JP3014782B2 - ラクトンまたはエステル化合物の製造方法 - Google Patents
ラクトンまたはエステル化合物の製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Pyrane Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はラクトンまたはエステル
化合物の製造方法に関し、特に特定のニッケル化合物と
アルデヒド化合物の存在下に行う温和な反応により、ケ
トン化合物からラクトンまたはエステル化合物を得るこ
とができる方法に関する。
化合物の製造方法に関し、特に特定のニッケル化合物と
アルデヒド化合物の存在下に行う温和な反応により、ケ
トン化合物からラクトンまたはエステル化合物を得るこ
とができる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】環状ケトンまたは鎖状ケトンを酸化して
ラクトンまたはエステルを得る反応は、バイヤービリガ
ー反応としてよく知られている。このバイヤービリガー
反応においては、環状ケトンまたは鎖状ケトンを酸化す
るために、一般に、過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸等の
過酸化物を用いる。しかし、これらの過酸化物は、衝撃
に過敏で爆発性を有し、また価格も安価ではないなどの
欠点を有している。
ラクトンまたはエステルを得る反応は、バイヤービリガ
ー反応としてよく知られている。このバイヤービリガー
反応においては、環状ケトンまたは鎖状ケトンを酸化す
るために、一般に、過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸等の
過酸化物を用いる。しかし、これらの過酸化物は、衝撃
に過敏で爆発性を有し、また価格も安価ではないなどの
欠点を有している。
【０００３】そこで、これらの欠点を改善するために、
過酸化物を用いずに、環状ケトンまたは鎖状ケトンを酸
化する方法として、アルデヒド類と分子状酸素を用いる
方法が各種提案されている。例えば、シクロヘキサノン
類とアルデヒド類を、分子状酸素で共酸化してε−カプ
ロラクトン類とカルボン酸類を得る反応において、 （１）反応をコバルト、マンガン等の存在下に行う方法
（米国特許第３，０２５，３０６号明細書） （２）触媒として、塩化第二鉄、酢酸第二鉄、鉄アセト
ニルアセテート等の可溶性鉄化合物を用いる方法（米国
特許第３，４８３，２２２号明細書） （３）触媒として、パラジウム、バナジウム、クロム等
の金属の可溶性化合物とともに、窒素原子を含む多座配
位子として働く化合物を用いる方法（特公昭５６−１４
０９５号公報）などが提案されている。
過酸化物を用いずに、環状ケトンまたは鎖状ケトンを酸
化する方法として、アルデヒド類と分子状酸素を用いる
方法が各種提案されている。例えば、シクロヘキサノン
類とアルデヒド類を、分子状酸素で共酸化してε−カプ
ロラクトン類とカルボン酸類を得る反応において、 （１）反応をコバルト、マンガン等の存在下に行う方法
（米国特許第３，０２５，３０６号明細書） （２）触媒として、塩化第二鉄、酢酸第二鉄、鉄アセト
ニルアセテート等の可溶性鉄化合物を用いる方法（米国
特許第３，４８３，２２２号明細書） （３）触媒として、パラジウム、バナジウム、クロム等
の金属の可溶性化合物とともに、窒素原子を含む多座配
位子として働く化合物を用いる方法（特公昭５６−１４
０９５号公報）などが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記（１）の
方法においては、アジピン酸等の酸化分解生成物が多く
生成し、またカルボン酸の生成量が多いため、アルデヒ
ド類の利用効率が低く、高収率かつ高転化率でラクトン
またはエステル化合物を得ることができなかった。ま
た、上記（２）の方法は、触媒活性が低く、目的物であ
るラクトンまたはエステルの収率が低いため、工業的な
価値が低いという欠点がある。さらに、上記（３）の方
法においては、触媒活性が十分ではないため、目的物で
あるラクトン類を高収率で得ることができないという問
題があった。
方法においては、アジピン酸等の酸化分解生成物が多く
生成し、またカルボン酸の生成量が多いため、アルデヒ
ド類の利用効率が低く、高収率かつ高転化率でラクトン
またはエステル化合物を得ることができなかった。ま
た、上記（２）の方法は、触媒活性が低く、目的物であ
るラクトンまたはエステルの収率が低いため、工業的な
価値が低いという欠点がある。さらに、上記（３）の方
法においては、触媒活性が十分ではないため、目的物で
あるラクトン類を高収率で得ることができないという問
題があった。
【０００５】そこで本発明の目的は、特定のニッケル化
合物とアルデヒド化合物の存在下に行う温和な反応によ
り、ケトン化合物からラクトンまたはエステル化合物を
得ることができる方法を提供することにある。
合物とアルデヒド化合物の存在下に行う温和な反応によ
り、ケトン化合物からラクトンまたはエステル化合物を
得ることができる方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するために、下記一般式（ａ）：
決するために、下記一般式（ａ）：
【０００７】
【化９】
【０００８】〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一でも異なっ
ていてもよく、電子供与性基で置換されたアリール基、
脂肪族不飽和炭化水素基、または下記式（ａ−１）もし
くは（ａ−２）：
ていてもよく、電子供与性基で置換されたアリール基、
脂肪族不飽和炭化水素基、または下記式（ａ−１）もし
くは（ａ−２）：
【化１０】 （式中、Ｒ3 およびＲ4 は同一でも異なっていてもよ
く、置換もしくは非置換のアルキル基またはアリール基
である）
く、置換もしくは非置換のアルキル基またはアリール基
である）
【化１１】 （式中、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は同一でも異なっていて
もよく、置換もしくは非置換のアルキル基またはアリー
ル基である）で表される基であり、Ｒ1 とＲ2 は相互に
結合して環を形成していてもよい〕で表されるケトン化
合物（Ａ）を、一般式（ｂ）：
もよく、置換もしくは非置換のアルキル基またはアリー
ル基である）で表される基であり、Ｒ1 とＲ2 は相互に
結合して環を形成していてもよい〕で表されるケトン化
合物（Ａ）を、一般式（ｂ）：
【０００９】
【化１２】
【００１０】〔式中、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ11およびＲ13は同
一でも異なっていてもよく、低級アルキル基、アリール
基、アルコキシ基またはハロゲン化アルキル基、あるい
は下記式（ｂ−１）： −ＣＯＯＲ14 （ｂ−１） （ここで、Ｒ14はアルキル基またはアリール基である）
