JP3016835B2 - アスコルビン酸の褐変防止方法 - Google Patents
アスコルビン酸の褐変防止方法Info
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- JP3016835B2 JP3016835B2 JP2217895A JP21789590A JP3016835B2 JP 3016835 B2 JP3016835 B2 JP 3016835B2 JP 2217895 A JP2217895 A JP 2217895A JP 21789590 A JP21789590 A JP 21789590A JP 3016835 B2 JP3016835 B2 JP 3016835B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アスコルビン酸またはその誘導体の褐変防
止方法に関するものである。従って、アスコルビン酸ま
たはその誘導体が使用される医薬品業界、化粧品業界、
食品業界等がその利用分野である。
止方法に関するものである。従って、アスコルビン酸ま
たはその誘導体が使用される医薬品業界、化粧品業界、
食品業界等がその利用分野である。
アスコルビン酸は、抗壊血病因子として1930年頃にセ
ントジェルジらによって分離されて以来、ビタミンＣと
して医薬品分野で広く使われている。アスコルビン酸に
は、壊血病予防のみに留まらず、ホルモンや酵素の活性
を高める、有害物質の作用を抑制する、また、体の抵抗
力を向上させる等多くの有用な作用があることが分かっ
ている。また、食品分野でも、その優れた抗酸化力等を
利用して、酸化防止剤、褐変の防止剤、肉の発色助剤、
退色防止剤など食品の保存、品質保持向上のために広く
使用されている。
ントジェルジらによって分離されて以来、ビタミンＣと
して医薬品分野で広く使われている。アスコルビン酸に
は、壊血病予防のみに留まらず、ホルモンや酵素の活性
を高める、有害物質の作用を抑制する、また、体の抵抗
力を向上させる等多くの有用な作用があることが分かっ
ている。また、食品分野でも、その優れた抗酸化力等を
利用して、酸化防止剤、褐変の防止剤、肉の発色助剤、
退色防止剤など食品の保存、品質保持向上のために広く
使用されている。
しかしながら、アスコルビン酸は、アスコルビン酸自
身の自動酸化による褐変反応が知られており、その使用
方法が限定されている。一般に、アスコルビン酸単独の
自動酸化では、アスコルビン酸がデヒドロアスコルビン
酸、ジケトグロン酸を経由して、さらに脱炭酸、脱水反
応を繰返して褐変重合物を生成することが知られている
（例えば、日本食品工業学会誌、第33巻、第６号、456
頁〜462頁、1986年）。さらに、アミノ酸が共存する
と、褐変反応の促進も見られる。
身の自動酸化による褐変反応が知られており、その使用
方法が限定されている。一般に、アスコルビン酸単独の
自動酸化では、アスコルビン酸がデヒドロアスコルビン
酸、ジケトグロン酸を経由して、さらに脱炭酸、脱水反
応を繰返して褐変重合物を生成することが知られている
（例えば、日本食品工業学会誌、第33巻、第６号、456
頁〜462頁、1986年）。さらに、アミノ酸が共存する
と、褐変反応の促進も見られる。
本発明は、上記の、アスコルビン酸の褐変反応に対
し、防止効果のある方法を呈示することにある。
し、防止効果のある方法を呈示することにある。
本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、フラボノイド配
糖体を使用することにより、アスコルビン酸またはその
誘導体の褐変を防止する方法を発明した。
糖体を使用することにより、アスコルビン酸またはその
誘導体の褐変を防止する方法を発明した。
本発明は、アスコルビン酸にフラボノイド配糖体を同
量、または同量以下加えることによって達成される。本
発明に用いるアスコルビン酸は、遊離の酸の他、Na等と
の塩類、脂肪酸等とのエステル体、糖等とのエーテル体
のようなアスコルビン酸の誘導体でもよい。アスコルビ
ン酸の濃度は目的とする剤型に応じて変えることができ
一義的には決めることはできないが、一般的に0.01％
（重量％、以下同じ）以上であることが好ましい。本発
明で使用されるフラボノイド配糖体としては、ルチン、
ケルシトリン、イソケルセチン、ペルタトシド、ヒペロ
シドなどの他、これらの配糖体の１種もしくは２種以上
の混合物にガラクトース残基転移作用を有する酵素また
はグルコース残基転移作用を有する酵素、もしくはガラ
クトース残基転移作用を有する酵素とグルコース残基転
