JP3016070B2 - 赤色顔料 - Google Patents
赤色顔料Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、赤色顔料、それを
配合してなる顔料組成物および化粧料に関する。さらに
詳しくは、分光反射特性が制御され、分散性に優れ、し
かもＣａおよびＦｅの溶出がほとんどない複合酸化物か
らなる赤色顔料、それを配合してなる顔料組成物および
化粧料に関する。
配合してなる顔料組成物および化粧料に関する。さらに
詳しくは、分光反射特性が制御され、分散性に優れ、し
かもＣａおよびＦｅの溶出がほとんどない複合酸化物か
らなる赤色顔料、それを配合してなる顔料組成物および
化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機顔料は、色が鮮明であり、その種類
が豊富であることから、種々の分光反射特性を有するも
のが存在するが、一般的に耐水性、耐溶剤性、耐候性、
耐熱性などの安定性に劣るものが多い。
が豊富であることから、種々の分光反射特性を有するも
のが存在するが、一般的に耐水性、耐溶剤性、耐候性、
耐熱性などの安定性に劣るものが多い。
【０００３】一方、無機顔料は、安定性に優れるもの
の、その種類が乏しいため、種々の分光反射特性を有す
るものが得られていない。特に赤色顔料においては、安
定性および安全性の面から、α-Fe2０3 のみが使用され
ているのが現状である。
の、その種類が乏しいため、種々の分光反射特性を有す
るものが得られていない。特に赤色顔料においては、安
定性および安全性の面から、α-Fe2０3 のみが使用され
ているのが現状である。
【０００４】しかしながら、α-Fe2０3 を用いた場合に
は、得られる分光反射特性のうち変曲点波長は、形状お
よび粒子径にほとんど依存せず、物質固有の値をとる。
したがって、このような特性をもつα-Fe2０3 を化粧料
に配合したとしても、分光反射特性が非常に限られた化
粧料しか得られないという欠点がある。
は、得られる分光反射特性のうち変曲点波長は、形状お
よび粒子径にほとんど依存せず、物質固有の値をとる。
したがって、このような特性をもつα-Fe2０3 を化粧料
に配合したとしても、分光反射特性が非常に限られた化
粧料しか得られないという欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みなされたものであり、顔料自体の分光反射特性
を制御し、さらにこれを配合した化粧料の分光反射特性
を制御しうる赤色顔料を提供することを目的とする。
術に鑑みなされたものであり、顔料自体の分光反射特性
を制御し、さらにこれを配合した化粧料の分光反射特性
を制御しうる赤色顔料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、 （１） 式：Ｃａx Ｆｅy Ｏx+(3y/2) （式中、ｘは０．６〜２の数、ｙは２〜３の数を示す）
で表わされ、波長領域600 〜640nm に変曲点波長を有す
る複合酸化物からなる赤色顔料、 （２） 複合酸化物をその濃度が５重量％の濃度となる
ように体質顔料と混合してなる試料の分光反射スペクト
ルにおいて、500 〜620nm の波長領域でスペクトルに窪
みを有し、500nm および620nm の反射率を直線で結び、
この窪みとの間に形成された部分の面積が300 ％・ｎｍ
以上である前記（１）記載の赤色顔料、 （３） 複合酸化物が、α-Fe2Ｏ3 結晶相の含有率３０
重量％以下およびCa2 Fe2O5 結晶相の含有率４０重量％
以下を有するものである前記（１）または（２）記載の
赤色顔料、 （４） 複合酸化物が、体積平均粒子径0.01〜50μm を
有するものである前記（１）〜（３）いずれか記載の赤
色顔料、 （５） 複合酸化物をイオン交換水に懸濁させたとき
に、ＣａおよびＦｅの溶出量がそれぞれ500ppm以下であ
る前記（１）〜（４）いずれか記載の赤色顔料、 （６） 前記（１）〜（５）いずれか記載の赤色顔料を
配合してなる顔料組成物、ならびに （７） 前記（１）〜（５）いずれか記載の赤色顔料を
配合してなる化粧料に関する。
で表わされ、波長領域600 〜640nm に変曲点波長を有す
る複合酸化物からなる赤色顔料、 （２） 複合酸化物をその濃度が５重量％の濃度となる
ように体質顔料と混合してなる試料の分光反射スペクト
ルにおいて、500 〜620nm の波長領域でスペクトルに窪
みを有し、500nm および620nm の反射率を直線で結び、
この窪みとの間に形成された部分の面積が300 ％・ｎｍ
以上である前記（１）記載の赤色顔料、 （３） 複合酸化物が、α-Fe2Ｏ3 結晶相の含有率３０
重量％以下およびCa2 Fe2O5 結晶相の含有率４０重量％
以下を有するものである前記（１）または（２）記載の
赤色顔料、 （４） 複合酸化物が、体積平均粒子径0.01〜50μm を
有するものである前記（１）〜（３）いずれか記載の赤
