JP3000680B2 - 水素貯蔵用材料 - Google Patents

水素貯蔵用材料

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JP3000680B2 JP2410143A JP41014390A JP3000680B2 JP 3000680 B2 JP3000680 B2 JP 3000680B2 JP 2410143 A JP2410143 A JP 2410143A JP 41014390 A JP41014390 A JP 41014390A JP 3000680 B2 JP3000680 B2 JP 3000680B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、水素と可逆的に反応
して、水素を吸蔵、放出する水素貯蔵用材料に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】周知のように、水素貯蔵材料は、水素と
可逆的に反応して、反応熱の出入りを伴って水素を吸
蔵、放出する性質を有している。この化学反応を利用し
て水素を貯蔵、運搬する技術の実用化が図られており、
さらに反応熱を利用して、熱貯蔵、熱輸送システムなど
を構築する技術の開発、実用化が進められている。
【0003】各種用途の実用化においては、水素貯蔵材
料の特性を一層向上させる必要があり、例えば、水素貯
蔵量の増加、原料の低廉化、プラトー特性の改善などが
大きな課題として挙げられている。従来、水素貯蔵用材
料としては、La −Ni、Mg −Ni 、Ti −Fe 、Mm
−Ni 、Ti −Cr などが開発、提唱されており、上
記した各種用途への応用、実用化が図られている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記した水素
貯蔵用材料は、Mg −Ni を除いて、いずれも200c
c/g程度の水素吸蔵量を示すにすぎず、水素貯蔵材料
として使用するには、水素吸蔵量が少ないという欠点を
有している。また、Mg−Ni は、400cc/g程度
の水素吸蔵量を示すものの、水素吸蔵・放出反応が遅
く、しかも、350℃以上の温度でなければ、スムーズ
に水素の吸蔵・放出ができないなどの欠点がある。
【0005】さらに、上記材料以外では、Vは、常温
で、400cc/g程度の水素を吸蔵することが知られ
ている。しかし、Vは、大きな水素吸蔵量を示すにも拘
らず、有効に吸蔵・放出できる水素量は、常温で200
cc/g程度に過ぎず、その他は水素と化合した固溶相
として残存するため、効率が悪いという欠点を有してい
る。しかも、Vは材料として高価であり、これを用いた
水素貯蔵材料は、原料費が嵩み、実用性に欠ける欠点も
ある。
【0006】この発明は、上記課題を解決することを基
本的な目的とし、安価な材料を用いて、水素吸蔵量が多
く、しかも有効な水素吸蔵・放出量が多くて効率のよい
水素貯蔵材料を提供することを目的とするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本願発明のうち第1の発明は、一般式TiXCr2-Y
MoYで表わされる組成を有することを特徴とするもの
である。ただし、式中、X、Yは、0.8≦X≦1.
2、0.2≦Y≦1.0
【0008】また、第2の発明は、一般式TiXCr2-Y
MoYFezで表わされる組成を有することを特徴とする
ものである。ただし、式中、X、Y、Zは、0.8≦X
≦1.2、0.2≦Y≦1.0,0<Z≦1.0
【0009】
【作用】すなわち、本願発明のうち第1の発明によれ
ば、Ti 、Cr 、Mo を組成成分とするので、安価な材
料で水素貯蔵材料を構成することができる。しかも、第
1の発明は、Ti −Cr 材料のCr を、Mo で一部置換
した構成からなり、水素吸蔵量が飛躍的に増大するとと
もに、水素の有効吸蔵・放出量が増加して、効率が向上
する。
【0010】ここで、Ti の組成比Xを限定した理由を
述べると、Xが1.2を超えると、プラトー性が悪化
し、また、0.8未満では、初期活性化が困難になると
ともに、水素吸蔵量が低下して実用的ではなくなるため
上記範囲に定めた。
【0011】また、Moの組成比Yは、水素の吸蔵量を
飛躍的に増大させるために0.2以上とするが、一方、
1.0を越えると、Yの増加とともに、水素吸蔵量およ
び水素放出量がともに低下するために、前記範囲とす
る。なお、同様の理由で、さらに、Moの組成比Yを
0.6以下とするのが望ましい。
【0012】次に、第2の発明によれば、Ti 、Cr 、
Mo 、Fe を組成成分とするので、材料費をさらに低減
することができる。そして、得られた水素貯蔵材料は、
Ti −Cr 材料のCr を、Mo およびFe で一部または
前部置換した構成からなり、第1の発明と同様に、水素
吸蔵量、水素の有効吸蔵・放出量が増大して、効率が向
上する。
【0013】ここで、第2の発明でも、第1の発明と同
様の理由によってTiの組成比X、Moの組成比Yを前
