JP3464025B2 - 新規なアミノシラン化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なシラン化合物ま
たはその酸塩に関し、さらに詳しくはガラス表面に対す
る樹脂の接着剤を著しく向上させ、プリント配線板のよ
うな、機械的強度、電気特性、耐熱性が要求されるガラ
ス繊維強化樹脂積層板に用いられるガラス繊維基材の表
面処理剤として有効に用いられるシラン化合物またはそ
の酸塩に関する。

【０００２】

【従来の技術】プリント配線基板を製造する過程で、配
線工程時に溶融はんだに浸漬されたり、リフロ−はんだ
処理等の高温処理が施されるが、近年、積層板の薄板化
や多層板の高密度実装化が進み、積層板中のガラス繊維
基材界面に加えられる熱衝撃がますます厳しくなってき
ており、層間剥離（デラミネ−ションあるいはブリスタ
リング）が従来にまして発生しやすい状況にある。ガラ
ス繊維基材は、通常、樹脂との間の親和性、接着性を向
上させることを目的として、あらかじめシランカップリ
ング剤で表面処理することが行われているが、積層板に
生じる層間剥離をガラス基材の表面処理で極力抑制しう
る強い耐熱性を発現する処理が要求されている。この要
求に対して、これまで、式 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨ
（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ で示されるシランまたはその塩酸塩で処理する方法（特
公昭５７−４１７７１号公報）、あるいは式 Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ Ｎ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）（ＣＨ
₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ で示される改良されたシラン化合物の酸塩で処理する方
法（特開平４−１７８４３２号公報）などが提案され、
あるいは実施されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記の処理剤は、分子
中に２級のアミノ基（以下−ＮＨ基と記す）を有し、樹
脂との接着性を向上させる点において有効であるが、−
ＮＨ基は反応性が速く、樹脂の硬化初期の段階で、界面
へ硬化歪が生じ悪影響をもたらし、また、硬化初期に界
面近傍の樹脂層が早く硬化してしまうため積層板の含浸
性を妨げるなどの不利益が生じる。これを防ぐために、
分子中の−ＮＨ基を３級化させて−ＮＨ基の数を減らす
ことも可能であるが、その場合は樹脂との接着性が弱め
られ、また、樹脂の硬化時間が長くなるなどの不利益が
生じる。そこで、分子中の−ＮＨ基の数を減らさずに、
また、樹脂の硬化初期での反応を極力緩和し得る構造を
有したシランカップリング剤の出現が望まれていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような高度な要求に
答えるべく、本発明者は鋭意検討した結果、本発明に到
った。すなわち、−ＮＨ基に隣接する炭素原子に２個あ
るいは３個のフェニル基を導入すると、−ＮＨ基の数を
減らさなくても、その立体障害の効果によって樹脂との
初期の硬化反応が抑制されるので、硬化歪が減少し、耐
熱性が向上し、また、含浸性も良好であることを見いだ
し、さらに詳細に検討した結果、本発明を完成した。以
下に詳細に説明すると、本発明のシラン化合物は、一般
式（１） Ｑ_n −ＣＨ_3-n −ＮＨ−Ｒ¹ −ＮＨ−Ｒ² −Ｓｉ（ＣＨ₃ ）_m Ｒ³ _3-m （１） または一般式（２） Ｑ_n −ＣＨ_3-n −ＮＨ−Ｒ² −Ｓｉ（ＣＨ₃ ）_m Ｒ³ _3-m （２） で示されるものである。