移作用を有する酵素との混合物を作用させることによっ
て得られる水易溶性フラボノイド配糖体があげられる。
これらのフラボノイド配糖体は単品で使用してもよい
し、２種以上の混合物で使用してもよい。また、水、エ
タノール、その他の溶媒、またはそれらの混合物に溶解
して液状にて使用してもよいし、固形物あるいは粉末の
形状で使用してもよい。また、一般にアスコルビン酸の
安定化に寄与するといわれているメタリン酸、ジカルボ
ン酸、トリカルボン酸、EDTA、フィチン酸等の化合物と
の併用も、これを妨げるものではない。
量、または同量以下加えることによって達成される。本
発明に用いるアスコルビン酸は、遊離の酸の他、Na等と
の塩類、脂肪酸等とのエステル体、糖等とのエーテル体
のようなアスコルビン酸の誘導体でもよい。アスコルビ
ン酸の濃度は目的とする剤型に応じて変えることができ
一義的には決めることはできないが、一般的に0.01％
（重量％、以下同じ）以上であることが好ましい。本発
明で使用されるフラボノイド配糖体としては、ルチン、
ケルシトリン、イソケルセチン、ペルタトシド、ヒペロ
シドなどの他、これらの配糖体の１種もしくは２種以上
の混合物にガラクトース残基転移作用を有する酵素また
はグルコース残基転移作用を有する酵素、もしくはガラ
クトース残基転移作用を有する酵素とグルコース残基転
移作用を有する酵素との混合物を作用させることによっ
て得られる水易溶性フラボノイド配糖体があげられる。
これらのフラボノイド配糖体は単品で使用してもよい
し、２種以上の混合物で使用してもよい。また、水、エ
タノール、その他の溶媒、またはそれらの混合物に溶解
して液状にて使用してもよいし、固形物あるいは粉末の
形状で使用してもよい。また、一般にアスコルビン酸の
安定化に寄与するといわれているメタリン酸、ジカルボ
ン酸、トリカルボン酸、EDTA、フィチン酸等の化合物と
の併用も、これを妨げるものではない。
水易溶性フラボノイド配糖体は、この発明の特許出願
人がすでに特許出願した特開平１−213293の水易溶性フ
ラボノール配糖体の製法、同出願人が平成２年７月６日
特許出願した水易溶性フラボノール配糖体の製造法、同
じく平成２年７月６日特許出願の水溶性フラボノール配
糖体、同じく平成２年７月６日特許出願の水易溶性フラ
ボノール配糖体の製法、同じく平成２年７月６日特許出
願のフラボノール配糖体の改質法などの方法によるのが
有利である。以下に水易溶性フラボノイド配糖体の参考
例を示す。
人がすでに特許出願した特開平１−213293の水易溶性フ
ラボノール配糖体の製法、同出願人が平成２年７月６日
特許出願した水易溶性フラボノール配糖体の製造法、同
じく平成２年７月６日特許出願の水溶性フラボノール配
糖体、同じく平成２年７月６日特許出願の水易溶性フラ
ボノール配糖体の製法、同じく平成２年７月６日特許出
願のフラボノール配糖体の改質法などの方法によるのが
有利である。以下に水易溶性フラボノイド配糖体の参考
例を示す。
参考例１ ルチン10gを水２に分散させ、ナリンギナーゼ製剤
（天野製薬株式会社製、商品名ナリンギナーゼ“アマ
ノ”）1gを加えて24時間、60℃で保持した。この系のpH
は６であった。これを10℃以下に冷却し、イソケルセチ
ンからなる析出物6gを得た。この析出物5gとコーンスタ
ーチ30gをpH6.7の0.01Mリン酸水素二ナトリウム−リン
酸二水素ナトリウム緩衝液５に加えて均質にし、これ
にシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ製剤
（天野製薬株式会社製、商品名コンチザイム）2mを加
えて55℃で２時間保持した。このものを濃縮乾固して、
黄色の固型物36gを得た（以下、参考例１で得られたフ
ラボノイド配糖体を配糖体Ａと略す）。
（天野製薬株式会社製、商品名ナリンギナーゼ“アマ
ノ”）1gを加えて24時間、60℃で保持した。この系のpH
は６であった。これを10℃以下に冷却し、イソケルセチ
ンからなる析出物6gを得た。この析出物5gとコーンスタ
ーチ30gをpH6.7の0.01Mリン酸水素二ナトリウム−リン
酸二水素ナトリウム緩衝液５に加えて均質にし、これ
にシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ製剤
（天野製薬株式会社製、商品名コンチザイム）2mを加
えて55℃で２時間保持した。このものを濃縮乾固して、
黄色の固型物36gを得た（以下、参考例１で得られたフ
ラボノイド配糖体を配糖体Ａと略す）。
参考例２ 参考例１の方法で調整した配糖体A20g、乳糖200gを0.