色顔料、 （５） 複合酸化物をイオン交換水に懸濁させたとき
に、ＣａおよびＦｅの溶出量がそれぞれ500ppm以下であ
る前記（１）〜（４）いずれか記載の赤色顔料、 （６） 前記（１）〜（５）いずれか記載の赤色顔料を
配合してなる顔料組成物、ならびに （７） 前記（１）〜（５）いずれか記載の赤色顔料を
配合してなる化粧料に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の赤色顔料は、前記したよ
うに、式：Ｃａx Ｆｅy Ｏx+(3y/2) （式中、ｘは０．６〜２の数、ｙは２〜３の数を示す）
で表わされ、波長領域600 〜640nm に変曲点波長を有す
る複合酸化物からなる。
うに、式：Ｃａx Ｆｅy Ｏx+(3y/2) （式中、ｘは０．６〜２の数、ｙは２〜３の数を示す）
で表わされ、波長領域600 〜640nm に変曲点波長を有す
る複合酸化物からなる。
【０００８】前記複合酸化物の分光反射特性を分光光度
計で測定した際、得られる分光スペクトルの反射率の急
激に変化する領域の変曲点波長（分光スペクトルの１次
微分導関数の最大値または２次微分導関数が０を示す波
長）を600 〜640nm の範囲で制御することで、この顔料
を化粧料等に配合した際に、分光反射スペクトルにおい
て500 〜620nm の波長領域でスペクトルに窪みを有す
る。
計で測定した際、得られる分光スペクトルの反射率の急
激に変化する領域の変曲点波長（分光スペクトルの１次
微分導関数の最大値または２次微分導関数が０を示す波
長）を600 〜640nm の範囲で制御することで、この顔料
を化粧料等に配合した際に、分光反射スペクトルにおい
て500 〜620nm の波長領域でスペクトルに窪みを有す
る。
【０００９】一方、一般に健康的な素肌は、分光反射ス
ペクトルにおいて、波長500 〜620nm の領域でスペクト
ルに窪みを有するが、これとは逆に、素肌がくすむにつ
れて波長500 〜620nm の領域でスペクトルの窪みが小さ
くなることが知られている。
ペクトルにおいて、波長500 〜620nm の領域でスペクト
ルに窪みを有するが、これとは逆に、素肌がくすむにつ
れて波長500 〜620nm の領域でスペクトルの窪みが小さ
くなることが知られている。
【００１０】従来の化粧料、特にファンデーションで
は、この波長500 〜620nm の領域におけるスペクトルの
窪みが極めて小さいため、これを塗布すると本来素肌が
有している波長500 〜620nm のスペクトルの窪みを小さ
くしてしまい、分光反射スペクトルがくすんだ肌と同様
の状態となり、自然で健康的な化粧肌が得られ難かっ
た。これは、従来の化粧料に用いられている赤色顔料が
赤色酸化鉄（α-Fe2Ｏ3 ）であり、該赤色酸化鉄の変曲
点波長が580nm 付近であることが原因である。
は、この波長500 〜620nm の領域におけるスペクトルの
窪みが極めて小さいため、これを塗布すると本来素肌が
有している波長500 〜620nm のスペクトルの窪みを小さ
くしてしまい、分光反射スペクトルがくすんだ肌と同様
の状態となり、自然で健康的な化粧肌が得られ難かっ
た。これは、従来の化粧料に用いられている赤色顔料が
赤色酸化鉄（α-Fe2Ｏ3 ）であり、該赤色酸化鉄の変曲
点波長が580nm 付近であることが原因である。
【００１１】したがって、分光特性、特に変曲点波長を
制御した顔料を用いれば、化粧料としたときの波長500
〜620nm におけるスペクトルの窪みを大きくすることが
可能である。そのときの赤色顔料の変曲点波長は、600
〜640nm が好ましく、620 〜635nm が最適である。
制御した顔料を用いれば、化粧料としたときの波長500
〜620nm におけるスペクトルの窪みを大きくすることが
可能である。そのときの赤色顔料の変曲点波長は、600
〜640nm が好ましく、620 〜635nm が最適である。
【００１２】また、前記赤色顔料を例えば、硫酸バリウ
ム、タルク、シリカ、マイカなどの屈折率が1.6 〜1.8
程度の体質顔料に５重量％の濃度となるように混合した
試料の分光反射スペクトルにおいて、500 〜620nm の波
長領域でスペクトルに窪みを有し、500nm および620nm
の反射率を直線で結び、この窪みとの間に形成された部
分の面積（以下、Ｓ500 という）は３００％・ｎｍ以上
となる。
ム、タルク、シリカ、マイカなどの屈折率が1.6 〜1.8
程度の体質顔料に５重量％の濃度となるように混合した
試料の分光反射スペクトルにおいて、500 〜620nm の波
長領域でスペクトルに窪みを有し、500nm および620nm
の反射率を直線で結び、この窪みとの間に形成された部
分の面積（以下、Ｓ500 という）は３００％・ｎｍ以上
となる。
【００１３】また、前記分光反射特性を満足させるため
には、複合酸化物を構成しているCaとFeのモル比（Ｃａ
／Ｆｅ）の値は、０．３〜０．７の範囲内で、この複合
酸化物中のα-Fe2Ｏ3 の含有量が３０重量％以下で、か