【０００５】ここで、Ｑはフェニル基であるが、高度な
疎水性を発現し、また、立体障害の効果を発現する必要
があるので、その数ｎは２または３であることが必要で
あり、Ｒ¹ は炭素数が６個以下の２価の脂肪族炭化水素
基であり、Ｒ² は炭素数が１０個以下の２価の脂肪族炭
化水素基、または芳香族環を含む炭化水素基であればよ
く、これらの基としては、例えば−ＣＨ₂ −，−ＣＨ₂
ＣＨ₂ −，−（ＣＨ₂）₃ −，−（ＣＨ₂ ）₄ −，−
（ＣＨ₂ ）₅ −，−ＣＨ₂ Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨ₂−，−
（ＣＨ₂ ）₆ −，−（ＣＨ₂ ）₇ −，−（ＣＨ₂ ）
₈ −，−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ （ＣＨ₂ ）₂ Ｃ（ＣＨ₃ ）
₂ −，−Ｃ₆ Ｈ₄ −，−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₂ −，−Ｃ
Ｈ₂ Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −などの基が例示される。こ
こで−Ｃ₆ Ｈ₄ −はフェニレン基を示し、結合の位置は
いずれでもよい。Ｒ³ は炭素数が６個以下の加水分解可
能な基であり、例えば−ＯＣＨ₃ ，−ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ ，
−ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ ，−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ ，−Ｏ
Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ ，−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₃ ，−ＯＣＨ
₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ ，−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣ
Ｈ₃ ，−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ などの低級アルコ
キシ基、またはシクロアルコキシ基、またはフェノキシ
基、ナフトキシなどのアリ−ルオキシ基、アセトキシ基
などであり、ｍは０または１もしくは２の整数である。

【０００６】一般式（１）で示される該シラン化合物と
しては、 （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃
Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃
Ｓｉ（ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃
Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₂ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓ
ｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃）₂ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃
Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣ₂Ｈ₅ ）₂ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓ
ｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₂ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₄ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃
Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₄ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₆ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃
Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₆ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ
₄ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₄
ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₄ ＮＨＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ
₄ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₄ ＮＨＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₄
ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₆ ＮＨＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ
₄ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₆ ＮＨＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₄
ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ などが例示され、また、一般式（２）で示される該シラ
ン化合物としては、 （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）
₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₂ ＣＨ
₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）
（ＯＣＨ₃ ）₂ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（Ｏ
ＣＨ₃ ）₂ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）
（ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ ）₂ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（Ｏ
ＣＨ₂ ＣＨ₃ ）₂ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₃ などが例示され，ここで、Ｃ₆ Ｈ₅ −はフェニル基、−
Ｃ₆ Ｈ₄ −はフェニレン基を示し、結合の位置はいずれ
でも良い。

【０００７】本発明のシラン化合物またはその酸塩は、
いくつかの方法で合成することができるが、ここでその
１例を示すと、例えば一般式（１）で示されるシラン化
合物を合成するには、式 ＮＨ₂ −Ｒ¹ −ＮＨ−Ｒ² −Ｓｉ（ＣＨ₃ ）_m Ｒ³ _3-m 〔式中のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ｍは前記と同じ〕で表され
るアミノシラン化合物に、等モルの（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ Ｃ
Ｘ、あるいは（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＸ （Ｘはハロゲン原
子）で示される化合物、例えば塩化トリチル、臭化トリ
チルあるいは塩化ジフェニルメタン、臭化ジフェニルメ
タンなどを直接あるいは適当な溶媒中で反応させて、シ
ラン化合物の酸塩を合成し、これを中和することにより
得ることができる。アミンの酸化等によるシランの劣化
を防ぐために、反応は不活性ガス雰囲気、例えば窒素あ
るいはアルゴン下で行うことが好ましい。また、反応
は、室温でも大気圧下で進行するが、好ましくは常圧で
４０℃〜１５０℃の温度で１時間〜１０時間行うことに
より目的物を得ることができる。反応時に溶媒を用いる
場合、その種類には特に制限はないが、好ましくは各原
料を溶解し得る有機溶媒、例えばアルコ−ルやトルエ
ン、ヘキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などが挙
げられる。反応を促進するために触媒を用いることもで
きる。このようにして得られたシラン化合物は通常ハロ
ゲン酸塩であり、このままの形で無機基材の処理に用い
てもよく、塩基、例えばピリジンやトリエチルアミンな
どの３級アミン、１，８−ジアザシクロ〔５．４．０〕
ウンデセン−７（ＤＢＵ），ナトリウムアルコラ−トな
どを用いてハロゲンを取り除いてから用いても良いし、
さらにその後で有機酸や無機酸で中和してから用いても
良い。