記範囲に定めた。また、Feの組成比Zも、組成比Yと
同様の理由によって、その範囲を定めたものである。な
お、MoおよびFeの合算した組成比Y+Zは、組成比
Y、Zの上限を定めたのと同様の理由によって、1.5
以下とするのが望ましい。また、組成比Y、Zは、上記
範囲限定理由と同様の理由によって、さらに、0.2<
Y,Z≦0.6の範囲に限定するのが望ましい。
【0014】
【実施例】以下に、この発明の実施例(発明材)を、本
発明の範囲外の比較材と比較しつつ、説明する。Ti 、
Cr 、Mo 、Fe 、Vの各成分原料を、それぞれ秤量し
て、表1に示す組成となるように配合した。この配合物
を、アーク式真空溶解装置のるつぼ内に収納し、高純度
Ar ガス雰囲気下でアーク溶解し、装置内で室温まで冷
却して凝固させた。得られた合金は、大気中で、100
〜200メッシュに粉砕して測定試料とし、各試料5g
を、高圧法金属水素化物製造装置内のステンレス鋼製反
応容器内に封入した。
【0015】なお、上記試料を用いて水素吸蔵・放出特
性を測定する前の処理として、活性化処理を行った。す
なわち、前記反応容器内を減圧(約10−2mmHg)排
気しながら、50℃にて約1時間加熱して脱ガスした
後、同温度で、40Kgf/cm2圧の高純度水素を導入し、
次いで、−40℃まで冷却した。このような処理によっ
て試料はただちに水素を吸蔵し始め、30分後には、水
素の吸蔵が完了した。さらに、容器を50℃に加熱しな
がら排気して、前記試料から水素を放出させた。これら
の処理を複数回繰返して活性化処理を終了した。
【0016】次に、各試料の水素吸蔵・放出特性を測定
した。すなわち、容器温度を−40℃に降下させ、容器
内に50Kgf/cm2圧の高純度水素を導入し、試料を水素
化することによって水素を吸蔵させた。各試料の水素吸
蔵量を測定し、その結果を表1に示した。なお、上記測
定では、水素吸蔵の速さを合わせて評価した。
【0017】上記のようにして水素を各試料に吸蔵させ
た後、反応容器温度を前記−40℃に保持したままで、
容器内を排気して、0.1Kgf/cm2の圧力まで減圧し
た。この減圧によって、各試料から水素が放出された。
測定した水素放出量は、表1に示した。なお、水素放出
の速さも合わせて評価し、前記水素吸蔵の速さと総合し
て、反応速度として、その評価を表1に示した。なお、
水素吸蔵量に対し、有効に放出された水素放出量の比
(百分率)を、効率として示した。
【0018】
【表1】 但し、表中の反応速度欄で、◎は非常に良好、×は不良
を示す。また、Vは、他の試料と異なり、20℃にて水
素の吸蔵・放出を行って、それぞれ水素量の測定を行っ
たものである。
【0019】表1から明らかなように、本発明材はいず
れも(No.1〜5)、水素吸蔵量が、比較材6のTi
Cr2よりも大幅に増加しており(約1.6〜1.8
倍)、また、有効に放出される水素量も、Ti Cr2より
も非常に多いという結果が得られた。また発明材の水素
吸蔵量は、比較材7のVに比べれば若干少ないものの、
水素放出量の点は、発明材は、比較材7と遜色がない
か、かえって優れているものもあり、有効な水素放出量
は、高価なV以上であるといえる。また、発明材の反応
速度は、いずれも非常に良好であるのに対し、Vの反応
速度は、遅くて不良であった。以上のように、発明材
は、水素吸蔵量、有効水素放出量、反応速度のいずれの
点においても優れた特性を有しており、しかも、材料費
は、Vよりも遥かに低廉であった。
【0020】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
Ti −Cr 合金のCr を、Mo またはMo 、Fe で、一
部または全部置換して構成したので、以下の優れた諸特
性が得られる効果がある。すなわち、 (1)水素貯蔵量が大幅に増加する(〜350cc/
g)。 (2)吸蔵・放出可能な水素量が多い(〜300cc/
g)。 (3)金属原料が安価である。 (4)反応が速い。 (5)初期活性化に優れている。 したがって、本願発明によれば、低いコストと優れた特
性とにより各種用途への実用化が可能になる効果があ
る。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−78403(JP,A) 特開 昭52−88516(JP,A)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式TiXCr2-YMoYで表わされる
    組成を有することを特徴とする水素貯蔵用材料 ただし、式中、X、Yは、0.8≦X≦1.2、0.2
    ≦Y≦1.0
  2. 【請求項2】 一般式TiXCr2-Y-zMoYFezで表わ
    される組成を有することを特徴とする水素貯蔵用材料 ただし、式中、X、Y、Zは、0.8≦X≦1.2、
    0.2≦Y≦1.0,0<Z≦1.0
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