３９】実施例２ 実施例１と同じ装置に、３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン１２５部、トリエチルアミン２８６部及びトル
エン３８９部を仕込み、窒素シール下、撹拌しながら６
５℃で、クロロメチルスチレン８６部を１時間で滴下、
さらに６５℃で２０時間反応させた。

【００４０】次に、メタクリル酸クロライド（メタクリ
ロイルクロライド）５９部を窒素シール下、氷冷しなが
ら３０分かけて滴下し、その後、氷冷下で２時間、４０
℃に昇温して３時間反応させた。

【００４１】得られた反応液から、トリエチルアミン塩
酸塩をろ過して除き、さらにろ液からトリエチルアミン
及びトルエンをロータリーエバポレーターで除去した液
体について、赤外吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクト
ルの測定を行った。その結果を表１に示す。得られた化
合物は、上記測定結果から、下記平均構造を持つことが
判明した。

【００４２】

【化２】

【００４３】実施例３ 実施例１と同じ装置に、Ｎ，Ｎ′−ビス（トリメトキシ
シリルプロピル）エチレンジアミン２５０部、トリエチ
ルアミン３２９部及びトルエン７１３部を仕込み、窒素
シール下、撹拌しながら６５℃で、クロロメチルスチレ
ン９９部を１時間で滴下、さらに６５℃で２０時間反応
させた。

【００４４】次に、メタクリル酸クロライド（メタクリ
ロイルクロライド）５９部を窒素シール下、氷冷しなが
ら３０分かけて滴下し、その後、氷冷下で２時間、４０
℃に昇温して３時間反応させた。

【００４５】得られた反応液から、トリエチルアミン塩
酸塩をろ過して除き、さらにろ液からトリエチルアミン
及びトルエンをロータリーエバポレーターで除去した液
体について、赤外吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクト
ルの測定を行った。その結果を表１に示す。得られた化
合物は、上記測定結果から、下記平均構造を持つことが
判明した。

【００４６】

【化３】

【００４７】

【表１】

【００４８】実施例４ 実施例１のシラン化合物を、酢酸２．０重量％を含んだ
蒸留水中に１．０重量％溶解させた。この溶液にガラス
クロス（ＷＥＡ−１８Ｗ、日東紡績（株）製）を浸漬
し、ピックアップ量３０％にスクイズロールで絞液し、
これを１１０℃で５分間乾燥させた。同シラン化合物の
ガラスクロスに対する付着量は０．０７重量％であっ
た。

【００４９】一方不飽和ポリエステル樹脂１００重量
部、スチレンモノマー４０重量部、クメンハイドロパー
オキサイド１重量部を混合してワニスを調合した。前記
シラン化合物で処理したガラスクロス２枚の間に４枚の
ガラスペーパー（ＥＰＭ−４０５０、日本バイリーン
（株）製）をはさみ、上記ワニスを含浸した。このもの
を、さらに厚み３５μm の２枚の銅箔ではさみ、２分間
脱泡してから１５０℃で１時間加熱して、１．６mmの積
層板を得た。

【００５０】実施例５−６ 実施例４において、実施例１のシラン化合物を、実施例
２、３のシラン化合物にそれぞれかえたほかは実施例４
と同様にしてガラスクロスを処理した。シラン化合物の
ガラスクロスに対する付着量はいずれも０．０７重量％
であった。次に実施例４と同様にしてそれぞれ１．６mm
の積層板を作製した。

【００５１】比較例１ 実施例４において、実施例１のシラン化合物にかえてγ
−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを用
い、このものを、酢酸０．１重量％を含んだ蒸留水に、
濃度０．４％となるように溶解したほかは、実施例４と
同様にしてガラスクロスを処理した。シラン化合物のガ
ラスクロスに対する付着量は０．０８重量％であった。
次に実施例４と同様にして１．６mmの積層板を作製し
た。

【００５２】比較例２ 実施例４において、実施例１のシラン化合物にかえてＮ
（ビニルベンジル）−β−アミノエチル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランを用い、このものを、酢酸
２．０重量％を含んだ蒸留水に、濃度１．０％となるよ
うに溶解したほかは、実施例４と同様にしてガラスクロ
スを処理した。シラン化合物のガラスクロスに対する付
着量は０．０７重量％であった。次に実施例４と同様に
して１．６mmの積層板を作製した。

【００５３】溶解性試験 実施例１〜３のシラン化合物、および比較例１〜２で使
用したシラン化合物について、酢酸水溶液中での溶解性
試験を行った。すなわち酢酸１０ｇを１０００ｇの水に
溶解した溶液に上記シラン化合物１０ｇを加え室温での
溶解性を観察し、下記の基準で評価した。 ○：透明 △：やや白濁 ×：白濁 その結果、実施例１〜３のシラン化合物および比較例１
で使用したシラン化合物は評価が○（透明）であり、溶
解性に優れていたが、比較例２で使用したシラン化合物
は、評価が△（やや白濁）であり、溶解性に劣ってい
た。