【０００８】本発明の無機基材処理剤で処理しうる無機
基材としては、特に制限はされないが、例えばガラス繊
維強化樹脂積層板の強化材として使用されているＥガラ
ス、Ｓガラス、Ｄガラス等のガラス繊維基材を挙げるこ
とができる。この場合、ガラス繊維は、ガラス長繊維で
あってもガラス短繊維であってもよく、更には、ガラス
長繊維束、あるいはガラス繊維織布、ガラス繊維不織布
等のシ−ト状加工物であってもよい。本発明の無機基材
処理剤による上記ガラス繊維の処理は、本発明のシラン
化合物またはその酸塩を含有する水溶液、またはアルコ
−ル類、エ−テル類、ジメチルホルムアミド等の有機溶
媒の溶液、あるいは水とこれら有機溶媒との混合溶媒の
溶液（処理剤）を、ガラス繊維基材に付着させた後、乾
燥させることにより行う。この場合、該処理剤のシラン
化合物またはその酸塩の濃度は、０．０１〜５重量％で
あることが好ましい。またこの場合、酢酸、塩酸、蟻
酸、安息香酸、プロピオン酸、琥珀酸、蓚酸、クエン
酸、トルエンスルホン酸などで酸性にすることも可能
で、また、アンモニアなどの触媒を用いて塩基性にして
も良い。必要に応じて顔料、染料、浸透剤、帯電防止剤
を併用しても良いし、処理剤の安定性を増すために界面
活性剤を併用しても良い。また、他の表面処理剤、例え
ばシランカップリング剤やチタネ−トカップリング剤な
どを一部併用して用いることもできる。

【０００９】該処理剤をガラス繊維基材に付着させるに
は、浸漬法、スプレ−法等を適用することができる。ガ
ラス繊維基材の浸漬法による処理は、例えば、基材を室
温あるいはこれに近い温度で処理液に浸漬した後、スク
イズロ−ルにより絞液し、続いて１００〜２００℃で数
秒間乾燥することにより行えばよい。

【００１０】

【実施例】以下に非限定の実施例と参考例により、本発
明を更に詳細に説明する。なお、各物性値は以下のよう
に求めた。 （１）プリプレグへの樹脂の含浸性 実施例１で記載した樹脂ワニスを含浸し、キュア−させ
てＢステ−ジ状態としたプリプレグを目視および光学顕
微鏡で観察して、樹脂の含浸性を評価した。 ◎：極めて良好、○：良好、△：普通、×：悪い （２）積層板への樹脂の含浸性 実施例１で記載した方法で作成した両面銅張積層板から
銅をエッチングによって除去し、目視で観察して、樹脂
の含浸性を評価した。 ◎：極めて良好、○：良好、△：普通、×：悪い （３）積層板の吸水率 実施例１で記載した方法で作成した両面銅張積層板から
銅をエッチングによって除去し、ＪＩＳ−Ｃ−６４８１
に従って試験片を切りだし、沸水中で吸湿処理を行った
後にその吸水率を測定した。なお、表２中のＤ−ｎ／１
００は１００℃の沸騰水中でサンプルをｎ時間煮沸し吸
湿させたことを示している。（Ｄ条件吸湿） （４）吸湿はんだ耐熱性 上記の吸水率を測定後、試験片を２６０℃のはんだ浴に
２０秒間浸漬し、ふくれの有無を調べた。なお、表２中
のＤ−ｎ／１００は１００℃の沸騰水中でサンプルをｎ
時間煮沸し吸湿させたことを示している。（Ｄ条件吸
湿） （５）積層板の電気特性 ＪＩＳ−Ｃ−６４８１に準じて測定した。 （６）ＩＲ 島津製作所ＦＴＩＲ−４１００を用い、ＫＢｒ板上に化
合物を塗布した後、溶媒を揮発させて測定した。 （７）Ｈ−ＮＭＲ ＪＥＯＬ ＰＭＸ６０ＳＩを用い、重クロロホルムおよ
び重メタノ−ルを溶媒として測定した。

【００１１】（実施例１）冷却管、攪拌機、滴下漏斗、
温度計をとりつけた３００ｍｌのフラスコに、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン２２．２ｇ（０．１モル）とトルエン２２．２ｇを
仕込み、窒素気流下に６０℃に加熱した後、あらかじめ
トルエン２７．９ｇに塩化トリチル２７．９ｇ（０．１
モル）を溶解した溶液をゆっくりと還流させながら滴下
した。滴下終了後、さらに還流下で６時間反応させ、室
温まで冷却した後、電位差滴定法で塩素イオン量を測定
したところ、溶液中の塩素イオン濃度は３．５％（理論
値３．５％）であった。この生成物のＨ−ＮＭＲおよび
ＩＲスペクトル分析を行った（図１、２）。これは式 （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ＣＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ ・ＨＣｌ で示されるシラン化合物の塩酸塩であることを示してい
る。処理液へ溶解させるためにエバポレ−タで減圧下、
トルエンを除去し、等量のメタノ−ルと置換した。（以
下シランと略記する）