または下記式（ｂ−２）： −ＣＯＮ（Ｒ15）（Ｒ16） （ｂ−２） （ここで、Ｒ15およびＲ16は同一でも異なっていてもよ
く、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ10とＲ11は
相互に結合して環を形成していてもよく、環内に酸素原
子および／または窒素原子を含んでいてもよい）で表さ
れる基であり、Ｒ9 およびＲ12は同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ア
リール基またはアリールアルキル基であり、置換基を有
していてもよく、またＲ8 とＲ9 あるいはＲ11とＲ12は
それぞれ相互に結合して環を形成していてもよい〕で表
されるニッケル化合物と、下記一般式（ｃ）： Ｒ17ＣＨＯ （ｃ） 〔式中、Ｒ17は直鎖または分岐状のアルキル基、もしく
はアリール基であり、置換基を有していてもよい〕で表
されるアルデヒド化合物との存在下に、酸素含有ガスと
反応させる工程を含む、一般式（ｄ）：
一でも異なっていてもよく、低級アルキル基、アリール
基、アルコキシ基またはハロゲン化アルキル基、あるい
は下記式（ｂ−１）： −ＣＯＯＲ14 （ｂ−１） （ここで、Ｒ14はアルキル基またはアリール基である）
または下記式（ｂ−２）： −ＣＯＮ（Ｒ15）（Ｒ16） （ｂ−２） （ここで、Ｒ15およびＲ16は同一でも異なっていてもよ
く、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ10とＲ11は
相互に結合して環を形成していてもよく、環内に酸素原
子および／または窒素原子を含んでいてもよい）で表さ
れる基であり、Ｒ9 およびＲ12は同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ア
リール基またはアリールアルキル基であり、置換基を有
していてもよく、またＲ8 とＲ9 あるいはＲ11とＲ12は
それぞれ相互に結合して環を形成していてもよい〕で表
されるニッケル化合物と、下記一般式（ｃ）： Ｒ17ＣＨＯ （ｃ） 〔式中、Ｒ17は直鎖または分岐状のアルキル基、もしく
はアリール基であり、置換基を有していてもよい〕で表
されるアルデヒド化合物との存在下に、酸素含有ガスと
反応させる工程を含む、一般式（ｄ）：
【００１１】
【化１３】
【００１２】〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記一般式
（ａ）で定義したとおりである〕で表されるラクトンま
たはエステル化合物の製造方法を提供するものである。
（ａ）で定義したとおりである〕で表されるラクトンま
たはエステル化合物の製造方法を提供するものである。
【００１３】また、本発明は、前記方法の代表例とし
て、前記ケトン化合物（Ａ）が、下記一般式（ａ）′：
て、前記ケトン化合物（Ａ）が、下記一般式（ａ）′：
【化１４】 〔式中、Ｒ1 ′およびＲ2 ′は同一でも異なっていても
よく、電子供与性基で置換されたアリール基、脂肪族不
飽和炭化水素基、または下記式（ａ−１）′もしくは
（ａ−２）′：
よく、電子供与性基で置換されたアリール基、脂肪族不
飽和炭化水素基、または下記式（ａ−１）′もしくは
（ａ−２）′：
【化１５】 （式中、Ｒ3 ′およびＲ4 ′は同一でも異なっていても
よく、置換もしくは非置換のアルキル基またはアリール
基である）
よく、置換もしくは非置換のアルキル基またはアリール
基である）
【化１６】 （式中、Ｒ5 ′、Ｒ6 ′およびＲ7 ′は同一でも異なっ
ていてもよく、置換もしくは非置換のアルキル基または
アリール基である）で表される基であり、Ｒ1 ′と
Ｒ2 ′は相互に結合して５員環、６員環または７員環を
形成していてもよい〕で表されるケトン化合物（Ａ）′
であるラクトンまたはエステル化合物の製造方法を提供
するものである。
ていてもよく、置換もしくは非置換のアルキル基または
アリール基である）で表される基であり、Ｒ1 ′と
Ｒ2 ′は相互に結合して５員環、６員環または７員環を
形成していてもよい〕で表されるケトン化合物（Ａ）′
であるラクトンまたはエステル化合物の製造方法を提供
するものである。
【００１４】以下、本発明のラクトンまたはエステル化
合物の製造方法（以下、「本発明の方法」と略す）につ
いて、詳細に説明する。
合物の製造方法（以下、「本発明の方法」と略す）につ
いて、詳細に説明する。
【００１５】本発明の方法における出発物質であるケト
ン化合物を表す前記一般式（ａ）において、Ｒ1 および
Ｒ2 は同一でも異なっていてもよく、電子供与性基で置
換されたアリール基、脂肪族不飽和炭化水素基、または
下記式（ａ−１）もしくは（ａ−２）で表される基であ
る。この電子供与性基で置換されたアリール基の代表例
としては、メトキシ基等のアルコキシ基などの電子供与
性基を置換基として有するアリール基が挙げられ、具体
例として、ｐ−メトキシフェニル基等が挙げられる。脂
肪族不飽和炭化水素基の代表例としては、ビニル基等が
挙げられる。また前記式（ａ−１）において、Ｒ3およ
びＲ4 は同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非
置換のアルキル基またはアリール基である。この置換も
しくは非置換のアルキル基の代表例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基
等が挙げられる。さらに、前記式（ａ−２）において、
Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は同一でも異なっていてもよく、
置換もしくは非置換のアルキル基またはアリール基であ
り、これらの代表例としては、前記Ｒ3 およびＲ4 の代
表例として例示されたものと同じものが挙げられる。こ
の前記式（ａ−１）または（ａ−２）で表される基の代
表例として、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基等が挙げ
られる。
ン化合物を表す前記一般式（ａ）において、Ｒ1 および
Ｒ2 は同一でも異なっていてもよく、電子供与性基で置
換されたアリール基、脂肪族不飽和炭化水素基、または
下記式（ａ−１）もしくは（ａ−２）で表される基であ
る。この電子供与性基で置換されたアリール基の代表例
としては、メトキシ基等のアルコキシ基などの電子供与
性基を置換基として有するアリール基が挙げられ、具体
例として、ｐ−メトキシフェニル基等が挙げられる。脂
肪族不飽和炭化水素基の代表例としては、ビニル基等が
挙げられる。また前記式（ａ−１）において、Ｒ3およ
びＲ4 は同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非
置換のアルキル基またはアリール基である。この置換も
しくは非置換のアルキル基の代表例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基
等が挙げられる。さらに、前記式（ａ−２）において、
Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は同一でも異なっていてもよく、
置換もしくは非置換のアルキル基またはアリール基であ
り、これらの代表例としては、前記Ｒ3 およびＲ4 の代
表例として例示されたものと同じものが挙げられる。こ
の前記式（ａ−１）または（ａ−２）で表される基の代
表例として、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基等が挙げ
られる。
【００１６】また、Ｒ1 とＲ2 は相互に結合して環を形
成していてもよく、例えば、下記式：
成していてもよく、例えば、下記式：
【００１７】
【化１７】
【００１８】（式中、ｎは正の整数である）で表される
環を形成していてもよい。
環を形成していてもよい。
【００１９】さらに、本発明の方法において、前記一般
式（ａ）で表されるケトン化合物（Ａ）の中でも、前記
一般式（ａ）′で表されるケトン化合物を出発原料とす
ると、この出発原料に対応するラクトンまたはエステル
化合物を高収率かつ高効率で製造することができる点
で、有利である。
式（ａ）で表されるケトン化合物（Ａ）の中でも、前記
一般式（ａ）′で表されるケトン化合物を出発原料とす
ると、この出発原料に対応するラクトンまたはエステル
化合物を高収率かつ高効率で製造することができる点
で、有利である。
【００２０】前記一般式（ａ）′において、Ｒ1 ′およ
びＲ2 ′は同一でも異なっていてもよく、電子供与性基
で置換されたアリール基、脂肪族不飽和炭化水素基、ま
たは前記式（ａ−１）′もしくは（ａ−２）′で表され
る基である。この電子供与性基で置換されたアリール基
および脂肪族不飽和炭化水素基の代表例としては、前記
一般式（ａ）におけるＲ1 およびＲ2 について例示した
ものと同じものが挙げられる。また、前記式（ａ−
１）′および（ａ−２）′におけるＲ3 ′、Ｒ4 ′、Ｒ
5 ′、Ｒ6 ′およびＲ7 ′の代表例についても、前記一
般式（ａ）の（ａ−１）および（ａ−２）における
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 に定義したものと同
じである。この一般式（ａ）′において、Ｒ1 ′と
Ｒ2 ′は相互に結合している場合には、５員環、６員環
または７員環、例えば、シクロペンチリデン基、シクロ
ヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基等を形成するも
のである。
びＲ2 ′は同一でも異なっていてもよく、電子供与性基
で置換されたアリール基、脂肪族不飽和炭化水素基、ま
たは前記式（ａ−１）′もしくは（ａ−２）′で表され
る基である。この電子供与性基で置換されたアリール基
および脂肪族不飽和炭化水素基の代表例としては、前記
一般式（ａ）におけるＲ1 およびＲ2 について例示した
ものと同じものが挙げられる。また、前記式（ａ−
１）′および（ａ−２）′におけるＲ3 ′、Ｒ4 ′、Ｒ
5 ′、Ｒ6 ′およびＲ7 ′の代表例についても、前記一
般式（ａ）の（ａ−１）および（ａ−２）における
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 に定義したものと同
じである。この一般式（ａ）′において、Ｒ1 ′と
Ｒ2 ′は相互に結合している場合には、５員環、６員環
または７員環、例えば、シクロペンチリデン基、シクロ
ヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基等を形成するも
のである。
【００２１】本発明の方法において、前記一般式（ａ）
で表されるケトン化合物（Ａ）の代表例として、シクロ
ペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、２
−メチルシクロヘキサノン、４−メチルシクロヘキサノ
ン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、４−フェ
ニルシクロヘキサノン、２−ノルボルナノン、ｐ−メト
キシアセトフェノン、ピナコリン等が挙げられる。
で表されるケトン化合物（Ａ）の代表例として、シクロ
ペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、２
−メチルシクロヘキサノン、４−メチルシクロヘキサノ
ン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、４−フェ
ニルシクロヘキサノン、２−ノルボルナノン、ｐ−メト
キシアセトフェノン、ピナコリン等が挙げられる。
【００２２】本発明の方法で用いられるニッケル化合物
を表す一般式（ｂ）において、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ11および
Ｒ13は同一でも異なっていてもよく、低級アルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはハロゲン化アルキル
基、あるいは下記式（ｂ−１）： −ＣＯＯＲ14 （ｂ−１）（ここ
で、Ｒ14はアルキル基またはアリール基である） または下記式（ｂ−２）： −ＣＯＮ（Ｒ15）（Ｒ16） （ｂ−２） （ここで、Ｒ15およびＲ16は同一でも異なっていてもよ
く、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ15とＲ16は
相互に結合して環を形成していてもよく、環内に酸素原
子および／または窒素原子を含んでいてもよい）で表さ
れる基である。この低級アルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、アリール基としては、
例えば、フェニル基等が挙げられる。また、アルコキシ
基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げ
られる。ハロゲン化アルキル基としては、例えば、トリ
フルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基等が挙げ
られる。また、前記式（ｂ−１）において、Ｒ14はアル
キル基またはアリール基であり、このアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げ
られ、アリール基としては、例えば、フェニル基等が挙
げられる。さらに、前記式（ｂ−２）において、Ｒ15お
よびＲ16は同一でも異なっていてもよく、アルキル基ま
たはアリール基である。このアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、ア
リール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられ
る。このＲ15とＲ16は相互に結合して環を形成していて
もよく、環内に酸素原子および／または窒素原子を含ん
でいてもよい。例えば、Ｒ15とＲ16は相互に結合して下
記式：