つCa2Fe2O5の含有率が40重量％以下であることが好まし
い。前記モル比（Ｃａ／Ｆｅ）の値は、より好ましく
は、０．４〜０．５５であり、また複合酸化物中のα-F
e2Ｏ3 の含有量が１５重量％以下で、かつCa2Fe2O5の含
有率が１０重量％以下である。これは、赤色顔料中のα
-Fe2Ｏ3 の含有量が３０重量％を超えて含有されると、
得られる分光反射特性の変曲点波長が600nm よりも短波
長の領域で存在し、配合した際にスペクトルに大きな窪
みを得ることができなくなり、またCa2Fe2O5の含有率が
４０重量％を超えて存在すると、彩度がなくなり、明度
も低下するからである。
には、複合酸化物を構成しているCaとFeのモル比（Ｃａ
／Ｆｅ）の値は、０．３〜０．７の範囲内で、この複合
酸化物中のα-Fe2Ｏ3 の含有量が３０重量％以下で、か
つCa2Fe2O5の含有率が40重量％以下であることが好まし
い。前記モル比（Ｃａ／Ｆｅ）の値は、より好ましく
は、０．４〜０．５５であり、また複合酸化物中のα-F
e2Ｏ3 の含有量が１５重量％以下で、かつCa2Fe2O5の含
有率が１０重量％以下である。これは、赤色顔料中のα
-Fe2Ｏ3 の含有量が３０重量％を超えて含有されると、
得られる分光反射特性の変曲点波長が600nm よりも短波
長の領域で存在し、配合した際にスペクトルに大きな窪
みを得ることができなくなり、またCa2Fe2O5の含有率が
４０重量％を超えて存在すると、彩度がなくなり、明度
も低下するからである。
【００１４】また、本発明の赤色顔料を化粧料や塗料な
どの顔料として使用する場合には、前記複合酸化物の体
積平均粒子径は、0.01〜50μm の範囲内、好ましくは0.
1 〜３μm の範囲内にあることが好ましい。本発明の赤
色顔料を化粧料や塗料用の顔料として用いる場合、公知
の有機着色顔料、無機着色顔料、無機体質顔料等と混合
し、顔料組成物とすることができる。かかる顔料として
は、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、マ
イカ、シリカ等が挙げられる。
どの顔料として使用する場合には、前記複合酸化物の体
積平均粒子径は、0.01〜50μm の範囲内、好ましくは0.
1 〜３μm の範囲内にあることが好ましい。本発明の赤
色顔料を化粧料や塗料用の顔料として用いる場合、公知
の有機着色顔料、無機着色顔料、無機体質顔料等と混合
し、顔料組成物とすることができる。かかる顔料として
は、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、マ
イカ、シリカ等が挙げられる。
【００１５】更に、この複合酸化物をイオン交換水に懸
濁させたとき、該複合酸化物を構成しているCaおよびFe
の溶出量がそれぞれ500ppm以下、好ましくは100ppm以下
というようにCaおよびFeの溶出がほとんどないことが好
ましい。これは、Caイオンの溶出量が500ppmを超える
と、液性が高アルカリ状態となり、化粧料などへの配合
ができなくなり、さらに肌に刺激を与えるようになるた
めである。
濁させたとき、該複合酸化物を構成しているCaおよびFe
の溶出量がそれぞれ500ppm以下、好ましくは100ppm以下
というようにCaおよびFeの溶出がほとんどないことが好
ましい。これは、Caイオンの溶出量が500ppmを超える
と、液性が高アルカリ状態となり、化粧料などへの配合
ができなくなり、さらに肌に刺激を与えるようになるた
めである。
【００１６】本発明に用いられる複合酸化物を製造する
方法としては、例えばα-Fe2Ｏ3 などの酸化鉄粉末、α
−FeOOH 、β−FeOOH 、γ−FeOOH などのオキシ水酸化
鉄、Fe(OH)3 で表わされる水酸化鉄などの粉末と、CaO
、Ca(OH)2 、 CaCO3などの粉末をエタノールなどの溶
媒中で十分に混合し、溶媒を除去した後、800 〜1000℃
で焼成する固相反応法があげられる。かかる方法に用い
られる原料には特に限定がなく、焼成することでCaO-Fe
2O3 の複合酸化物を生成することができれば、いずれの
ものでもよい。また、前記方法以外にも、例えば、CaCl
2 、 Ca(NO3)2 などのCa塩とFeCl2 、FeCl3 、Fe(NO3)3
等の可溶性のFe塩の混合水溶液を、例えばNaOH、KOH 、
LiOH、NH3 等のアルカリで中和して得られる水酸化物を
焼成する方法を採用することもできる。
方法としては、例えばα-Fe2Ｏ3 などの酸化鉄粉末、α
−FeOOH 、β−FeOOH 、γ−FeOOH などのオキシ水酸化
鉄、Fe(OH)3 で表わされる水酸化鉄などの粉末と、CaO
、Ca(OH)2 、 CaCO3などの粉末をエタノールなどの溶
媒中で十分に混合し、溶媒を除去した後、800 〜1000℃
で焼成する固相反応法があげられる。かかる方法に用い
られる原料には特に限定がなく、焼成することでCaO-Fe
2O3 の複合酸化物を生成することができれば、いずれの