【００１２】（実施例２）冷却管、攪拌機、滴下漏斗、
温度計をとりつけた２００ｍｌのフラスコに、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン２２．２ｇ（０．１モル）を仕込み、窒素気流下に
６０℃に加熱した後、塩化ジフェニルメタン２０．３ｇ
（０．１モル）をゆっくりと攪拌しながら滴下した。滴
下終了後、昇温し１２０℃で３時間反応させ、室温まで
冷却したところ、黄褐色の高粘度液体が得られた。電位
差滴定法で塩素イオン量を測定したところ、８．３％
（理論値８．４％）であった。この生成物に１９．３ｍ
ｇの２８％ナトリウムメチラ−トを添加して、塩化ナト
リウムの沈殿を除去した後、Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲスペ
クトル分析（ＣＤ₃ ＯＤ中）を行った（図３、４）。こ
れは式 （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃
Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ で示されるシラン化合物であることを示している。（シ
ラン）

【００１３】（実施例３）実施例２におけるＮ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランのかわりにＮ−β−（アミノヘキシル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトシシランを用いた他は実施例２と同
様に合成反応を行った。（シラン） （実施例４）実施例２におけるＮ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランのかわり
にＮ−β−（アミノエチル）−アミノメチルフェニルエ
チルトリメトキシシランを用いた他は実施例２と同様に
合成反応を行った。（シラン） （実施例５）冷却管、攪拌機、滴下漏斗、温度計をとり
つけた２００ｍｌのフラスコに、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン１７．９ｇ（０．１モル）を仕込み、
窒素気流下に６０℃に加熱した後、塩化ジフェニルメタ
ン（試薬特級）２０．３ｇ（０．１モル）をゆっくりと
攪拌しながら滴下した。滴下終了後、昇温し１２０℃で
６時間反応させ、室温まで冷却したところ、黄白色の固
体が得られた。電位差滴定法で塩素イオン量を測定した
ところ、９．３％（理論値９．３％）であった。この生
成物に１９．３ｍｇの２８％ナトリウムメチラ−トメタ
ノ−ル溶液（分析用試薬）を添加して、塩化ナトリウム
の沈殿を除去した後、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₃ ＯＤ中）およ
びＩＲスペクトル分析を行った（図５、６）。これは式 （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＣＨＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）
₃ で示されるシラン化合物であることを示している。（以
下シランと略記する）以上、合成した５種類の化合物
について、原料のモノマ−と生成物を表１にまとめてあ
る。

【００１４】（参考例１）実施例１〜５で得られたシラ
ン化合物またはその酸塩の０．５重量％水溶液をそれぞ
れ調整し、これらに酢酸を加えてｐＨを４に調整した。
（処理剤） 上記処理剤に厚さ０．１９ｍｍのガラスクロス〔旭シュ
エ−ベル（株）製スタイル７６２８〕を浸漬し、ついで
ガラスクロスに対し約３０重量％の処理剤保持率になる
ように絞液した後、１２０℃の熱風によって乾燥した。
また、臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂ＤＥＲ５
１４〔ダウケミカル日本（株）製〕８５重量部（固
形）、クレゾ−ルノボラック型エポキシ樹脂Ｎ６９０
〔大日本インキ化学工業（株）製〕１５重量部（固
形）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド１０重量部、メ
トキシエタノ−ル１０重量部、ジシアンジアミド２．４
重量部、２−エチル−４−メチルイミダゾ−ル０．２重
量部を配合してエポキシワニスを調合した。

【００１５】該ワニスを前記処理剤で処理したガラスク
ロスに含浸し、乾燥して、樹脂分４２重量％のプリプレ
グを作成した。つぎに、該プリプレグを４枚重ね、その
両表層に厚さ１８μｍの銅箔を重ねて、１７５℃で６０
分間，３５ｋｇ／ｃｍ² の条件で加熱加圧して一体に成
形し、厚さ０．８ｍｍの銅張り積層板を得た。さらに、
エッチング液で銅箔を全面エッチングによって除去した
後、水洗し、風乾して物性試験用積層板とした。上記プ
リプレグ積層板について、樹脂の含浸性、はんだ耐熱
性、吸水率、電気特性を測定した。その結果を表２に示
す。

