JP3010236B2 - 強度の高い黒色系ジルコニア焼結体およびその製造方法 - Google Patents
強度の高い黒色系ジルコニア焼結体およびその製造方法Info
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- JP3010236B2 JP3010236B2 JP2234344A JP23434490A JP3010236B2 JP 3010236 B2 JP3010236 B2 JP 3010236B2 JP 2234344 A JP2234344 A JP 2234344A JP 23434490 A JP23434490 A JP 23434490A JP 3010236 B2 JP3010236 B2 JP 3010236B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラージルコニアセラミックスに関し、特
に、黒に近い暗色系で低温焼結性の高強度ジルコニアセ
ラミックスに関するものである。
に、黒に近い暗色系で低温焼結性の高強度ジルコニアセ
ラミックスに関するものである。
ジルコニア焼結体、特に正方晶ジルコニア焼結体はそ
の高い強度と鏡面研磨後の表面光沢の美しさから刃物等
の家庭用品やゴルフシューズスパイク等のスポーツ用品
への応用が進んでいるが、時計ケースやアクセサリー等
の装飾部材への応用も広がりをみせている。こうした広
がる用途に対応するためには、各種のカラーを持ったカ
ラージルコニアが強く要望されている。特に時計などの
装飾性の高い製品の場合、黒や黒に近い色のカラーが高
級感を呈し好まれるが、こうしたカラーのジルコニアで
強度とカラーを同時に満足させる材料や方法は余り報告
されていない。通常、カラージルコニアの製造方法とし
ては、安定化したジルコニアに顔料（主に酸化物）を添
加混合して焼結する方法（特開昭59−105055）、安定化
剤とともに少量の着色剤（主に稀土類）を共沈法等で固
溶させる方法（特開昭62−59571）や、添加物を添加後
還元雰囲気下で焼成する方法（特開昭59−227770）等が
粉末の製造方法として知られている。
の高い強度と鏡面研磨後の表面光沢の美しさから刃物等
の家庭用品やゴルフシューズスパイク等のスポーツ用品
への応用が進んでいるが、時計ケースやアクセサリー等
の装飾部材への応用も広がりをみせている。こうした広
がる用途に対応するためには、各種のカラーを持ったカ
ラージルコニアが強く要望されている。特に時計などの
装飾性の高い製品の場合、黒や黒に近い色のカラーが高
級感を呈し好まれるが、こうしたカラーのジルコニアで
強度とカラーを同時に満足させる材料や方法は余り報告
されていない。通常、カラージルコニアの製造方法とし
ては、安定化したジルコニアに顔料（主に酸化物）を添
加混合して焼結する方法（特開昭59−105055）、安定化
剤とともに少量の着色剤（主に稀土類）を共沈法等で固
溶させる方法（特開昭62−59571）や、添加物を添加後
還元雰囲気下で焼成する方法（特開昭59−227770）等が
粉末の製造方法として知られている。
しかし、上記の着色顔料を混合する方法には、添加量
が比較的多いため焼結しにくく焼結体の特性、特に機械
的強度が低下するという大きな問題や、アルミナに較べ
て顔料が固溶しにくいため鮮明な色が出にくいといった
問題が残っている。また、少量の着色剤を共沈法で固溶
させる方法には、色の濃度が薄くカラージルコニアとし
ては色が不鮮明で用途が限定されるという欠点があっ
た。また、これら両方法は焼結性の面では特に改良され
た点はなく、顔料添加法にいたってはむしろ焼結性が低
下し強度も低下するという大きな問題点があった。従っ
て、顔料添加法では高温高圧焼結（HIP処理）が常用さ
れるなど焼結が容易ではなかった。また、雰囲気焼成法
には当然雰囲気炉でないと焼成出来ないという本質的制
限があった。
が比較的多いため焼結しにくく焼結体の特性、特に機械
的強度が低下するという大きな問題や、アルミナに較べ
て顔料が固溶しにくいため鮮明な色が出にくいといった
問題が残っている。また、少量の着色剤を共沈法で固溶
させる方法には、色の濃度が薄くカラージルコニアとし