ものでもよい。また、前記方法以外にも、例えば、CaCl
2 、 Ca(NO3)2 などのCa塩とFeCl2 、FeCl3 、Fe(NO3)3
等の可溶性のFe塩の混合水溶液を、例えばNaOH、KOH 、
LiOH、NH3 等のアルカリで中和して得られる水酸化物を
焼成する方法を採用することもできる。
【００１７】なお、CaおよびFeの供給源は、前記したも
のに限定されず、例えば、中和によって水酸化物を生じ
るものであれば特に限定がない。また、沈殿剤として、
シュウ酸、クエン酸等の有機酸を用いることができる
が、生成した沈殿物を焼成してCaO-Fe2O3 複合酸化物を
生じるものであれば、特にこれらに限定されるものでは
ない。また、水熱反応法による焼成を必要としない方法
や、噴霧熱分解法等の気相法によっても得ることができ
る。また、α-Fe2O3およびCa2Fe2O5を存在させるため
に、CaとFeとの仕込みモル比を調整する以外に、第三成
分としてCaと化合物をつくるもの、例えばSiO2やZrO2な
どを添加し、Ca2SiO4 やCaZrO3を生成させることでα-F
e2O3の存在量を調整することも可能である。
のに限定されず、例えば、中和によって水酸化物を生じ
るものであれば特に限定がない。また、沈殿剤として、
シュウ酸、クエン酸等の有機酸を用いることができる
が、生成した沈殿物を焼成してCaO-Fe2O3 複合酸化物を
生じるものであれば、特にこれらに限定されるものでは
ない。また、水熱反応法による焼成を必要としない方法
や、噴霧熱分解法等の気相法によっても得ることができ
る。また、α-Fe2O3およびCa2Fe2O5を存在させるため
に、CaとFeとの仕込みモル比を調整する以外に、第三成
分としてCaと化合物をつくるもの、例えばSiO2やZrO2な
どを添加し、Ca2SiO4 やCaZrO3を生成させることでα-F
e2O3の存在量を調整することも可能である。
【００１８】このようにして得られた式：Ｃａx Ｆｅy
Ｏx+(3y/2)（式中、ｘは０．６〜２の数、ｙは２〜３の
数を示す）で表わされる複合酸化物からなる赤色顔料
は、分光反射特性を制御し、微粒子で分散性に優れ、し
かもCaおよびFeの溶出がほとんどなく、結晶性を有する
ことから、耐候性および耐退色性に優れたものである。
Ｏx+(3y/2)（式中、ｘは０．６〜２の数、ｙは２〜３の
数を示す）で表わされる複合酸化物からなる赤色顔料
は、分光反射特性を制御し、微粒子で分散性に優れ、し
かもCaおよびFeの溶出がほとんどなく、結晶性を有する
ことから、耐候性および耐退色性に優れたものである。
【００１９】したがって、本発明の赤色顔料は、種々の
顔料組成物、化粧料などに適量で配合して用いることが
できるものである。
顔料組成物、化粧料などに適量で配合して用いることが
できるものである。
【００２０】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。
【００２１】実施例１ Ca/Fe モル比の値が0.5 となるように原料粉末であるCa
(OH)2 29.425重量部とα−FeOOH70.575 重量部との割合
で両者を秤量して合計量を１００ｇとした。これを容量
が500ml のZrO2製のボールミルポットに入れ、10mmφの
ZrO2製のボール1200g と溶媒として150gのエタノールを
用いて、12時間混合を行なった。
(OH)2 29.425重量部とα−FeOOH70.575 重量部との割合
で両者を秤量して合計量を１００ｇとした。これを容量
が500ml のZrO2製のボールミルポットに入れ、10mmφの
ZrO2製のボール1200g と溶媒として150gのエタノールを
用いて、12時間混合を行なった。
【００２２】その後、スラリーとボールとを分離し、ス
ラリー中のエタノールを留去してCa(OH)2-α-FeOOHの均
一混合粉体を得た。これを電気炉にて1000℃、3 時間の
焼成条件で焼成することにより、赤色顔料を得た。
ラリー中のエタノールを留去してCa(OH)2-α-FeOOHの均
一混合粉体を得た。これを電気炉にて1000℃、3 時間の
焼成条件で焼成することにより、赤色顔料を得た。
【００２３】得られた赤色顔料は、Ｘ線回折分析の結
果、CaFe2O4 単相であった。
果、CaFe2O4 単相であった。
【００２４】また、得られた組成物の光学特性を以下の
方法に従って評価したところ、変曲点波長が625nm に存
在し、Ｓ500 は381.0 ％・ｎｍであった。また、体積平
均粒子径は、（株）堀場製作所製、レーザー散乱式粒度
分布計（ＬＡ−７００型）によって測定したところ、1.
35μm であり、また、CaおよびFeの溶出量を以下に示す
方法に従って調べたところ、各々50ppm および2ppmであ
った。
方法に従って評価したところ、変曲点波長が625nm に存
在し、Ｓ500 は381.0 ％・ｎｍであった。また、体積平
均粒子径は、（株）堀場製作所製、レーザー散乱式粒度
分布計（ＬＡ−７００型）によって測定したところ、1.
