JP3338176B2 - 水素貯蔵材料 - Google Patents
水素貯蔵材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水素を高密度でしかも
常温にて可逆的に吸蔵・放出することができる水素貯蔵
材料に関する。
常温にて可逆的に吸蔵・放出することができる水素貯蔵
材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】水素貯蔵材料は、常温、常圧下で液体水
素の水素密度と同等かあるいはそれ以上の密度で水素を
貯蔵できる材料であり、これまでの液化水素あるいは高
圧ボンベ方式のように極低温あるいは高圧力での貯蔵を
必要としない優れた水素貯蔵方式である。さらに、水素
貯蔵材料は、水素と可逆的に反応して、反応熱の出入り
を伴って水素を吸蔵、放出する性質を有しており、この
反応を利用して水素を貯蔵、運搬する技術の実用化が図
られている。さらには、この反応熱を利用した熱貯蔵、
熱輸送システムを構築する技術の開発、実用化も進めら
れている。水素貯蔵材料を用いたこれらのシステムが実
用化されるか否かは、その水素貯蔵材料の性能、とりわ
け経済性の観点から考えれば水素吸蔵量が大きく影響す
るものと考えられる。
素の水素密度と同等かあるいはそれ以上の密度で水素を
貯蔵できる材料であり、これまでの液化水素あるいは高
圧ボンベ方式のように極低温あるいは高圧力での貯蔵を
必要としない優れた水素貯蔵方式である。さらに、水素
貯蔵材料は、水素と可逆的に反応して、反応熱の出入り
を伴って水素を吸蔵、放出する性質を有しており、この
反応を利用して水素を貯蔵、運搬する技術の実用化が図
られている。さらには、この反応熱を利用した熱貯蔵、
熱輸送システムを構築する技術の開発、実用化も進めら
れている。水素貯蔵材料を用いたこれらのシステムが実
用化されるか否かは、その水素貯蔵材料の性能、とりわ
け経済性の観点から考えれば水素吸蔵量が大きく影響す
るものと考えられる。
【０００３】これまでに、水素貯蔵材料として、Ｌａ−
Ｎｉ，Ｍｇ−Ｎｉ，Ｔｉ−Ｆｅ，Ｍｍ−Ｎｉ，Ｔｉ−Ｍ
ｎ合金（ＴｉＭｎ1.5）やこれらの元素を多元化した合
金が開発、提唱されており、上記した各種用途への応
用、実用化が図られている。しかし、上記した水素貯蔵
材料のうち、Ｍｇ−Ｎｉ合金を除き、いずれもその水素
吸蔵量は最大で２００cc/gであり、高圧水素ボンベの水
素貯蔵密度と同程度である。また、上記水素貯蔵材料に
おける反応熱量を見ても、従来の熱貯蔵、熱輸送システ
ムで得られる熱量と同程度である。したがって、水素貯
蔵材料の合金コストがまだ高いことを考慮すれば、こら
れの水素貯蔵合金を用いたシステムは、従来のシステム
と比べて経済性の点で必ずしも優位であるとは言い難
い。一方、Ｍｇ−Ｎｉ合金は、４００cc/gと優れた水素
吸蔵量を示すが、水素吸蔵・放出反応が遅く、また、３
５０℃以上の高温でなければスムーズに水素の吸収・放
出ができないなどの欠点を有しており、実用性に劣って
いる。本発明は、上記事情を背景としてなされたもので
あり、常温で可逆的に速やかに水素を吸蔵・放出でき、
しかも従来材に比べて優れた水素吸蔵量を示す水素貯蔵
材料を提供することを目的とする。
Ｎｉ，Ｍｇ−Ｎｉ，Ｔｉ−Ｆｅ，Ｍｍ−Ｎｉ，Ｔｉ−Ｍ
ｎ合金（ＴｉＭｎ1.5）やこれらの元素を多元化した合
金が開発、提唱されており、上記した各種用途への応
用、実用化が図られている。しかし、上記した水素貯蔵
材料のうち、Ｍｇ−Ｎｉ合金を除き、いずれもその水素
吸蔵量は最大で２００cc/gであり、高圧水素ボンベの水
素貯蔵密度と同程度である。また、上記水素貯蔵材料に
おける反応熱量を見ても、従来の熱貯蔵、熱輸送システ
ムで得られる熱量と同程度である。したがって、水素貯
蔵材料の合金コストがまだ高いことを考慮すれば、こら
れの水素貯蔵合金を用いたシステムは、従来のシステム
と比べて経済性の点で必ずしも優位であるとは言い難
い。一方、Ｍｇ−Ｎｉ合金は、４００cc/gと優れた水素