を表す一般式（ｂ）において、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ11および
Ｒ13は同一でも異なっていてもよく、低級アルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはハロゲン化アルキル
基、あるいは下記式（ｂ−１）： −ＣＯＯＲ14 （ｂ−１）（ここ
で、Ｒ14はアルキル基またはアリール基である） または下記式（ｂ−２）： −ＣＯＮ（Ｒ15）（Ｒ16） （ｂ−２） （ここで、Ｒ15およびＲ16は同一でも異なっていてもよ
く、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ15とＲ16は
相互に結合して環を形成していてもよく、環内に酸素原
子および／または窒素原子を含んでいてもよい）で表さ
れる基である。この低級アルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、アリール基としては、
例えば、フェニル基等が挙げられる。また、アルコキシ
基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げ
られる。ハロゲン化アルキル基としては、例えば、トリ
フルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基等が挙げ
られる。また、前記式（ｂ−１）において、Ｒ14はアル
キル基またはアリール基であり、このアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げ
られ、アリール基としては、例えば、フェニル基等が挙
げられる。さらに、前記式（ｂ−２）において、Ｒ15お
よびＲ16は同一でも異なっていてもよく、アルキル基ま
たはアリール基である。このアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、ア
リール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられ
る。このＲ15とＲ16は相互に結合して環を形成していて
もよく、環内に酸素原子および／または窒素原子を含ん
でいてもよい。例えば、Ｒ15とＲ16は相互に結合して下
記式：
【００２３】
【化１８】
【００２４】で表される複素環などを形成していてもよ
い。
い。
【００２５】さらにまた、Ｒ9 およびＲ12は同一でも異
なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、アリール基またはアリールアルキル基である。
ハロゲン原子としては、例えば、塩素、臭素、フッ素等
が挙げられ、低級アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられ
る。また、このＲ9 およびＲ12は置換基を有していても
よく、この置換基を有するＲ9 またはＲ12としては、例
えば、ｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシフェニル基、３，
４−または３，５−ジメトキシフェニル基、３，４，５
−トリメトキシフェニル基等が挙げられる。
なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、アリール基またはアリールアルキル基である。
ハロゲン原子としては、例えば、塩素、臭素、フッ素等
が挙げられ、低級アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられ
る。また、このＲ9 およびＲ12は置換基を有していても
よく、この置換基を有するＲ9 またはＲ12としては、例
えば、ｏ−、ｍ−またはｐ−メトキシフェニル基、３，
４−または３，５−ジメトキシフェニル基、３，４，５
−トリメトキシフェニル基等が挙げられる。
【００２６】またＲ8 とＲ9 あるいはＲ11とＲ12はそれ
ぞれ相互に結合して環を形成していてもよく、例えば、
Ｒ8 とＲ9 あるいはＲ11とＲ12は相互に結合して五員
環、六員環等を形成していてもよい。
ぞれ相互に結合して環を形成していてもよく、例えば、
Ｒ8 とＲ9 あるいはＲ11とＲ12は相互に結合して五員
環、六員環等を形成していてもよい。
【００２７】この一般式（ｂ）で表されるニッケル化合
物の代表例として、下記式（ｂ−Ａ）〜（ｂ−Ｋ）で表
される化合物を挙げることができる。
物の代表例として、下記式（ｂ−Ａ）〜（ｂ−Ｋ）で表
される化合物を挙げることができる。
【化１９】
【００２８】
【化２０】
【００２９】本発明の方法において、前記一般式（ｂ）
で表されるニッケル化合物は、１種単独でも２種以上を
組み合わせて用いてもよい。
で表されるニッケル化合物は、１種単独でも２種以上を
組み合わせて用いてもよい。
【００３０】また、このニッケル化合物は、いずれの方
法によって得られたものでもよく、特に限定されない。
また、市販品を用いてもよい。
法によって得られたものでもよく、特に限定されない。
また、市販品を用いてもよい。
【００３１】この一般式（ｂ）で表されるニッケル化合
物は、例えば、所望のニッケル化合物に対するジケトン
と、ＮｉＳＯ4 、ＮｉＣｌ2 またはＮｉ（ＯＡｃ）2 と
を用いて、脱塩法で製造することができる。このように
して得られる生成物は、反応溶媒等を除去した後、乾燥
してそのまま使用してもよい。さらに有機溶媒で抽出し
た精製物として使用してもよいし、減圧下に、昇華精製
して使用してもよく、またこれらの精製法を組み合わせ
て精製し使用に供してもよい。
物は、例えば、所望のニッケル化合物に対するジケトン
と、ＮｉＳＯ4 、ＮｉＣｌ2 またはＮｉ（ＯＡｃ）2 と
を用いて、脱塩法で製造することができる。このように
して得られる生成物は、反応溶媒等を除去した後、乾燥
してそのまま使用してもよい。さらに有機溶媒で抽出し
た精製物として使用してもよいし、減圧下に、昇華精製
して使用してもよく、またこれらの精製法を組み合わせ
て精製し使用に供してもよい。
【００３２】本発明の方法において、前記一般式（ｂ）
で表されるニッケル化合物の使用量は、通常、出発原料
である前記一般式（ａ）で表されるケトン化合物１モル
に対して０．１〜５モル％の割合であり、特に、反応速
度が速く、生成物であるラクトンまたはエステル化合物
の収率が良好である点で、１モル％の割合が一般的であ
る。
で表されるニッケル化合物の使用量は、通常、出発原料
である前記一般式（ａ）で表されるケトン化合物１モル
に対して０．１〜５モル％の割合であり、特に、反応速
度が速く、生成物であるラクトンまたはエステル化合物
の収率が良好である点で、１モル％の割合が一般的であ
る。
【００３３】本発明の方法で用いられるアルデヒド化合
物を表す前記一般式（ｃ）において、Ｒ17は直鎖または
分岐状のアルキル基、もしくはシクロアルキル基または
アリール基であり、置換基を有していてもよい。この直
鎖または分岐状のアルキル基の代表例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、
ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基等が
挙げられ、シクロアルキル基の代表例としては、シクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘプチル基、シ
クロオクチル基等が挙げられる。また、アリール基の代
表例としては、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基等
が挙げられる。また、これらの直鎖または分岐状のアル
キル基、もしくはシクロアルキル基またはアリール基
は、置換基を有していてもよく、例えば、塩素、フッ素
等のハロゲン原子、メトキシ基などの置換基を有してい
てもよい。
物を表す前記一般式（ｃ）において、Ｒ17は直鎖または
分岐状のアルキル基、もしくはシクロアルキル基または
アリール基であり、置換基を有していてもよい。この直
鎖または分岐状のアルキル基の代表例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、
ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基等が
挙げられ、シクロアルキル基の代表例としては、シクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘプチル基、シ
クロオクチル基等が挙げられる。また、アリール基の代
表例としては、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基等
が挙げられる。また、これらの直鎖または分岐状のアル
キル基、もしくはシクロアルキル基またはアリール基
は、置換基を有していてもよく、例えば、塩素、フッ素
等のハロゲン原子、メトキシ基などの置換基を有してい
てもよい。
【００３４】この一般式（ｃ）で表されるアルデヒド化
合物の代表例として、アセトアルデヒド、プロピオンア
ルデヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ヘキ
シルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデ
ヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシ
ルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、イソブチルアルデ
ヒド、２−メチルブチルアルデヒド、２−エチルブチル
アルデヒド、２−メチルバレルアルデヒド、イソバレル
アルデヒド、ピバルアルデヒド、２−フェニルプロピオ
ンアルデヒド、３−フェニルプロパナール、シクロヘキ
サンカルバルデヒド等が挙げられる。本発明の方法にお
いて、前記一般式（ｃ）で表されるアルデヒド化合物
は、１種単独でも２種以上を組み合わせても用いられ
る。
合物の代表例として、アセトアルデヒド、プロピオンア
ルデヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ヘキ
シルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデ
ヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシ
ルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、イソブチルアルデ
ヒド、２−メチルブチルアルデヒド、２−エチルブチル
アルデヒド、２−メチルバレルアルデヒド、イソバレル
アルデヒド、ピバルアルデヒド、２−フェニルプロピオ
ンアルデヒド、３−フェニルプロパナール、シクロヘキ
サンカルバルデヒド等が挙げられる。本発明の方法にお
いて、前記一般式（ｃ）で表されるアルデヒド化合物
は、１種単独でも２種以上を組み合わせても用いられ
る。
【００３５】この一般式（ｃ）で表されるアルデヒド化
合物の使用量は、出発物質である前記一般式（ａ）で表
されるケトン化合物１モルに対して、通常、１．０〜
３．０モル、好ましくは１．５〜２．０モルが一般的で
ある。
合物の使用量は、出発物質である前記一般式（ａ）で表
されるケトン化合物１モルに対して、通常、１．０〜
３．０モル、好ましくは１．５〜２．０モルが一般的で
ある。
【００３６】本発明の方法における反応は、溶媒の存在
下に行うこともでき、この溶媒を用いる場合には、通
常、上記一等式（ｃ）で表されるアルデヒド化合物１モ
ルに対して、０．０３〜５モル％のニッケル化合物を溶
媒で希釈して使用することもできる。
下に行うこともでき、この溶媒を用いる場合には、通
常、上記一等式（ｃ）で表されるアルデヒド化合物１モ
ルに対して、０．０３〜５モル％のニッケル化合物を溶
媒で希釈して使用することもできる。
【００３７】用いられる溶媒としては、反応に対して不
活性な溶媒であれば、特に制限されない。このような溶
媒の代表例として、ベンゼン、トルエン、ｏ−、ｍ−ま
たはｐ−キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶
媒；クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸
ブチル等のエステル系溶媒などが挙げられる。これらの
溶媒は１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用
することができる。特に、ラクトンまたはエステル化合
物を高収率で得られる点で、１，２−ジクロロエタンが
好ましい。
活性な溶媒であれば、特に制限されない。このような溶
媒の代表例として、ベンゼン、トルエン、ｏ−、ｍ−ま
たはｐ−キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶
媒；クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸
ブチル等のエステル系溶媒などが挙げられる。これらの
溶媒は１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用
することができる。特に、ラクトンまたはエステル化合
物を高収率で得られる点で、１，２−ジクロロエタンが
好ましい。
【００３８】本発明の方法で用いられる酸素含有ガス
は、酸素ガス（純酸素）でもよいし、酸素含有窒素ガス
（例えば空気）、酸素含有アルゴンガス等の酸素含有不
活性ガスでもよい。
は、酸素ガス（純酸素）でもよいし、酸素含有窒素ガス
（例えば空気）、酸素含有アルゴンガス等の酸素含有不
活性ガスでもよい。
【００３９】この酸素含有ガス中の酸素の分圧は、反応
速度が速く、反応収率も高い点で、好ましくは０．２〜
５．０ａｔｍ程度であり、さらに好ましくは１．０〜
２．０ａｔｍ程度である。
速度が速く、反応収率も高い点で、好ましくは０．２〜
５．０ａｔｍ程度であり、さらに好ましくは１．０〜