35μm であり、また、CaおよびFeの溶出量を以下に示す
方法に従って調べたところ、各々50ppm および2ppmであ
った。
【００２５】（１）光学特性（分光反射特性）の測定方
法 試料粉体（赤色顔料）1.0gを粉体測定用セルに詰め、標
準白色板にて補正を行なった分光光度計（（株）日立製
作所製、商品名：Ｕ−４０００）で、380 〜780nm の可
視波長範囲での分光反射スペクトルを測定し、得られた
スペクトルを一次微分導関数の最大値または二次微分導
関数が０となる波長を変曲点波長として求める。
法 試料粉体（赤色顔料）1.0gを粉体測定用セルに詰め、標
準白色板にて補正を行なった分光光度計（（株）日立製
作所製、商品名：Ｕ−４０００）で、380 〜780nm の可
視波長範囲での分光反射スペクトルを測定し、得られた
スペクトルを一次微分導関数の最大値または二次微分導
関数が０となる波長を変曲点波長として求める。
【００２６】つぎに、赤色顔料の濃度が５重量％となる
ように白色顔料（硫酸バリウム）と混合して得られた試
料の分光反射スペクトルにおいて、500 〜620nm の波長
領域において、波長500nm および620nm の反射率を直線
で結び、スペクトルの窪みとの間で形成された部分の面
積（Ｓ500 ）を求める。
ように白色顔料（硫酸バリウム）と混合して得られた試
料の分光反射スペクトルにおいて、500 〜620nm の波長
領域において、波長500nm および620nm の反射率を直線
で結び、スペクトルの窪みとの間で形成された部分の面
積（Ｓ500 ）を求める。
【００２７】（２）CaおよびFeの溶出量の測定方法 試料粉体（赤色顔料）1.0gをイオン交換水（水温：２０
℃）100ml に懸濁させ、12時間撹拌後、フィルターによ
って粉体と溶液とを分離し、得られたろ液中のCaおよび
Feの溶出量をプラズマ発光分析(ICP) にて測定する。
℃）100ml に懸濁させ、12時間撹拌後、フィルターによ
って粉体と溶液とを分離し、得られたろ液中のCaおよび
Feの溶出量をプラズマ発光分析(ICP) にて測定する。
【００２８】実施例２ 実施例１において、Ca/Fe モル比の値が0.4 となるよう
に調整した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。
その結果、得られた赤色顔料の変曲点波長は623.5nm 、
Ｓ500 は393.3 ％・ｎｍで、得られた赤色顔料をＸ線回
折分析したところ、CaFe2O4 相以外にα-Fe2O3相が生成
していた。更に、同分析によりCaFe2O4とα-Fe2O3の存
在比の定量を行なった結果、CaFe2O4 相にα-Fe2O3相が
10重量％含有されていた。また、体積平均粒子径は1.54
μm で、CaおよびFeの溶出量は、各々48ppm および2ppm
であった。
に調整した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。
その結果、得られた赤色顔料の変曲点波長は623.5nm 、
Ｓ500 は393.3 ％・ｎｍで、得られた赤色顔料をＸ線回
折分析したところ、CaFe2O4 相以外にα-Fe2O3相が生成
していた。更に、同分析によりCaFe2O4とα-Fe2O3の存
在比の定量を行なった結果、CaFe2O4 相にα-Fe2O3相が
10重量％含有されていた。また、体積平均粒子径は1.54
μm で、CaおよびFeの溶出量は、各々48ppm および2ppm
であった。
【００２９】実施例３ 実施例１において、Ca/Fe モル比の値が0.６となるよう
に調整した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。
その結果、得られた赤色顔料の変曲点波長は627nm 、Ｓ
500 は323.4 ％・ｎｍで、得られた赤色顔料をＸ線回折
分析したところ、CaFe2O4 相以外にCa2Fe2O5相が生成し
ていた。このとき、Ca2Fe2O5の混入量は２２重量％であ
った。
に調整した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。
その結果、得られた赤色顔料の変曲点波長は627nm 、Ｓ
500 は323.4 ％・ｎｍで、得られた赤色顔料をＸ線回折
分析したところ、CaFe2O4 相以外にCa2Fe2O5相が生成し
ていた。このとき、Ca2Fe2O5の混入量は２２重量％であ
った。
【００３０】また、体積平均粒子径は1.36μm で、Caお
よびFeの溶出量は、各々89ppm および3ppmであった。
よびFeの溶出量は、各々89ppm および3ppmであった。
【００３１】実施例４ 室温で撹拌下でNaOH0.8 モルを含む水溶液１リットル
に、CaCl2 0.1 モルおよびFeCl3 0.2 モルを含む水溶液
（Ca/Fe のモル比の値：０．５）１リットルを定量ポン
プを用いて10ml/minの速度で滴下した。
に、CaCl2 0.1 モルおよびFeCl3 0.2 モルを含む水溶液
（Ca/Fe のモル比の値：０．５）１リットルを定量ポン
プを用いて10ml/minの速度で滴下した。
【００３２】滴下終了後のpHは12.5であった。ここで得
られたCaおよびFeの混合水酸化物をよく水洗したのち乾
燥し、その乾燥物を電気炉にて900 ℃、3 時間の焼成を