吸蔵量を示すが、水素吸蔵・放出反応が遅く、また、３
５０℃以上の高温でなければスムーズに水素の吸収・放
出ができないなどの欠点を有しており、実用性に劣って
いる。本発明は、上記事情を背景としてなされたもので
あり、常温で可逆的に速やかに水素を吸蔵・放出でき、
しかも従来材に比べて優れた水素吸蔵量を示す水素貯蔵
材料を提供することを目的とする。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】すなわち本発明の水素
貯蔵材料は、化学式が下記一般式からなり、かつ、結晶
構造が立方晶系Ｅ９3構造を有することを特徴とする。 一般式：Ｔｉ2-xＡx（Ｂ1-yＣy）z Ａ：Ｚｒ，Ｖの一種以上 Ｂ：Ｃｏ，Ｎｉの一種以上 Ｃ：Ｖ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｍｍの一種以
上 ただし、０≦ｘ≦１．０、０≦ｙ≦０．５、０＜ｘ＋
ｙ、０．８≦ｚ≦１．２であり、Ｖは、Ａ、Ｃの両方か
らは選択しない。
貯蔵材料は、化学式が下記一般式からなり、かつ、結晶
構造が立方晶系Ｅ９3構造を有することを特徴とする。 一般式：Ｔｉ2-xＡx（Ｂ1-yＣy）z Ａ：Ｚｒ，Ｖの一種以上 Ｂ：Ｃｏ，Ｎｉの一種以上 Ｃ：Ｖ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｍｍの一種以
上 ただし、０≦ｘ≦１．０、０≦ｙ≦０．５、０＜ｘ＋
ｙ、０．８≦ｚ≦１．２であり、Ｖは、Ａ、Ｃの両方か
らは選択しない。
【０００５】
【作用】本発明の合金は、三元系以上の組成から構成さ
れる合金であり、Ｔｉと、ＣｏまたはＮｉの一種以上を
基本元素として立方晶系Ｅ９3結晶構造を有するもので
ある。結晶構造をこの立方晶系Ｅ９3構造とすることに
よって、従来の水素吸蔵量を飛躍的に増大させることが
可能となった。
れる合金であり、Ｔｉと、ＣｏまたはＮｉの一種以上を
基本元素として立方晶系Ｅ９3結晶構造を有するもので
ある。結晶構造をこの立方晶系Ｅ９3構造とすることに
よって、従来の水素吸蔵量を飛躍的に増大させることが
可能となった。
【０００６】そして、Ｚｒ、Ｖの添加により、水素吸蔵
量を減少させることなしに、水素化特性における平衡解
離圧を自由に調整することが可能となる。しかし、これ
ら元素の過剰添加は平衡解離圧を著しく減少させ、水素
放出させるためには、３００℃以上の高温に高めなけれ
ばならず、容易に吸収・放出させることができる水素量
が減少する。このために、Ｚｒ、Ｖの添加量を１．０以
下に限定した。
量を減少させることなしに、水素化特性における平衡解
離圧を自由に調整することが可能となる。しかし、これ
ら元素の過剰添加は平衡解離圧を著しく減少させ、水素
放出させるためには、３００℃以上の高温に高めなけれ
ばならず、容易に吸収・放出させることができる水素量
が減少する。このために、Ｚｒ、Ｖの添加量を１．０以
下に限定した。
【０００７】またＣｏ、Ｎｉの一部をＶ、Ｆｅ、Ｍｎ、
Ｃｕ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｍｍで置換しても同様の効果が得ら
れる。これらの金属の置換は、立方晶系Ｅ９3構造の格
子定数を微妙に変化させ、それにともない平衡解離圧特
性を精度よく調整することが可能となる。また、水素化
特性としての圧力組成等温線図（Ｐ−Ｃ−Ｔ線図）のプ
ラトー特性やヒステリシス特性の改善に寄与する。しか
し、置換する金属の過剰添加は、立方晶系Ｅ９3構造を
他の結晶構造に変化させて、立方晶系Ｅ９3構造の持つ
大きな水素吸蔵量の特徴を減少させてしまう。従って、
ｙの範囲を０．５以下に抑えた。
Ｃｕ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｍｍで置換しても同様の効果が得ら
れる。これらの金属の置換は、立方晶系Ｅ９3構造の格
子定数を微妙に変化させ、それにともない平衡解離圧特
性を精度よく調整することが可能となる。また、水素化
特性としての圧力組成等温線図（Ｐ−Ｃ−Ｔ線図）のプ