２．０ａｔｍ程度である。
【００４０】また、反応温度は、通常、−２０〜１００
℃程度であり、反応速度が速く、反応収率も高い点で、
さらに好ましくは０〜３０℃である。
℃程度であり、反応速度が速く、反応収率も高い点で、
さらに好ましくは０〜３０℃である。
【００４１】さらに、反応圧力は、特に制限されず、常
圧で十分である。
圧で十分である。
【００４２】本発明の方法における反応は、液相中で連
続的に行ってもよいし、回分的に行ってもよい。
続的に行ってもよいし、回分的に行ってもよい。
【００４３】本発明の方法において、以上の反応工程に
よって得られる反応混合物は、通常、副生物、未反応の
出発原料、触媒等を含有するため、本発明の目的物であ
る前記一般式（ｄ）で表されるラクトンまたはエステル
化合物は、この反応混合物中から分離、精製して得るこ
とができる。
よって得られる反応混合物は、通常、副生物、未反応の
出発原料、触媒等を含有するため、本発明の目的物であ
る前記一般式（ｄ）で表されるラクトンまたはエステル
化合物は、この反応混合物中から分離、精製して得るこ
とができる。
【００４４】用いられる分離方法は、特に限定されず、
例えば、蒸留、吸着による方法、抽出、再結晶等の公知
の方法によって行えばよい。
例えば、蒸留、吸着による方法、抽出、再結晶等の公知
の方法によって行えばよい。
【００４５】本発明の方法で得られる前記一般式（ｄ）
で表されるラクトンまたはエステル化合物の代表的なも
のとしては、ε−ヘキサノラクトン、ε−カプロラクト
ン、４−メチル−ε−カプロラクトン、４−ｔｅｒｔ−
ブチル−ε−カプロラクトン、４−フェニル−ε−カプ
ロラクトン等のラクトン化合物；酢酸 ｐ−メトキシフ
ェニル、酢酸 ｔ−ブチル等のエステル化合物などが挙
げられ、これらは、出発原料である前記一般式（ａ）で
表されるケトン化合物を適宜選択することにより、得る
ことができる。
で表されるラクトンまたはエステル化合物の代表的なも
のとしては、ε−ヘキサノラクトン、ε−カプロラクト
ン、４−メチル−ε−カプロラクトン、４−ｔｅｒｔ−
ブチル−ε−カプロラクトン、４−フェニル−ε−カプ
ロラクトン等のラクトン化合物；酢酸 ｐ−メトキシフ
ェニル、酢酸 ｔ−ブチル等のエステル化合物などが挙
げられ、これらは、出発原料である前記一般式（ａ）で
表されるケトン化合物を適宜選択することにより、得る
ことができる。
【００４６】本発明の方法によって得られる前記一般式
（ｄ）で表されるラクトンまたはエステル化合物は、例
えば、ポリマー改質剤、あるいはε−カプロラクタム前
駆体等の合成中間体等の用途に有用である。
（ｄ）で表されるラクトンまたはエステル化合物は、例
えば、ポリマー改質剤、あるいはε−カプロラクタム前
駆体等の合成中間体等の用途に有用である。
【００４７】
【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、
本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
により何ら限定されるものではない。
本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
により何ら限定されるものではない。
【００４８】（実施例１）反応容器に、２−メチルシク
ロヘキサノン１．０ｍｍｏｌ（１１２ｍｇ）、ビス（ジ
ピバロイルメタナト）ニッケル：Ｎｉ（ｄｐｍ）2 ０．
０１ｍｍｏｌ（４．３ｍｇ、２−メチルシクロヘキサノ
ンに対して１．０モル％）、およびイソバレルアルデヒ
ド３．０ｍｍｏｌを１，２−ジクロロエタンに溶解して
なる溶液２．０ｍｌを仕込み、室温下、大気圧の酸素雰
囲気で１２時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応
混合物をチオ硫酸ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水
溶液を用いて、順次洗浄し、粗生成物を得た。この粗生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：
ヘキサン−酢酸エチル混合液）で精製したところ、白色
結晶１１９．０ｍｇが得られた。この白色結晶を 1Ｈ−
ＮＭＲスペクトルおよび赤外線吸収スペクトルの測定に
供して分析したところ、下記のデータか得られ、生成物
がε−ヘプタノラクトンであることが確認された。（収
率：９３％） 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ）：
δ＝１．３５（3H,d,J=7.3Hz),1.50〜1.80(6H,m),1.80
〜2.00(2H,m),2.55 〜2.75(1H,m)赤外線吸収スペクトル
（neat）：２９３８，１７２０，１１７９，７６０ｃｍ
-1
ロヘキサノン１．０ｍｍｏｌ（１１２ｍｇ）、ビス（ジ
ピバロイルメタナト）ニッケル：Ｎｉ（ｄｐｍ）2 ０．
０１ｍｍｏｌ（４．３ｍｇ、２−メチルシクロヘキサノ
ンに対して１．０モル％）、およびイソバレルアルデヒ
ド３．０ｍｍｏｌを１，２−ジクロロエタンに溶解して
なる溶液２．０ｍｌを仕込み、室温下、大気圧の酸素雰
囲気で１２時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応
混合物をチオ硫酸ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水
溶液を用いて、順次洗浄し、粗生成物を得た。この粗生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：
ヘキサン−酢酸エチル混合液）で精製したところ、白色
結晶１１９．０ｍｇが得られた。この白色結晶を 1Ｈ−
ＮＭＲスペクトルおよび赤外線吸収スペクトルの測定に
供して分析したところ、下記のデータか得られ、生成物
がε−ヘプタノラクトンであることが確認された。（収
率：９３％） 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ）：
δ＝１．３５（3H,d,J=7.3Hz),1.50〜1.80(6H,m),1.80
〜2.00(2H,m),2.55 〜2.75(1H,m)赤外線吸収スペクトル
（neat）：２９３８，１７２０，１１７９，７６０ｃｍ
-1
【００４９】（実施例２〜７）各例において、反応容器
に、シクロヘキサノン１．０ｍｇ（９８ｍｇ）、イソバ
レルアルデヒド３．０ｍｍｏｌ、および表１に示す配位
子（ＬＨ）を有するニッケル化合物ＮｉＬ2 ０．０１ｍ
ｍｏｌ（シクロヘキサノンに対して１．０ｍｏｌ％）を
１，２−ジクロロエタンに溶解してなる溶液２．０ｍｌ
を仕込み、室温下、大気圧の酸素雰囲気で１２時間攪拌
して反応させた。反応終了後、反応混合物をガスクロマ
トグラフィーにかけて分析し、出発原料であるシクロヘ
キサノンの転化率、および生成物であるε−カプロラク
トンの収率を求めた。結果を表１に示す。
に、シクロヘキサノン１．０ｍｇ（９８ｍｇ）、イソバ
レルアルデヒド３．０ｍｍｏｌ、および表１に示す配位