ては色が不鮮明で用途が限定されるという欠点があっ
た。また、これら両方法は焼結性の面では特に改良され
た点はなく、顔料添加法にいたってはむしろ焼結性が低
下し強度も低下するという大きな問題点があった。従っ
て、顔料添加法では高温高圧焼結（HIP処理）が常用さ
れるなど焼結が容易ではなかった。また、雰囲気焼成法
には当然雰囲気炉でないと焼成出来ないという本質的制
限があった。
本発明の目的はかかる従来の着色ジルコニアの欠点を
解消するもので、特に黒色または黒色に近い暗色のカラ
ージルコニアを高強度で、かつ明瞭なカラーで得ること
にある。
解消するもので、特に黒色または黒色に近い暗色のカラ
ージルコニアを高強度で、かつ明瞭なカラーで得ること
にある。
本発明は、 （１）（ａ）ZrO2 98 〜67 モル％、 （ｂ）安定化剤 1.5〜26 モル％、 （ｃ）MnO4/3 0.3〜1.5モル％、 （ｄ）Al2O3 0.1〜3.5モル％および （ｅ）TiO2 0.1〜2.0モル％又は CoO、Cr2O3及びFe2O3からなる群から選
ばれた一種類以上の酸化物並びにTiO2 0.1〜2.0モル％ からなることを特徴とする黒色系ジルコニア焼結体及び （２）安定化剤を含むジルコニア粉末に（イ）焼成後酸
化物となるMn化合物及び（ロ）Al2O3または焼成によりA
l2O3となるAl化合物及び（ハ）焼成により酸化物とな
るTi化合物又は焼成により酸化物となる、Co化合物、
Cr化合物及びFe化合物からなる群から選ばれた一種以上
の化合物並びに焼成により酸化物となるTi化合物を添加
後、成形、焼成することを特徴とする（１）記載の黒色
系ジルコニア焼結体の製造方法である。
ばれた一種類以上の酸化物並びにTiO2 0.1〜2.0モル％ からなることを特徴とする黒色系ジルコニア焼結体及び （２）安定化剤を含むジルコニア粉末に（イ）焼成後酸
化物となるMn化合物及び（ロ）Al2O3または焼成によりA
l2O3となるAl化合物及び（ハ）焼成により酸化物とな
るTi化合物又は焼成により酸化物となる、Co化合物、
Cr化合物及びFe化合物からなる群から選ばれた一種以上
の化合物並びに焼成により酸化物となるTi化合物を添加
後、成形、焼成することを特徴とする（１）記載の黒色
系ジルコニア焼結体の製造方法である。
本発明に係わるカラージルコニア焼結体は、安定化剤
と少量の着色剤（焼結助剤を兼ねる）及び発色助剤（粒
成長抑制剤を兼ねる）とを含むZrO2から成るもので、焼
結温度が比較的低く、色調が明瞭で機械的強度の低下の
ない黒色系暗色ジルコニア焼結体である。
と少量の着色剤（焼結助剤を兼ねる）及び発色助剤（粒
成長抑制剤を兼ねる）とを含むZrO2から成るもので、焼
結温度が比較的低く、色調が明瞭で機械的強度の低下の
ない黒色系暗色ジルコニア焼結体である。
着色剤（同時に焼結助剤）としては基本的にMn化合物
を用いるが、微妙な暗色、すなわち青味を帯びた黒や赤
味を帯びた黒、真っ黒などの色を出すためにはこの他に
Co化合物やCr化合物、Fe化合物及びTi化合物の中から一
種類以上の化合物を選んで添加する必要がある。また、
発色助剤及び粒成長抑制剤としてAl2O3またはAl化合物
が適量添加される。
を用いるが、微妙な暗色、すなわち青味を帯びた黒や赤
味を帯びた黒、真っ黒などの色を出すためにはこの他に
Co化合物やCr化合物、Fe化合物及びTi化合物の中から一
種類以上の化合物を選んで添加する必要がある。また、
発色助剤及び粒成長抑制剤としてAl2O3またはAl化合物
が適量添加される。
添加する方法としては、安定化剤を含むジルコニア粉
末の分散液にこれら添加物の可溶性化合物、または良分
散性化合物を直接添加混合後、蒸発乾燥して目的粉末を
得る方法がある。この方法に用いる可溶性化合物として
は、酢酸塩、硝酸塩、塩化物、アルコキシド化合物など
が、また良分散性化合物としては炭酸塩、蓚酸塩、表面
処理された微粒酸化物粉末（粒子径がサブミクロンのも
の）及び水酸化物またはそのゾルなどが使用できる。
末の分散液にこれら添加物の可溶性化合物、または良分
散性化合物を直接添加混合後、蒸発乾燥して目的粉末を
得る方法がある。この方法に用いる可溶性化合物として