ラトー特性やヒステリシス特性の改善に寄与する。しか
し、置換する金属の過剰添加は、立方晶系Ｅ９3構造を
他の結晶構造に変化させて、立方晶系Ｅ９3構造の持つ
大きな水素吸蔵量の特徴を減少させてしまう。従って、
ｙの範囲を０．５以下に抑えた。
【０００８】ｚの値は、基本的には化学量論比に従って
２にすることによって均一なＥ９3構造が得られ、その
結果、水素吸蔵量も大きな値を示す。しかし、置換元素
によっては、必ずしも化学量論比組成でなくとも均一な
Ｅ９3構造が得られ、水素吸蔵量もさらに大きな値とな
る。従って、ｚの範囲として０．８から１．２の範囲に
定めた。
２にすることによって均一なＥ９3構造が得られ、その
結果、水素吸蔵量も大きな値を示す。しかし、置換元素
によっては、必ずしも化学量論比組成でなくとも均一な
Ｅ９3構造が得られ、水素吸蔵量もさらに大きな値とな
る。従って、ｚの範囲として０．８から１．２の範囲に
定めた。
【０００９】
（実施例１）以下に、この発明の実施例（発明材）を、
本発明の範囲外の比較材と比較しつつ説明する。各成分
原料をそれぞれ秤量して、表１に示す組成となるように
配合した。この配合物を、アーク式真空溶解装置の銅製
ルツボ内に収納し、高純度Ａｒガス雰囲気下でアーク溶
解し、装置内で室温まで冷却して凝固させた。次いで、
溶解後、合金の組成を均質化させること、さらに発明材
については立方晶系Ｅ９3単相にすることを目的とし
て、Ａｒガス雰囲気下において１２００℃の任意の温度
にて、１０時間程度の熱処理を施した。熱処理後の発明
材は、粉末Ｘ線回折測定による構造解析からいずれも立
方晶系Ｅ９3単相であることが確認された。
本発明の範囲外の比較材と比較しつつ説明する。各成分
原料をそれぞれ秤量して、表１に示す組成となるように
配合した。この配合物を、アーク式真空溶解装置の銅製
ルツボ内に収納し、高純度Ａｒガス雰囲気下でアーク溶
解し、装置内で室温まで冷却して凝固させた。次いで、
溶解後、合金の組成を均質化させること、さらに発明材
については立方晶系Ｅ９3単相にすることを目的とし
て、Ａｒガス雰囲気下において１２００℃の任意の温度
にて、１０時間程度の熱処理を施した。熱処理後の発明
材は、粉末Ｘ線回折測定による構造解析からいずれも立
方晶系Ｅ９3単相であることが確認された。
【００１０】次いで、これらの合金を、大気中で５０〜
２００メッシュに粉砕して測定試料とし、各試料５ｇ
を、水素吸収・放出量測定装置内のステンレス鋼製反応
容器内に封入した。なお、上記試料を用いて水素吸収・
放出特性を測定する前処理として、初期活性化処理を行
った。すなわち、前記反応容器内を１５０℃に保持した
まま、１時間真空脱ガス処理を行い、その後、反応容器
温度を２０℃まで降下させ、５０kgf/cm2の高純度水素
を導入した。本発明材の試料は、このような操作により
ただちに水素を吸収し始めた。水素吸収完了後、容器を
３００℃に加熱しながら真空排気し、前記試料から水素
を放出させ、初期活性化処理を完了させた。次に、反応
容器を再び５０℃に保持し、５０kgf/cm2まで加圧し水
素を吸収させて、その水素吸蔵量を測定した。その結果
は、本発明材および比較材の水素吸蔵量として表１に示
した。以上のように、本発明材は、特別な活性化処理を
施すことなく、簡単な操作により水素を吸蔵させること
ができ、しかも、表１に示すように、いずれも従来材
（比較材）に比べて、著しく大きな吸蔵量を示してお
り、優れた水素貯蔵材料であることが確認された。
２００メッシュに粉砕して測定試料とし、各試料５ｇ
を、水素吸収・放出量測定装置内のステンレス鋼製反応
容器内に封入した。なお、上記試料を用いて水素吸収・
放出特性を測定する前処理として、初期活性化処理を行
った。すなわち、前記反応容器内を１５０℃に保持した
まま、１時間真空脱ガス処理を行い、その後、反応容器
温度を２０℃まで降下させ、５０kgf/cm2の高純度水素
を導入した。本発明材の試料は、このような操作により
ただちに水素を吸収し始めた。水素吸収完了後、容器を