行なった。
られたCaおよびFeの混合水酸化物をよく水洗したのち乾
燥し、その乾燥物を電気炉にて900 ℃、3 時間の焼成を
行なった。
【００３３】その結果、得られた赤色顔料のＸ線回折分
析したところ、CaFe2O4 単相であった。また、変曲点波
長を測定したところ、該変曲点波長は623nm であった。
また、Ｓ500 は325.4 ％・ｎｍ、平均粒子径は1.12μ
ｍ、CaおよびFeの溶出量は、各々34ppm および3ppmであ
った。
析したところ、CaFe2O4 単相であった。また、変曲点波
長を測定したところ、該変曲点波長は623nm であった。
また、Ｓ500 は325.4 ％・ｎｍ、平均粒子径は1.12μ
ｍ、CaおよびFeの溶出量は、各々34ppm および3ppmであ
った。
【００３４】実施例５ 実施例４において、焼成温度およびその時間を800 ℃で
3 時間とした以外は、実施例４と同様の操作を行なっ
た。その結果、Ｘ線回折分析より、得られた赤色顔料の
組成はCaFe2O4 であることが判明した。また、変曲点波
長を測定したところ、該変曲点波長は608.5nm であっ
た。また、Ｓ500 は431.6 ％・ｎｍ、平均粒子径は0.78
μｍ、CaおよびFeの溶出量は、各々97ppm および5ppmで
あった。
3 時間とした以外は、実施例４と同様の操作を行なっ
た。その結果、Ｘ線回折分析より、得られた赤色顔料の
組成はCaFe2O4 であることが判明した。また、変曲点波
長を測定したところ、該変曲点波長は608.5nm であっ
た。また、Ｓ500 は431.6 ％・ｎｍ、平均粒子径は0.78
μｍ、CaおよびFeの溶出量は、各々97ppm および5ppmで
あった。
【００３５】実施例６ 実施例４において、Ca/Fe モル比の値を０．４とした以
外は、実施例４と同様の操作を行なった。その結果、Ｘ
線回折分析により、CaFe2O4 相以外にα-Fe2O3相が、10
重量％含有された赤色顔料が得られたことが確認され
た。また、変曲点波長を測定したところ、該変曲点波長
は618.5nm であった。また、Ｓ500 は400.6 ％・ｎｍ、
平均粒子径は1.32μｍ、CaおよびFeの溶出量は、各々26
ppm および2ppmであった。
外は、実施例４と同様の操作を行なった。その結果、Ｘ
線回折分析により、CaFe2O4 相以外にα-Fe2O3相が、10
重量％含有された赤色顔料が得られたことが確認され
た。また、変曲点波長を測定したところ、該変曲点波長
は618.5nm であった。また、Ｓ500 は400.6 ％・ｎｍ、
平均粒子径は1.32μｍ、CaおよびFeの溶出量は、各々26
ppm および2ppmであった。
【００３６】実施例７ (COOH)2 0.3 モルを含む水溶液１リットルを100 ℃に加
熱、撹拌し、CaCl2 0.1 モルおよびFeCl2 0.2 モルを含
む水溶液（Ca/Fe のモル比の値：０．５）１リットルを
滴下ロートにて１分間で滴下し、そのままの温度で撹拌
下1 時間の熟成を行なった。その後、生成したCaおよび
Feのシュウ酸塩をろ別し、水洗した後、乾燥した。この
乾燥粉末を電気炉にて1000℃、1 時間焼成した。得られ
た赤色顔料は、Ｘ線回折分析より、CaFe2O4 単相と同定
でき、その変曲点波長は625nm で、Ｓ500 は413.7 ％・
ｎｍであった。また、CaおよびFeの溶出量は、各々6ppm
および３ppm であった。
熱、撹拌し、CaCl2 0.1 モルおよびFeCl2 0.2 モルを含
む水溶液（Ca/Fe のモル比の値：０．５）１リットルを
滴下ロートにて１分間で滴下し、そのままの温度で撹拌
下1 時間の熟成を行なった。その後、生成したCaおよび
Feのシュウ酸塩をろ別し、水洗した後、乾燥した。この
乾燥粉末を電気炉にて1000℃、1 時間焼成した。得られ
た赤色顔料は、Ｘ線回折分析より、CaFe2O4 単相と同定
でき、その変曲点波長は625nm で、Ｓ500 は413.7 ％・
ｎｍであった。また、CaおよびFeの溶出量は、各々6ppm
および３ppm であった。
【００３７】実施例８ 実施例７において、Ca/Fe のモル比の値を０．４とした
以外は、実施例７と同様の操作を行なった。その結果、
Ｘ線回折分析より、CaFe2O4 相以外にα-Fe2O3相が８重
量％含有した赤色顔料が得られた。得られた赤色顔料の
変曲点波長は622.5nm であり、Ｓ500 は430.2 ％・ｎ
ｍ、平均粒子径は1.25μｍであった。さらに、このとき
のCaおよびFeの溶出量は、各々５6ppmおよび２ppm であ
った。
以外は、実施例７と同様の操作を行なった。その結果、
Ｘ線回折分析より、CaFe2O4 相以外にα-Fe2O3相が８重
量％含有した赤色顔料が得られた。得られた赤色顔料の
変曲点波長は622.5nm であり、Ｓ500 は430.2 ％・ｎ
ｍ、平均粒子径は1.25μｍであった。さらに、このとき
のCaおよびFeの溶出量は、各々５6ppmおよび２ppm であ
った。
【００３８】実施例９ 実施例２において、Ca原料およびFe原料を各々CaCO3 お
よびα-Fe2O3とした以外は、実施例１と同様の操作を行
なった。その結果、Ｘ線回折分析より、得られた赤色顔
料はCaFe2O4 単相であった。また、変曲点波長は、627.