は、酢酸塩、硝酸塩、塩化物、アルコキシド化合物など
が、また良分散性化合物としては炭酸塩、蓚酸塩、表面
処理された微粒酸化物粉末（粒子径がサブミクロンのも
の）及び水酸化物またはそのゾルなどが使用できる。
MnO4/3はMn3O4を表すが、添加化合物のモル数と一致
する1/3Mn3O4すなはちMnO4/3を便宜上１モルとしたこと
を意味する。
する1/3Mn3O4すなはちMnO4/3を便宜上１モルとしたこと
を意味する。
添加物の添加量は、目的とする色調により異なるが、
Mnを酸化物（MnO4/3）として0.3〜1.5モル％添加するこ
とにより黒褐色が得られるが、これに微妙な青味を出す
場合はCoやCrの化合物を酸化物としてそれぞれ0.1〜1.0
モル％（合計0.2〜2.0モル％）添加する。その際、Coや
Crの発色助剤並びにZrO2の粒成長抑制剤としてAl2O3な
どのAl化合物を着色剤と同量（同モル％）程度添加す
る。Al化合物を添加しなくても目的とする発色が得られ
る場合は多いが、着色剤が合計１モル％を越えてくると
粒成長が激しくなる傾向があるため、その抑制剤として
Al2O3またはAl化合物を添加することが望ましい。ま
た、CoやCrの酸化物はAl2O3と明瞭な色を持つスピネル
化合物を作り易いので、こうした場合には発色助剤とし
ての働きもする。
Mnを酸化物（MnO4/3）として0.3〜1.5モル％添加するこ
とにより黒褐色が得られるが、これに微妙な青味を出す
場合はCoやCrの化合物を酸化物としてそれぞれ0.1〜1.0
モル％（合計0.2〜2.0モル％）添加する。その際、Coや
Crの発色助剤並びにZrO2の粒成長抑制剤としてAl2O3な
どのAl化合物を着色剤と同量（同モル％）程度添加す
る。Al化合物を添加しなくても目的とする発色が得られ
る場合は多いが、着色剤が合計１モル％を越えてくると
粒成長が激しくなる傾向があるため、その抑制剤として
Al2O3またはAl化合物を添加することが望ましい。ま
た、CoやCrの酸化物はAl2O3と明瞭な色を持つスピネル
化合物を作り易いので、こうした場合には発色助剤とし
ての働きもする。
着色剤として添加するMn,Co,Cr,Fe化合物にはZrO2の
焼結助剤としての働きがあるので（特開昭60−23935
6）、小量の添加でもZrO2の焼結温度を下げる効果があ
る。しかし、着色という目的に対しては単独での添加で
は発色に制限があるので、これらを複合的に添加したり
焼結助剤としての必要量以上に添加する必要が生じてく
る。そのような場合に粒成長抑制剤としてAl2O3やAl化
合物が必要である。
焼結助剤としての働きがあるので（特開昭60−23935
6）、小量の添加でもZrO2の焼結温度を下げる効果があ
る。しかし、着色という目的に対しては単独での添加で
は発色に制限があるので、これらを複合的に添加したり
焼結助剤としての必要量以上に添加する必要が生じてく
る。そのような場合に粒成長抑制剤としてAl2O3やAl化
合物が必要である。
本発明において着色剤の含有量を、安定化剤を含むZr
O2に対してMnO4/3の場合0.3〜1.5モル％に限定した理由
は、MnO3/4が0.3モル％未満では着色の効果が得難く、
また、1.5モル％を越えても着色の効果が変化せず、か
えって焼結体特性に悪影響がでるためである。同様にAl
2O3を除く他の着色剤の添加量を0.1〜2.0モル％に限定
した理由は、MnO4/3単独では出せない色を出すための最
低必要量が0.1モル％であり、最大必要量が合計２モル
％である。これを越える添加は、焼結体特性に悪影響を
与えるためである。
O2に対してMnO4/3の場合0.3〜1.5モル％に限定した理由
は、MnO3/4が0.3モル％未満では着色の効果が得難く、
また、1.5モル％を越えても着色の効果が変化せず、か
えって焼結体特性に悪影響がでるためである。同様にAl
2O3を除く他の着色剤の添加量を0.1〜2.0モル％に限定
した理由は、MnO4/3単独では出せない色を出すための最
低必要量が0.1モル％であり、最大必要量が合計２モル
％である。これを越える添加は、焼結体特性に悪影響を
与えるためである。
安定化剤としては、得られる黒色系ジルコニア焼結体