３００℃に加熱しながら真空排気し、前記試料から水素
を放出させ、初期活性化処理を完了させた。次に、反応
容器を再び５０℃に保持し、５０kgf/cm2まで加圧し水
素を吸収させて、その水素吸蔵量を測定した。その結果
は、本発明材および比較材の水素吸蔵量として表１に示
した。以上のように、本発明材は、特別な活性化処理を
施すことなく、簡単な操作により水素を吸蔵させること
ができ、しかも、表１に示すように、いずれも従来材
（比較材）に比べて、著しく大きな吸蔵量を示してお
り、優れた水素貯蔵材料であることが確認された。
【００１１】
【表１】
【００１２】（実施例２）次に、他の実施例として、発
明材用にＴｉ2ＮｉのＴｉの一部をＺｒで、またＮｉの
一部をＶ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｍｍ
でそれぞれ１０％置換させた組成となるように各原材料
を配合した。また、比較材としてＴｉ2Ｎｉ用の配合物
を用意した。これらの配合物を、上記実施例１と同様に
して、溶解、凝固させた後、Ａｒガス雰囲気下において
９２０℃の温度にて、２４時間の熱処理を施した。本発
明材は、粉末Ｘ線回折測定によって、いずれも立方晶系
Ｅ９3単相であることが確認された。
明材用にＴｉ2ＮｉのＴｉの一部をＺｒで、またＮｉの
一部をＶ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｍｍ
でそれぞれ１０％置換させた組成となるように各原材料
を配合した。また、比較材としてＴｉ2Ｎｉ用の配合物
を用意した。これらの配合物を、上記実施例１と同様に
して、溶解、凝固させた後、Ａｒガス雰囲気下において
９２０℃の温度にて、２４時間の熱処理を施した。本発
明材は、粉末Ｘ線回折測定によって、いずれも立方晶系
Ｅ９3単相であることが確認された。
【００１３】これらの合金を、大気中で、５０〜２００
メッシュに粉砕し、各試料５ｇを、ステンレス鋼製反応
容器内に封入した。次いで、前記反応容器内を１５０℃
に保持したまま、１時間真空脱ガス処理を行い、その後
反応容器温度を２０℃まで降下させ、４０kgf/cm2の高
純度水素を導入した。本発明材の試料は、このような操
作によりただちに水素を吸収し始めた。水素吸収完了
後、容器を１５０℃に加熱しながら真空排気し、前記試
料から水素を放出させ、初期活性化処理を完了させた。
次に、反応容器を再び２０℃に保持し、４０kgf/cm2ま
で加圧し水素を吸収させた。
メッシュに粉砕し、各試料５ｇを、ステンレス鋼製反応
容器内に封入した。次いで、前記反応容器内を１５０℃
に保持したまま、１時間真空脱ガス処理を行い、その後
反応容器温度を２０℃まで降下させ、４０kgf/cm2の高
純度水素を導入した。本発明材の試料は、このような操
作によりただちに水素を吸収し始めた。水素吸収完了
後、容器を１５０℃に加熱しながら真空排気し、前記試
料から水素を放出させ、初期活性化処理を完了させた。
次に、反応容器を再び２０℃に保持し、４０kgf/cm2ま
で加圧し水素を吸収させた。
【００１４】従来材であるＴｉ2Ｎｉ合金は、このよう
な水素吸蔵操作によって、２２０cc/g程度の水素吸蔵量
を示した。これに対し、本発明材は、Ｔｉ2Ｎｉ合金以
上の水素吸蔵量を示し、優れた水素吸蔵材料であること
が判明した。また、Ｔｉの一部をＺｒで、またＮｉの一
部をＺｒ、Ｖ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｎｂ、
Ｍｍで置換させることにより、その平衡解離圧がその置
換量とともに変化し、また変化する方向がそれぞれ置換
元素で異なっている。例えば、Ｚｒ、Ｃｏの置換では平
衡解離圧は低下する方向にあり、それ以外の元素の置換
では逆に上昇する傾向を示した。これらのことから、置
換元素の種別や置換量を適当に選定することによって、
平衡解離圧を自由に調整することが可能となった。
な水素吸蔵操作によって、２２０cc/g程度の水素吸蔵量
を示した。これに対し、本発明材は、Ｔｉ2Ｎｉ合金以