5nm であり、Ｓ500 は300.5 ％・ｎｍ、平均粒子径は1.
56μｍであった。さらに、このときのCaおよびFeの溶出
量は、各々５２ppm および２ppm であった。
よびα-Fe2O3とした以外は、実施例１と同様の操作を行
なった。その結果、Ｘ線回折分析より、得られた赤色顔
料はCaFe2O4 単相であった。また、変曲点波長は、627.
5nm であり、Ｓ500 は300.5 ％・ｎｍ、平均粒子径は1.
56μｍであった。さらに、このときのCaおよびFeの溶出
量は、各々５２ppm および２ppm であった。
【００３９】実施例１０ 実施例９において、Ca/Fe のモル比の値を０．４とした
以外は、実施例９と同様の操作を行なった。その結果、
Ｘ線回折分析より、得られた赤色顔料は、CaFe2O4 相以
外にα-Fe2O3相を12重量％含有したものであった。ま
た、変曲点波長は616.5nm であり、Ｓ500 は356.6 ％・
ｎｍ、平均粒子径は1.32μｍであった。さらに、このと
きのCaおよびFeの溶出量は、各々46ppm および1 ppm で
あった。
以外は、実施例９と同様の操作を行なった。その結果、
Ｘ線回折分析より、得られた赤色顔料は、CaFe2O4 相以
外にα-Fe2O3相を12重量％含有したものであった。ま
た、変曲点波長は616.5nm であり、Ｓ500 は356.6 ％・
ｎｍ、平均粒子径は1.32μｍであった。さらに、このと
きのCaおよびFeの溶出量は、各々46ppm および1 ppm で
あった。
【００４０】実施例１１ 実施例１で得られた赤色顔料１０ｇおよび同顔料濃度が
１重量％となるようにマイカに均一に混合した粉末１０
ｇを２０ｍｍφの円盤状に成形し、前記分光光度計にて
測色した後、室温下２週間蛍光灯下（照度：約５００ル
クス）で露光し、その後、前記と同様にして測色して露
光前後の色変化率ΔＥを求めた。その結果、色変化率Δ
Ｅはそれぞれ０．０９および０．８であり、色の変退色
は認められなかった。
１重量％となるようにマイカに均一に混合した粉末１０
ｇを２０ｍｍφの円盤状に成形し、前記分光光度計にて
測色した後、室温下２週間蛍光灯下（照度：約５００ル
クス）で露光し、その後、前記と同様にして測色して露
光前後の色変化率ΔＥを求めた。その結果、色変化率Δ
Ｅはそれぞれ０．０９および０．８であり、色の変退色
は認められなかった。
【００４１】比較例１ 市販の化粧品用α-Fe2O3について分析したところ、変曲
点波長は、585.5nm であり、Ｓ500 は584.5 ％・ｎｍ、
平均粒子径は0.34μｍであった。
点波長は、585.5nm であり、Ｓ500 は584.5 ％・ｎｍ、
平均粒子径は0.34μｍであった。
【００４２】比較例２ (COOH)2 0.26モルを含む水溶液１リットルを100 ℃に加
熱、撹拌し、CaCl2 0.06モルおよびFeCl2 0.2 モルを含
む水溶液（Ca/Fe のモル比の値：０．３）１リットルを
滴下ロートにて１分間で滴下し、そのままの温度で撹拌
下1 時間の熟成を行なった。その後、生成したCaおよび
Feのシュウ酸塩をろ別し、水洗した後、乾燥させた。こ
の乾燥粉末を電気炉にて1000℃、1 時間焼成した。得ら
れた組成物はＸ線回折分析より、CaFe2O4 相以外にα-F
e2O3を４７重量％含有したものと同定でき、その変曲点
波長は595nm で、Ｓ500 は553.1 ％・ｎｍであった。ま
た、CaおよびFeの溶出量は、各々31ppm および2 ppm で
あった。
熱、撹拌し、CaCl2 0.06モルおよびFeCl2 0.2 モルを含
む水溶液（Ca/Fe のモル比の値：０．３）１リットルを
滴下ロートにて１分間で滴下し、そのままの温度で撹拌
下1 時間の熟成を行なった。その後、生成したCaおよび
Feのシュウ酸塩をろ別し、水洗した後、乾燥させた。こ
の乾燥粉末を電気炉にて1000℃、1 時間焼成した。得ら
れた組成物はＸ線回折分析より、CaFe2O4 相以外にα-F
e2O3を４７重量％含有したものと同定でき、その変曲点
波長は595nm で、Ｓ500 は553.1 ％・ｎｍであった。ま
た、CaおよびFeの溶出量は、各々31ppm および2 ppm で
あった。
【００４３】比較例３ 実施例１において、Ca/Fe のモル比の値を０．７とした
以外は、実施例１と同様の操作を行なった。その結果、
変曲点波長は628.5nm 、Ｓ500 は274.3 ％・ｎｍで、得
られた赤色顔料をＸ線回折分析したところ、CaFe2O4 相
以外にCa2Fe2O5２４重量％およびα-Fe2O3１０重量％が
生成していた。また、体積平均粒子径は1.35μm であ
り、CaおよびFeの溶出量は、各々123ppmおよび３ppm で
あった。
以外は、実施例１と同様の操作を行なった。その結果、
変曲点波長は628.5nm 、Ｓ500 は274.3 ％・ｎｍで、得
られた赤色顔料をＸ線回折分析したところ、CaFe2O4 相
以外にCa2Fe2O5２４重量％およびα-Fe2O3１０重量％が
生成していた。また、体積平均粒子径は1.35μm であ
り、CaおよびFeの溶出量は、各々123ppmおよび３ppm で
あった。
【００４４】比較例４ 変曲点波長が６２０ｎｍに存在する有機顔料の赤色２０
２号について、同顔料１０ｇおよび同顔料を１重量％と
なるようにマイカに均一に混合した粉末１０ｇを２０ｍ
ｍφの円盤状に成形し、実施例１４と同様にして色変化
率ΔＥを求めた。その結果、色変化率ΔＥはそれぞれ
１．７および２．２であり、明らかに変退色が認められ
た。
２号について、同顔料１０ｇおよび同顔料を１重量％と
なるようにマイカに均一に混合した粉末１０ｇを２０ｍ
ｍφの円盤状に成形し、実施例１４と同様にして色変化
率ΔＥを求めた。その結果、色変化率ΔＥはそれぞれ
１．７および２．２であり、明らかに変退色が認められ
た。
【００４５】
【発明の効果】本発明によれば、顔料自体の分光反射特