1Mリン酸緩衝液（pH7.0）100mに溶かし、大和化成株
式会社製バチルス サーキューランス由来のβ−ガラク
トシダーゼ（酵素力価20,000単位）1gを加えて60℃で４
時間攪拌した。反応終了後混合物を水１で希釈し、ス
チレン−ジビニールベンゼン共重合体からなるポーラス
ポリマー100mを充填したカラムに１時間で通液し、次
いでイオン交換水５を1.5時間で通液した。次いで、4
0V/V％メタノール２を１時間で通液して吸着物を溶出
した。このメタノール液を濃縮乾燥して、黄色の固形物
25gを得た（以下、参考例２で得たフラボノイド配糖体
を配糖体Ｂと略す）。
1Mリン酸緩衝液（pH7.0）100mに溶かし、大和化成株
式会社製バチルス サーキューランス由来のβ−ガラク
トシダーゼ（酵素力価20,000単位）1gを加えて60℃で４
時間攪拌した。反応終了後混合物を水１で希釈し、ス
チレン−ジビニールベンゼン共重合体からなるポーラス
ポリマー100mを充填したカラムに１時間で通液し、次
いでイオン交換水５を1.5時間で通液した。次いで、4
0V/V％メタノール２を１時間で通液して吸着物を溶出
した。このメタノール液を濃縮乾燥して、黄色の固形物
25gを得た（以下、参考例２で得たフラボノイド配糖体
を配糖体Ｂと略す）。
フラボノイド配糖体のアスコルビン酸の褐変防止にお
ける作用機序は明らかではないが、アスコルビン酸の褐
変は、自動酸化によるアスコルビン酸の還元型の消滅に
よって急速に起こることを考え合わせると、デヒドロア
スコルビン酸、あるいは、ジケトグロン酸以下の代謝経
路に作用し、褐変反応を防止しているものと思われる。
ける作用機序は明らかではないが、アスコルビン酸の褐
変は、自動酸化によるアスコルビン酸の還元型の消滅に
よって急速に起こることを考え合わせると、デヒドロア
スコルビン酸、あるいは、ジケトグロン酸以下の代謝経
路に作用し、褐変反応を防止しているものと思われる。
以下、実施例を挙げ、効果を証明する。
実施例１ アスコルビン酸1gを10mのイオン交換水に溶解した
ものにルチン0.01g加え懸濁液とし、35℃で遮光保存し
た。実験直後及び10日後に上澄液を過し可視部での吸
光度を測定した。ルチンを加えないものをブランクと
し、10日間での380nmにおける吸光度の差を△A380とし
て測定した。結果を第１表に示す。
ものにルチン0.01g加え懸濁液とし、35℃で遮光保存し
た。実験直後及び10日後に上澄液を過し可視部での吸
光度を測定した。ルチンを加えないものをブランクと
し、10日間での380nmにおける吸光度の差を△A380とし
て測定した。結果を第１表に示す。
第１表で明らかなように、ルチンを添加することによ
って、褐変によるアスコルビン酸の可視部の吸光度の上
昇を顕著に防いでいることがわかる。
って、褐変によるアスコルビン酸の可視部の吸光度の上
昇を顕著に防いでいることがわかる。
実施例２ 30％エタノール水溶液にアスコルビン酸Naが0.1％と
なるように調整したものにフラボノイド配糖体Ａまた
は、フラボノイド配糖体Ｂを濃度が0.1％となるように
溶解し25℃で保存した。フラボノイド配糖体を加えない
ものをブランクとし、１週間後、及び４週間後に褐変
度、アスコルビン酸、デヒドロアスコルビン酸（酸化型
アスコルビン酸）を測定した。褐変度については、肉眼
での観察の他、色差計（日本電色工業株式会社製デジタ
ル測色色差計ND−504AA型）にてＬ値を測定した。Ｌ値
は明度に対応しており、大きな値ほど明度が高い。アス
コルビン酸に関しては高速液体クロマトグラフを用い26
5nmの吸光度により定量した。デヒドロアスコルビン酸
に関してはｏ−フェニレンジアミンを用いた螢光測定法
により定量をおこなった。
なるように調整したものにフラボノイド配糖体Ａまた
は、フラボノイド配糖体Ｂを濃度が0.1％となるように
溶解し25℃で保存した。フラボノイド配糖体を加えない
ものをブランクとし、１週間後、及び４週間後に褐変
度、アスコルビン酸、デヒドロアスコルビン酸（酸化型
アスコルビン酸）を測定した。褐変度については、肉眼
での観察の他、色差計（日本電色工業株式会社製デジタ
ル測色色差計ND−504AA型）にてＬ値を測定した。Ｌ値