上の水素吸蔵量を示し、優れた水素吸蔵材料であること
が判明した。また、Ｔｉの一部をＺｒで、またＮｉの一
部をＺｒ、Ｖ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｎｂ、
Ｍｍで置換させることにより、その平衡解離圧がその置
換量とともに変化し、また変化する方向がそれぞれ置換
元素で異なっている。例えば、Ｚｒ、Ｃｏの置換では平
衡解離圧は低下する方向にあり、それ以外の元素の置換
では逆に上昇する傾向を示した。これらのことから、置
換元素の種別や置換量を適当に選定することによって、
平衡解離圧を自由に調整することが可能となった。
【００１５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の水素貯蔵
材料によれば、Ｔｉ2ＣｏまたはＴｉ2Ｎｉの一部を他の
元素で置換した立方晶系Ｅ９3構造結晶からなるので、
特別な活性化処理を必要とすることなく常温で優れた水
素吸蔵特性が得られ、水素貯蔵材料を使用したシステム
を経済的かつ実用的に構築することが可能となった。
材料によれば、Ｔｉ2ＣｏまたはＴｉ2Ｎｉの一部を他の
元素で置換した立方晶系Ｅ９3構造結晶からなるので、
特別な活性化処理を必要とすることなく常温で優れた水
素吸蔵特性が得られ、水素貯蔵材料を使用したシステム
を経済的かつ実用的に構築することが可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C22C 14/00
Claims (1)
- 【請求項１】 化学式が下記一般式からなり、かつ、結
晶構造が立方晶系Ｅ９３構造を有することを特徴とする
水素貯蔵材料 一般式：Ｔｉ２−ｘＡｘ（Ｂ１−ｙＣｙ）ｚ Ａ：Ｚｒ，Ｖの一種以上 Ｂ：Ｃｏ，Ｎｉの一種以上 Ｃ：Ｖ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｍｍの一種以
上 ただし、０≦ｘ≦１．０、０≦ｙ≦０．５、０＜ｘ＋
ｙ、０．８≦ｚ≦１．２であり、Ｖは、Ａ，Ｃの両方か
らは選択しない。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10431494A JP3338176B2 (ja) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | 水素貯蔵材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10431494A JP3338176B2 (ja) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | 水素貯蔵材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07286223A JPH07286223A (ja) | 1995-10-31 |
| JP3338176B2 true JP3338176B2 (ja) | 2002-10-28 |
Family
ID=14377478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10431494A Expired - Fee Related JP3338176B2 (ja) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | 水素貯蔵材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3338176B2 (ja) |
-
1994
- 1994-04-20 JP JP10431494A patent/JP3338176B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07286223A (ja) | 1995-10-31 |
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