子（ＬＨ）を有するニッケル化合物ＮｉＬ2 ０．０１ｍ
ｍｏｌ（シクロヘキサノンに対して１．０ｍｏｌ％）を
１，２−ジクロロエタンに溶解してなる溶液２．０ｍｌ
を仕込み、室温下、大気圧の酸素雰囲気で１２時間攪拌
して反応させた。反応終了後、反応混合物をガスクロマ
トグラフィーにかけて分析し、出発原料であるシクロヘ
キサノンの転化率、および生成物であるε−カプロラク
トンの収率を求めた。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】（実施例８〜１２）各例において、反応容
器に、シクロヘキサノン１．０ｍｍｏｌ（９８ｍｇ）、
ビス（ジピバロイルメタナト）ニッケル：Ｎｉ（ｄｐ
ｍ）2 ０．０１ｍｍｏｌ（４．３ｍｇ、シクロヘキサノ
ンに対して１．０モル％）、および表２に示すアルデヒ
ド３．０ｍｍｏｌを１，２−ジクロロエタンに溶解して
なる溶液２．０ｍｌを仕込み、室温下、大気圧の酸素雰
囲気で１２時間攪拌して反応させた。反応終了後、得ら
れた反応混合物をガスクロマトグラフィーにかけて分析
し、出発原料であるシクロヘキサノンの転化率、および
生成物であるε−カプロラクトンの収率を求めた。結果
を表２に示す。
器に、シクロヘキサノン１．０ｍｍｏｌ（９８ｍｇ）、
ビス（ジピバロイルメタナト）ニッケル：Ｎｉ（ｄｐ
ｍ）2 ０．０１ｍｍｏｌ（４．３ｍｇ、シクロヘキサノ
ンに対して１．０モル％）、および表２に示すアルデヒ
ド３．０ｍｍｏｌを１，２−ジクロロエタンに溶解して
なる溶液２．０ｍｌを仕込み、室温下、大気圧の酸素雰
囲気で１２時間攪拌して反応させた。反応終了後、得ら
れた反応混合物をガスクロマトグラフィーにかけて分析
し、出発原料であるシクロヘキサノンの転化率、および
生成物であるε−カプロラクトンの収率を求めた。結果
を表２に示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】（実施例１３〜１９）各例において、反応
容器に、ビス（ジピバロイルメタナト）ニッケル：Ｎｉ
（ｄｐｍ）2 ０．０１ｍｍｏｌ（４．３ｍｇ、ケトンに
対して１．０モル％）、イソバレルアルデヒド３．０ｍ
ｍｏｌ、および表３に示すケトン１．０ｍｍｏｌを１，
２−ジクロロエタンに溶解してなる溶液２．０ｍｌを仕
込み、室温下、大気圧の酸素雰囲気で１２時間攪拌して
反応させた。反応終了後、得られた反応混合物をガスク
ロマトグラフィーにかけて分析し、出発原料であるケト
ンの転化率、および生成物であるラクトンまたはエステ
ルの収率を求めた。結果を表３に示す。
容器に、ビス（ジピバロイルメタナト）ニッケル：Ｎｉ
（ｄｐｍ）2 ０．０１ｍｍｏｌ（４．３ｍｇ、ケトンに
対して１．０モル％）、イソバレルアルデヒド３．０ｍ
ｍｏｌ、および表３に示すケトン１．０ｍｍｏｌを１，
２−ジクロロエタンに溶解してなる溶液２．０ｍｌを仕
込み、室温下、大気圧の酸素雰囲気で１２時間攪拌して
反応させた。反応終了後、得られた反応混合物をガスク
ロマトグラフィーにかけて分析し、出発原料であるケト
ンの転化率、および生成物であるラクトンまたはエステ
ルの収率を求めた。結果を表３に示す。
【００５４】
【表３】
【００５５】（実施例２０〜２２）各例において、反応
容器に、ビス（ジピバロイルメタナト）ニッケル：Ｎｉ
（ｄｐｍ）2 ０．０１ｍｍｏｌ（４．３ｍｇ、ケトンに
対して１．０モル％）、ベンズアルデヒド３．０ｍｍｏ
ｌ、および表４に示すケトン１．０ｍｍｏｌを１，２−
ジクロロエタンに溶解してなる溶液２．０ｍｌを仕込
み、室温下、大気圧の酸素雰囲気で１２時間攪拌して反
応させた。反応終了後、得られた反応混合物をガスクロ
マトグラフィーにかけて分析し、出発原料であるケトン
の転化率、および生成物であるラクトンまたはエステル
の収率を求めた。結果を表４に示す。
容器に、ビス（ジピバロイルメタナト）ニッケル：Ｎｉ
（ｄｐｍ）2 ０．０１ｍｍｏｌ（４．３ｍｇ、ケトンに
対して１．０モル％）、ベンズアルデヒド３．０ｍｍｏ
ｌ、および表４に示すケトン１．０ｍｍｏｌを１，２−
ジクロロエタンに溶解してなる溶液２．０ｍｌを仕込
み、室温下、大気圧の酸素雰囲気で１２時間攪拌して反
応させた。反応終了後、得られた反応混合物をガスクロ
マトグラフィーにかけて分析し、出発原料であるケトン
の転化率、および生成物であるラクトンまたはエステル
の収率を求めた。結果を表４に示す。
【００５６】
【表４】
【００５７】（実施例２３）反応容器に、シクロヘキサ
ノン２．０ｍｍｏｌ（１９６ｍｇ）、ビス（ジピバロイ
ルメタナト）ニッケル：Ｎｉ（ｄｐｍ）2 ０．０１ｍｍ
ｏｌ（４．３ｍｇ、ケトンに対して１．０モル％）、お
よびイソバレルアルデヒド６．０ｍｍｏｌを１，２−ジ
クロロエタンに溶解してなる溶液１０．０ｍｌを仕込
み、室温下、大気圧の酸素雰囲気で８時間攪拌して反応
させた。反応終了後、得られた反応混合物をガスクロマ
トグラフィーにかけて分析し、出発原料であるシクロヘ
キサノンの転化率、および生成物であるε−カプロラク
トンの収率を求めた。結果を表５に示す。
ノン２．０ｍｍｏｌ（１９６ｍｇ）、ビス（ジピバロイ
ルメタナト）ニッケル：Ｎｉ（ｄｐｍ）2 ０．０１ｍｍ
ｏｌ（４．３ｍｇ、ケトンに対して１．０モル％）、お
よびイソバレルアルデヒド６．０ｍｍｏｌを１，２−ジ
クロロエタンに溶解してなる溶液１０．０ｍｌを仕込
み、室温下、大気圧の酸素雰囲気で８時間攪拌して反応
させた。反応終了後、得られた反応混合物をガスクロマ
トグラフィーにかけて分析し、出発原料であるシクロヘ
キサノンの転化率、および生成物であるε−カプロラク
トンの収率を求めた。結果を表５に示す。
【００５８】（比較例１〜６）各例において、ビス（ジ
ピバロイルメタナト）ニッケル：Ｎｉ（ｄｐｍ）2 の代
わりに、表５に示す触媒を使用した以外は、実施例２３
と同様にして反応させ、反応終了後、得られた反応混合
物をガスクロマトグラフィーにかけて分析し、出発原料
であるシクロヘキサノンの転化率、および生成物である
ε−カプロラクトンの収率を求めた。結果を表５に示
す。
ピバロイルメタナト）ニッケル：Ｎｉ（ｄｐｍ）2 の代
わりに、表５に示す触媒を使用した以外は、実施例２３
と同様にして反応させ、反応終了後、得られた反応混合
物をガスクロマトグラフィーにかけて分析し、出発原料
であるシクロヘキサノンの転化率、および生成物である
ε−カプロラクトンの収率を求めた。結果を表５に示
す。
【００５９】
【表５】 注＊１：日本化学産業（株）製 Ｎｉ含有量：５％ ＊２：和光純薬（株）製 Ｃｏ含有量：６％ ＊３：関東化学（株）製 Ｆｅ含有量：５％ ＊４：ニッケル(II) シクロヘキサンブチレート
【００６０】
【発明の効果】本発明の方法によれば、特定のニッケル
化合物とアルデヒド化合物の存在下に行う新規な反応に
より、ケトン化合物からラクトンまたはエステル化合物
を、穏やかな反応により高収率かつ高効率で得ることが
できる。そのため、本発明の方法は、ラクトンまたはエ
ステル化合物の製造方法として工業的実用価値が大であ
る。
化合物とアルデヒド化合物の存在下に行う新規な反応に