が高強度を必要とする場合には、Y2O3が添加量としては
1.5モル％〜4.0モル％、次いでCeO2（10モル％〜16モル
％）が好ましいが、高強度を余り必要としない場合には
Ca化合物（焼成後CaOとなるもの:8〜12モル％）やMg化
合物（焼成後MaGとなるもの:16〜26モル％）も安定化剤
として使用できる。安定化剤は共沈法などにより前もっ
てZrO2に添加しておくことが望ましい。
が高強度を必要とする場合には、Y2O3が添加量としては
1.5モル％〜4.0モル％、次いでCeO2（10モル％〜16モル
％）が好ましいが、高強度を余り必要としない場合には
Ca化合物（焼成後CaOとなるもの:8〜12モル％）やMg化
合物（焼成後MaGとなるもの:16〜26モル％）も安定化剤
として使用できる。安定化剤は共沈法などにより前もっ
てZrO2に添加しておくことが望ましい。
本発明に於ける黒色系ジルコニアの焼結温度は、粉末
の比表面積や成形圧力により異なるが、通常比表面積6m
2の粉末では、成形圧が静水圧2t/cm2の場合で1300〜140
0℃で、比表面積15m2の粉末で1200〜1300℃の焼結温度
で理論密度の98％以上の焼結体が得られる。この焼結温
度は通常市販されているジルコニア粉末（比表面積10〜
15m2）の焼結温度（1450〜1500℃）に比べて200〜300℃
低い温度である。また、得られる黒色系ジルコニア焼結
体の曲げ強度は、JIS規格の３点曲げ法で比較した場
合、市販されているジルコニア焼結体（Y2O3含量３モル
％品）と同等かそれ以上の強度を示す。
の比表面積や成形圧力により異なるが、通常比表面積6m
2の粉末では、成形圧が静水圧2t/cm2の場合で1300〜140
0℃で、比表面積15m2の粉末で1200〜1300℃の焼結温度
で理論密度の98％以上の焼結体が得られる。この焼結温
度は通常市販されているジルコニア粉末（比表面積10〜
15m2）の焼結温度（1450〜1500℃）に比べて200〜300℃
低い温度である。また、得られる黒色系ジルコニア焼結
体の曲げ強度は、JIS規格の３点曲げ法で比較した場
合、市販されているジルコニア焼結体（Y2O3含量３モル
％品）と同等かそれ以上の強度を示す。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。
る。
実施例 １ 高強度の青味を帯びた黒色系ジルコニア焼結体を製造
するに際し、比表面積が7m2でY2O3を約２モル％含有す
るZrO2粉末100g（0.815モル:96.9モル％）、酢酸Mn 3.0
9g（0.0126モル:1.5モル％）、酢酸Co 0.63g（0.0025モ
ル:0.3モル％）、Cr2O3 0.38g（0.0025モル:0.3モル
％）及びAl2O3 0.85g（0.0084モル:1.0モル％）をエタ
ノールとともにジルコニアボールを用いて24時間ボール
ミル混合後、スラリーを乾燥して原料粉末を得た。この
粉末を静水圧2t/cm2でプレス成形して得た成形体を1350
℃で３時間焼成して青味を帯びた黒色系ジルコニア焼結
体を得た。得られた焼結体の密度と曲げ強度（JIS規格
３点曲げ試験）、KIC値（ビッカースインデンテーショ
ン法）は表１に示したように高い値が得られた。
するに際し、比表面積が7m2でY2O3を約２モル％含有す
るZrO2粉末100g（0.815モル:96.9モル％）、酢酸Mn 3.0
9g（0.0126モル:1.5モル％）、酢酸Co 0.63g（0.0025モ
ル:0.3モル％）、Cr2O3 0.38g（0.0025モル:0.3モル
％）及びAl2O3 0.85g（0.0084モル:1.0モル％）をエタ
ノールとともにジルコニアボールを用いて24時間ボール
ミル混合後、スラリーを乾燥して原料粉末を得た。この
粉末を静水圧2t/cm2でプレス成形して得た成形体を1350
℃で３時間焼成して青味を帯びた黒色系ジルコニア焼結
体を得た。得られた焼結体の密度と曲げ強度（JIS規格
３点曲げ試験）、KIC値（ビッカースインデンテーショ
ン法）は表１に示したように高い値が得られた。
実施例 ２ 比表面積が15m2の粉末でY2O3含有量が約２モル％のZr