は明度に対応しており、大きな値ほど明度が高い。アス
コルビン酸に関しては高速液体クロマトグラフを用い26
5nmの吸光度により定量した。デヒドロアスコルビン酸
に関してはｏ−フェニレンジアミンを用いた螢光測定法
により定量をおこなった。
実験閉始４週間後のＬ値の減少率及び肉眼による観察
の結果を第２表に示す。
の結果を第２表に示す。
ここでＬ値の減少率は次式で表される。
又、実験開始１週間後のアスコルビン酸の測定及び、
４週間後のアスコルビン酸、デヒドロアスコルビン酸の
測定結果を第３表に示す。
４週間後のアスコルビン酸、デヒドロアスコルビン酸の
測定結果を第３表に示す。
第２表で明らかなように、フラボノイド配糖体Ａまた
はフラボノイド配糖体Ｂをアスコルビン酸Naと共存させ
ることによって、顕著なアスコルビン酸褐変防止効果が
みられた。又、第３表で明らかなようにフラボノイド配
糖体Ａまたはフラボノイド配糖体Ｂをアスコルビン酸と
共存させた場合、共存させない場合と比較して、実験開
始４週間後でデヒドロアスコルビン酸が10倍以上も残存
している。アスコルビン酸の褐変は還元型アスコルビン
酸の消滅とともに急速におこるが、その原因として、デ
ヒドロアスコルビン酸以下の褐変反応が考えられてい
る。従って、デヒドロアスコルビン酸の次ステップへの
反応を抑制していることは、フラボノイド配糖体のアス
コルビン酸の褐変防止効果の一端を説明していると考え
られる。
はフラボノイド配糖体Ｂをアスコルビン酸Naと共存させ
ることによって、顕著なアスコルビン酸褐変防止効果が
みられた。又、第３表で明らかなようにフラボノイド配
糖体Ａまたはフラボノイド配糖体Ｂをアスコルビン酸と
共存させた場合、共存させない場合と比較して、実験開
始４週間後でデヒドロアスコルビン酸が10倍以上も残存
している。アスコルビン酸の褐変は還元型アスコルビン
酸の消滅とともに急速におこるが、その原因として、デ
ヒドロアスコルビン酸以下の褐変反応が考えられてい
る。従って、デヒドロアスコルビン酸の次ステップへの
反応を抑制していることは、フラボノイド配糖体のアス
コルビン酸の褐変防止効果の一端を説明していると考え
られる。
上記の実施例、実験例で明らかなように、本発明はフ
ラボノイド配糖体を配合することを特徴とするアスコル
ビン酸の褐変防止方法に関するものである。
ラボノイド配糖体を配合することを特徴とするアスコル
ビン酸の褐変防止方法に関するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 307/62 A61K 47/26 A23L 3/3544 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
Claims (4)
- 【請求項１】アスコルビン酸またはその誘導体にフラボ
ノイド配糖体を配合することを特徴とするアスコルビン
酸またはその誘導体の褐変防止方法。 - 【請求項２】フラボノイド配糖体が、ルチン、ケルシト
リン、イソケルセチン、ペルタトシド、ヒペロシドの１
種もしくは２種以上の混合物である特許請求の範囲第１
項記載の方法。 - 【請求項３】フラボノイド配糖体が、ルチン、ケルシト
リン、イソケルセチン、ペルタトシド、ヒペロシドの１
種もしくは２種以上の混合物に乳糖またはガラクトオリ
ゴ糖および／または澱粉質の存在下で、糖転移作用を有
する酵素を作用させることによって得られる水易溶性フ
ラボノイド配糖体である特許請求の範囲第１項記載の方
法。 - 【請求項４】糖転移作用を有する酵素が、ガラクトース
残基転移作用を有する酵素またはグルコース残基転移作
用を有する酵素、もしくはガラクトース残基転移作用を
有する酵素とグルコース残基転移作用を有する酵素の混
合物である特許請求の範囲第３項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2217895A JP3016835B2 (ja) | 1990-08-19 | 1990-08-19 | アスコルビン酸の褐変防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2217895A JP3016835B2 (ja) | 1990-08-19 | 1990-08-19 | アスコルビン酸の褐変防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0499771A JPH0499771A (ja) | 1992-03-31 |