【００１６】（参考例２〜５）参考例１におけるシラン
の替わりに、実施例２〜５で得られたシラン〜を
用いた以外は、参考例１と同様に評価を行った。その結
果を表２に示す。 （比較例１〜４）実施例１におけるシランの替わり
に、以下の比較薬剤〜を用いた以外は、実施例１と
同様に評価を行った。その結果を表２に示す。 ３−アミノプロピルトリエトキシシラン ３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン Ｎ−β−（Ｎ−ベンジルアミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン

【００１７】

【表１】

【００１８】

【表２】

【００１９】

【発明の効果】本発明のシラン化合物またはその酸塩は
無機基材およびエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、サイア
ネ−トエステルなどのマトリックス樹脂とからなる複合
材料に広く用いられるが、もっとも好ましい適応例とし
ては、ガラス繊維強化エポキシ樹脂プリント配線基板の
補強材として用いられるガラス繊維基材の表面処理用カ
ップリング剤としての適用が挙げられ、実施例で述べた
とおりすばらしい改良効果を発現し得る。本発明のシラ
ン化合物またはその酸塩は、特徴的な構造として、一分
子中に２級のアミノ基を有し、かつ、その一部または全
部のアミノ基に隣接する炭素原子に２個あるいは３個の
フェニル基が配位している。この複数のフェニル基の立
体障害の影響で、アミノ基と樹脂の反応が硬化の初期の
段階で抑えられ、成形時に生じる界面での硬化歪を極力
抑えることが可能であり、かつ、保存安定性を著しく改
善した樹脂含浸ガラス繊維基材の作成を可能にする。

【００２０】一方、本発明のシラン化合物またはその酸
塩は、樹脂との反応性を有する２級のアミノ基を有する
ので、積層板作成時の樹脂の硬化の最終段階での高温下
では、反応が進行することで架橋密度を十分に上げるこ
とが可能であることから、本発明によるシラン化合物を
ガラス繊維基材に処理した場合、積層板の耐熱性を大幅
に改善することが可能である。また、複数のフェニル基
の立体障害によってシラン化合物間での凝集性が低下す
ることから、ガラス繊維基材に処理した場合、シランの
凝集性が低下し、かつ、樹脂との親和性を向上させるの
で、樹脂の含浸性が改良される。また、複数のフェニル
基の効果により界面が極端に疎水化されるので、積層板
の吸水率が低下し、吸湿後の積層板の耐熱性、電気絶縁
性を改善しうる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例のＨ−ＮＭＲ測定図。溶媒はＣＤＣ１
₃ 。

【図２】実施例のＩＲ測定図（ＫＢｒ）。

【図３】実施例のＨ−ＮＭＲ測定図。溶媒はＣＤ₃ Ｏ
Ｄ。

【図４】実施例のＩＲ測定図（ＫＢｒ）。

【図５】実施例のＨ−ＮＭＲ測定図。溶媒はＣＤ₃ Ｏ
Ｄ。

【図６】実施例のＩＲ測定図（ＫＢｒ）。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） Ｑ_n −ＣＨ_3-n −ＮＨ−Ｒ¹ −ＮＨ−Ｒ² −Ｓｉ（ＣＨ₃ ）_m Ｒ³ _3-m （１） または一般式（２） Ｑ_n −ＣＨ_3-n −ＮＨ−Ｒ² −Ｓｉ（ＣＨ₃ ）_m Ｒ³ _3-m （２） 式中のＱはフェニル基であり、Ｒ¹ は炭素数が６個以下
   の２価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ² は炭素数が１０
   個以下の２価の脂肪族炭化水素基、または芳香族環を含
   む炭化水素基であり、Ｒ³ は加水分解可能な基であり、
   ｍは０または１もしくは２の整数であり、ｎは２または
   ３の整数、で表されるシラン化合物またはその酸塩。
2. 【請求項２】 請求項１記載のシラン化合物またはその
   酸塩を含有してなる無機基材処理剤。