O2粉末100g（0.8115モル:98.0モル％）炭酸Mn 0.67g
（0.0058モル:0.7モル％）、Cr2O3 0.38g（0.0025モル:
0.3モル％）及びAl2O3 0.84g（0.0083モル:1.0モル％）
を実施例１と同様にミリング、乾燥して得た原料粉末を
同様に成形し1250℃３時間焼成してやや赤みを帯びた黒
色ZrO2焼結体を得た。この得られた焼結体の密度と機械
的特性を表１に示した。
O2粉末100g（0.8115モル:98.0モル％）炭酸Mn 0.67g
（0.0058モル:0.7モル％）、Cr2O3 0.38g（0.0025モル:
0.3モル％）及びAl2O3 0.84g（0.0083モル:1.0モル％）
を実施例１と同様にミリング、乾燥して得た原料粉末を
同様に成形し1250℃３時間焼成してやや赤みを帯びた黒
色ZrO2焼結体を得た。この得られた焼結体の密度と機械
的特性を表１に示した。
実施例 ３ Y2O3を２モル％含有する比表面積15m2のジルコニア粉
末100g（0.8115モル:97.5モル％）と炭酸Mn 0.29g（0.0
025モル:0.3モル％）、酢酸Co 0.62g（0.0025モル:0.3
モル％）、Cr2O3 0.40g（0.0025モル:0.3モル％）、Fe2
O3 0.40g（0.0025モル:0.3モル％）、TiO2 0.20g（0.00
25モル:0.3モル％）、Al2O3 0.85g（0.0083モル:1.0モ
ル％）にエタノールを加えジルコニアボールで24時間ボ
ールミルした後、スラリーを蒸発乾固して原料粉末を得
た。得られた粉末を実施例１と同様に成形し、1200℃で
３時間焼成して真黒に近い黒色ジルコニア焼結体を得
た。得られた焼結体の特性を表１に示した。
末100g（0.8115モル:97.5モル％）と炭酸Mn 0.29g（0.0
025モル:0.3モル％）、酢酸Co 0.62g（0.0025モル:0.3
モル％）、Cr2O3 0.40g（0.0025モル:0.3モル％）、Fe2
O3 0.40g（0.0025モル:0.3モル％）、TiO2 0.20g（0.00
25モル:0.3モル％）、Al2O3 0.85g（0.0083モル:1.0モ
ル％）にエタノールを加えジルコニアボールで24時間ボ
ールミルした後、スラリーを蒸発乾固して原料粉末を得
た。得られた粉末を実施例１と同様に成形し、1200℃で
３時間焼成して真黒に近い黒色ジルコニア焼結体を得
た。得られた焼結体の特性を表１に示した。
比較例 １（Mnの添加量が多く、またAl2O3を含まない
場合：クラックが入る） Y2O3を２モル％含有する市販のジルコニア粉末（比表
面積15m2）100g（0.8115モル:97モル％）に色材として
炭酸Mn 1.92g（0.0167モル:2.0モル％）と酢酸Co 2.09g
（0.0084モル:1.0モル％）を加えジルコニアボールで24
時間ボールミルした後、スラリーを蒸発乾固して原料粉
末を得た。得られた粉末を実施例１と同様の方法で成形
し1200℃で焼結した。得られた焼結体の色は青味を帯び
た黒色となったが表面にクラックが入り、低い強度しか
得られなかった。結果を表１に示した。
場合：クラックが入る） Y2O3を２モル％含有する市販のジルコニア粉末（比表
面積15m2）100g（0.8115モル:97モル％）に色材として
炭酸Mn 1.92g（0.0167モル:2.0モル％）と酢酸Co 2.09g
（0.0084モル:1.0モル％）を加えジルコニアボールで24
時間ボールミルした後、スラリーを蒸発乾固して原料粉
末を得た。得られた粉末を実施例１と同様の方法で成形
し1200℃で焼結した。得られた焼結体の色は青味を帯び
た黒色となったが表面にクラックが入り、低い強度しか
得られなかった。結果を表１に示した。
比較例 ２（必須原料のMn化合物が含まれない場合の
例：色が黒くなりにくい） Y2O3を２モル％含有するZrO2粉末（比表面積6m2）100
g（0.8115モル％:97.8モル％）にCr2O3 0.38g（0.0025
モル:0.3モル％）、酢酸Co 0.62g（0.0025モル:0.3モル
％）、Fe2O3 0.40g（0.0025モル:0.3モル％）、TiO2 0.