性を制御し、さらにこれを配合した化粧料の分光反射特
性を制御しうる赤色顔料が提供される。
性を制御し、さらにこれを配合した化粧料の分光反射特
性を制御しうる赤色顔料が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 阪口 美喜夫 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (56)参考文献 特開 昭58−60623（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−48618（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09C 1/22 C01G 49/00 A61K 7/02
Claims (7)
- 【請求項１】 式：Ｃａx Ｆｅy Ｏ x+(3y/2) （式中、ｘは０．６〜２の数、ｙは２〜３の数を示す）
で表わされ、波長領域600 〜640nm に変曲点波長を有す
る複合酸化物からなる赤色顔料。 - 【請求項２】 複合酸化物をその濃度が５重量％の濃度
となるように体質顔料と混合してなる試料の分光反射ス
ペクトルにおいて、500 〜620nm の波長領域でスペクト
ルに窪みを有し、500nm および620nm の反射率を直線で
結び、この窪みとの間に形成された部分の面積が300 ％
・ｎｍ以上である請求項１記載の赤色顔料。 - 【請求項３】 複合酸化物が、α-Fe2Ｏ3 結晶相の含有
率３０重量％以下およびCa2 Fe2O5 結晶相の含有率４０
重量％以下を有するものである請求項１または２記載の
赤色顔料。 - 【請求項４】 複合酸化物が体積平均粒子径0.01〜50μ
m を有するものである請求項１〜３いずれか記載の赤色
顔料。 - 【請求項５】 複合酸化物をイオン交換水に懸濁させた
ときに、ＣａおよびＦｅの溶出量がそれぞれ500ppm以下
である請求項１〜４いずれか記載の赤色顔料。 - 【請求項６】 請求項１〜５いずれか記載の赤色顔料を
配合してなる顔料組成物。 - 【請求項７】 請求項１〜５いずれか記載の赤色顔料を
配合してなる化粧料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9025778A JP3016070B2 (ja) | 1997-01-23 | 1997-01-23 | 赤色顔料 |
| TW87100385A TW513310B (en) | 1997-01-23 | 1998-01-13 | Red pigment |
| CN98105653A CN1128848C (zh) | 1997-01-23 | 1998-01-23 | 红色颜料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9025778A JP3016070B2 (ja) | 1997-01-23 | 1997-01-23 | 赤色顔料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204318A JPH10204318A (ja) | 1998-08-04 |
| JP3016070B2 true JP3016070B2 (ja) | 2000-03-06 |
Family
ID=12175309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9025778A Expired - Fee Related JP3016070B2 (ja) | 1997-01-23 | 1997-01-23 | 赤色顔料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3016070B2 (ja) |
| CN (1) | CN1128848C (ja) |
| TW (1) | TW513310B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004024013A1 (de) * | 2004-05-14 | 2005-12-01 | Bayer Chemicals Ag | Farbreine, gut dispergierbare Eisenoxidrotpigmente mit hoher Mahlstabilität |
| CN103601251B (zh) * | 2013-12-03 | 2014-12-24 | 桂林理工大学 | 具有表面织构的单相CaFe2O4微纳分级结构材料及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5413542A (en) * | 1977-06-30 | 1979-02-01 | Toda Kogyo Corp | Aqueous corrosion preventive coating |
-
1997
- 1997-01-23 JP JP9025778A patent/JP3016070B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-01-13 TW TW87100385A patent/TW513310B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-01-23 CN CN98105653A patent/CN1128848C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1128848C (zh) | 2003-11-26 |
| CN1192457A (zh) | 1998-09-09 |
| JPH10204318A (ja) | 1998-08-04 |
| TW513310B (en) | 2002-12-11 |
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