【００５４】性能試験 上記実施例４〜６および比較１〜２で製造した積層板を
全面エッチングして銅箔を除去した積層板について行っ
た半田耐熱性、ミーズリング特性試験の結果、および樹
脂の含浸性を表２に示す。試験方法は次の通りである。 （１）半田耐熱性試験 積層板を沸騰水中で、１時間、２時間、３時間それぞれ
煮沸した後、２６０℃の半田浴にそれぞれ２０秒間浸漬
し、フクレの有無を調べた。 ○：フクレ無し ×：フクレ有り （２）ミーズリング特性試験 ２５０℃、２７０℃、３００℃にそれぞれ加熱した直径
２mmの半田ごてを１０秒間、１００ｇの荷重をかけて積
層板に押し当て、ミーズリングの有無を調べた。 ○：ミーズリング無し ×：ミーズリング有り （３）樹脂の含浸性 （ａ）積層板の製造時において、不飽和ポリエステル樹
脂ワニスのガラスクロスへの含浸性の良否を目視により
観察した。 ◎：極めて良好 ○：良好 △：普通 ×：不良 （ｂ）積層板の外観を目視により観察した。 ◎：非常に透明感がある。 ○：ほぼ透明である。 △：クロスのヨコ糸が少し白化している。 ×：クロスのタテ、ヨコ糸が白化している。

【００５５】これらの結果をまとめて表２に示す。 表 ２ 実施例 比較例 ４ ５ ６ １ ２ 半田耐熱性 煮沸１時間 ○ ○ ○ ○ ○ 煮沸２時間 ○ ○ ○ × ○ 煮沸３時間 ○ ○ ○ × × ミーズリング ２５０℃ ○ ○ ○ × ○ 特性 ２７０℃ ○ ○ ○ × × ３００℃ ○ △ × × × 樹脂の含浸性 (a) 処理ガラス ◎ ◎ ◎ ○ △ クロス (b) 積層板 ◎ ◎ ◎ ○ × 表２より、本発明のシランカップリング剤を用いて得ら
れた実施例４〜６の積層板は、半田耐熱性、ミーズリン
グ特性および樹脂の含浸性の全てにおいて満足すべき結
果を与えた。これに対して比較例１および２の積層板
は、これらの諸特性のいずれにおいても実施例４〜６の
積層板よりも劣っていた。

【００５６】

【発明の効果】本発明のシランカップリング剤は酢酸水
溶液などの溶液へ容易に溶解するので作業性に優れてい
る。また本発明のシランカップリング剤で処理したガラ
ス繊維を用いた複合材料は半田耐熱性に優れている。し
たがって表面実装技術における要請に応えたプリント基
板を提供することが可能になる。また本発明のシランカ
ップリング剤を用いると、補強材であるガラス繊維製品
とマトリックス樹脂が、高温時においても強固な結合を
確保する。したがって、両者よりなる複合材料、例えば
プリント基板においては、補強材がマトリックス樹脂か
ら剥離するミーズリングを防止することができる。更に
本発明のシランカップリング剤で処理したガラス繊維製
品は樹脂への含浸性に優れているので作業性が改善され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 13/513 Ｈ０５Ｋ 1/03 ６１０Ｇ Ｈ０５Ｋ 1/03 ６１０ Ｃ０３Ｃ 25/02 Ｎ (72)発明者 澤井 俊哉 神奈川県横浜市金沢区乙舳町10−３ (72)発明者 大竹 伸昌 神奈川県横浜市金沢区乙舳町10−２ (72)発明者 垣内 秀明 埼玉県北葛飾郡庄和町大字米島358番地 49 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07F 7/18 B32B 17/02 C03C 25/10 C08J 5/08 C08K 9/06 D06M 13/513 H05K 1/03 610 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １個の窒素原子を分子内に有し、下記
   （ａ）、（ｂ）および（ｃ）で示される基のそれぞれ１
   個が上記１個の窒素原子に結合されたモノアミン化合物
   またはその塩からなることを特徴とするシランカップリ
   ング剤。 （ａ）ケイ素原子に加水分解性基が結合されたシリルア
   ルキル基 （ｂ）ビニルベンジル基 （ｃ）（メタ）アクリロイル基
2. 【請求項２】 ２価の有機基によって連結された複数個
   の窒素原子を分子内に有し、下記（ａ）、（ｂ）、
   （ｃ）および（ｄ）で示される基が上記複数個の窒素原
   子に結合されており、結合された基（ａ）、（ｂ）、
   （ｃ）、（ｄ）の数をｎ_a、ｎ_b、ｎ_c、ｎ_dとそれぞれ表
   示したときにｎ_a≧１、ｎ_b≧１、ｎ_c≧１、ｎ_d≧０であ
   るポリアミン化合物またはその塩からなることを特徴と
   するシランカップリング剤。 （ａ）ケイ素原子に加水分解性基が結合されたシリルア
   ルキル基 （ｂ）ビニルベンジル基 （ｃ）（メタ）アクリロイル基 （ｄ）水素基
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のシランカップ
   リング剤で処理された積層板用ガラス繊維製品。