20g（0.0025モル:0.3モル％）及びAl2O3 0.85g（0.0083
モル:1.0モル％）を加えてエタノールを用いてジルコニ
アボールでミリング後、110℃で減圧乾燥した。得られ
た粉末を実施例１と同様に成形し、1350℃で３時間焼成
した。得られた焼結体の色は黒ではなく、青に近い暗い
色となった。
例：色が黒くなりにくい） Y2O3を２モル％含有するZrO2粉末（比表面積6m2）100
g（0.8115モル％:97.8モル％）にCr2O3 0.38g（0.0025
モル:0.3モル％）、酢酸Co 0.62g（0.0025モル:0.3モル
％）、Fe2O3 0.40g（0.0025モル:0.3モル％）、TiO2 0.
20g（0.0025モル:0.3モル％）及びAl2O3 0.85g（0.0083
モル:1.0モル％）を加えてエタノールを用いてジルコニ
アボールでミリング後、110℃で減圧乾燥した。得られ
た粉末を実施例１と同様に成形し、1350℃で３時間焼成
した。得られた焼結体の色は黒ではなく、青に近い暗い
色となった。
得られた焼結体の特性を表１に示した。
〔本発明の効果〕 本発明により高い強度を必要とするジルコニア製品の
中で、着色が必要かあるいは不可欠な用途に対し黒色系
部材については、種々の色調を有する黒色ジルコニアが
得られるため、その実用化の幅が広くなった。従って、
時計やアクセサリーなどの宝飾部材やスポーツシューズ
用スパイクや釣竿の糸道などのスポーツ用品、またスパ
イクタイヤ用スパイクや包丁・ナイフなどの家庭用品な
どカラーが応用の幅を決める用途の拡大が期待される。
中で、着色が必要かあるいは不可欠な用途に対し黒色系
部材については、種々の色調を有する黒色ジルコニアが
得られるため、その実用化の幅が広くなった。従って、
時計やアクセサリーなどの宝飾部材やスポーツシューズ
用スパイクや釣竿の糸道などのスポーツ用品、またスパ
イクタイヤ用スパイクや包丁・ナイフなどの家庭用品な
どカラーが応用の幅を決める用途の拡大が期待される。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−265565（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−265566（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−37272（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−38363（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−195166（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−59571（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C04B 35/42 - 35/49 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）ZrO2 98 〜67 モル％、 （ｂ）安定化剤 1.5〜26 モル％、 （ｃ）MnO4/3 0.3〜1.5モル％、 （ｄ）Al2O3 0.1〜3.5モル％および （ｅ）TiO2 0.1〜2.0モル％又は CoO、Cr2O3及びFe2O3からなる群から選ばれた一種類
以上の酸化物並びにTiO2 0.1〜2.0モル％ からなることを特徴とする黒色系ジルコニア焼結体。 - 【請求項２】安定化剤を含むジルコニア粉末に（イ）焼
成後酸化物となるMn化合物及び （ロ）Al2O3または焼成によりAl2O3となるAl化合物及び （ハ）焼成により酸化物となるTi化合物又は 焼成により酸化物となる、Co化合物、Cr化合物及びFe
化合物からなる群から選ばれた一種以上の化合物並びに
焼成により酸化物となるTi化合物を添加後、成形、焼成
することを特徴とする請求項（１）記載の黒色系ジルコ
ニア焼結体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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