| JP3016835B2 true JP3016835B2 (ja) | 2000-03-06 |
Family
ID=16711442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2217895A Expired - Fee Related JP3016835B2 (ja) | 1990-08-19 | 1990-08-19 | アスコルビン酸の褐変防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3016835B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102393489B1 (ko) * | 2021-08-25 | 2022-05-03 | 주식회사 에코마인 | 칼슘 아스코베이트 건식 합성 방법 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002523456A (ja) * | 1998-08-27 | 2002-07-30 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | アスコルビン酸塩−イソケルセチン組成物 |
| CA2348395C (en) * | 1998-10-29 | 2009-12-22 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung | Compositions comprising a mixture of bioflavonols |
| US6514527B1 (en) | 1998-10-29 | 2003-02-04 | Merck Patentgesellschaft | Compositions comprising a mixture of bioflavonols |
| DE19850029A1 (de) | 1998-10-30 | 2000-05-04 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur enzymatischen Spaltung von Rutinosiden |
| CA2367387C (en) * | 1999-03-16 | 2009-06-23 | Herwig Buchholz | Composition comprising isoquercetin and ascorbic acid in a sustained release form |
| JP5688234B2 (ja) * | 2010-03-12 | 2015-03-25 | 株式会社ヤマノホールディングス | Ｌ‐アスコルビン酸含有粉の製造方法 |
| JP6175048B2 (ja) * | 2013-12-27 | 2017-08-02 | 花王株式会社 | 容器詰飲料 |
| JP7270374B2 (ja) * | 2018-12-21 | 2023-05-10 | 小林製薬株式会社 | 外用組成物 |
-
1990
- 1990-08-19 JP JP2217895A patent/JP3016835B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102393489B1 (ko) * | 2021-08-25 | 2022-05-03 | 주식회사 에코마인 | 칼슘 아스코베이트 건식 합성 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0499771A (ja) | 1992-03-31 |
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