より、ケトン化合物からラクトンまたはエステル化合物
を、穏やかな反応により高収率かつ高効率で得ることが
できる。そのため、本発明の方法は、ラクトンまたはエ
ステル化合物の製造方法として工業的実用価値が大であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 69/157 Ｃ０７Ｃ 69/157 Ｃ０７Ｄ 309/30 Ｃ０７Ｄ 309/30 Ｄ // Ｃ０７Ｂ 41/04 Ｃ０７Ｂ 41/04 61/00 ３００ 61/00 ３００ (72)発明者 高 井 敏 浩 千葉県君津郡袖ヶ浦町長浦字拓二号580 番32 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 猪 木 哲 千葉県君津郡袖ヶ浦町長浦字拓二号580 番32 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 高 橋 克 也 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−169547（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−12456（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭43−16145（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭42−10844（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07B 61/00 300 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（ａ）： 【化１】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一でも異なっていてもよ
く、電子供与性基で置換されたアリール基、脂肪族不飽
和炭化水素基、または下記式（ａ−１）もしくは（ａ−
２）： 【化２】 （式中、Ｒ3 およびＲ4 は同一でも異なっていてもよ
く、置換もしくは非置換のアルキル基またはアリール基
である） 【化３】 （式中、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は同一でも異なっていて
もよく、置換もしくは非置換のアルキル基またはアリー
ル基である）で表される基であり、Ｒ1 とＲ2 は相互に
結合して環を形成していてもよい〕で表されるケトン化
合物（Ａ）を、一般式（ｂ）： 【化４】 〔式中、Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ11およびＲ13は同一でも異なっ
ていてもよく、低級アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基またはハロゲン化アルキル基、あるいは下記式（ｂ
−１）： −ＣＯＯＲ14 （ｂ−１） （ここで、Ｒ14はアルキル基またはアリール基である） または下記式（ｂ−２）： −ＣＯＮ（Ｒ15）（Ｒ16） （ｂ−２） （ここで、Ｒ15およびＲ16は同一でも異なっていてもよ
く、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ10とＲ11は
相互に結合して環を形成していてもよく、環内に酸素原
子および／または窒素原子を含んでいてもよい）で表さ
れる基であり、Ｒ9 およびＲ12は同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ア
リール基またはアリールアルキル基であり、置換基を有
していてもよく、またＲ8 とＲ9 あるいはＲ11とＲ12は
それぞれ相互に結合して環を形成していてもよい〕で表
されるニッケル化合物と、下記一般式（ｃ）： Ｒ17ＣＨＯ （ｃ） 〔式中、Ｒ17は直鎖または分岐状のアルキル基、もしく
はアリール基であり、置換基を有していてもよい〕で表
されるアルデヒド化合物との存在下に、酸素含有ガスと
反応させる工程を含む、一般式（ｄ）： 【化５】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記一般式（ａ）で定義した
とおりである〕で表されるラクトンまたはエステル化合
物の製造方法。 - 【請求項２】 前記ケトン化合物（Ａ）が、下記一般式
（ａ）′： 【化６】 〔式中、Ｒ1 ′およびＲ2 ′は同一でも異なっていても
よく、電子供与性基で置換されたアリール基、脂肪族不
飽和炭化水素基、または下記式（ａ−１）′もしくは
（ａ−２）′： 【化７】 （式中、Ｒ3 ′およびＲ4 ′は同一でも異なっていても
よく、置換もしくは非置換のアルキル基またはアリール
基である） 【化８】 （式中、Ｒ5 ′、Ｒ6 ′およびＲ7 ′は同一でも異なっ
ていてもよく、置換もしくは非置換のアルキル基または
アリール基である）で表される基であり、Ｒ1 ′と
Ｒ2 ′は相互に結合して５員環、６員環または７員環を
形成していてもよい〕で表されるケトン化合物（Ａ）′
である請求項１に記載のラクトンまたはエステル化合物
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3037314A JP3014782B2 (ja) | 1991-03-04 | 1991-03-04 | ラクトンまたはエステル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3037314A JP3014782B2 (ja) | 1991-03-04 | 1991-03-04 | ラクトンまたはエステル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04275286A JPH04275286A (ja) | 1992-09-30 |
| JP3014782B2 true JP3014782B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=12494224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3037314A Expired - Fee Related JP3014782B2 (ja) | 1991-03-04 | 1991-03-04 | ラクトンまたはエステル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3014782B2 (ja) |
-
1991
- 1991-03-04 JP JP3037314A patent/JP3014782B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04275286A (ja) | 1992-09-30 |
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