JP2993943B2 - ホスホン酸誘導体とメタ二亜硫酸塩に基づくアスコルビン酸安定化のための安定剤とそれを含有する組成物 - Google Patents
ホスホン酸誘導体とメタ二亜硫酸塩に基づくアスコルビン酸安定化のための安定剤とそれを含有する組成物Info
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Description
定化のための、ホスホン酸誘導体とメタ二亜硫酸塩とに
基づく安定剤、アスコルビン酸を含む組成物におけるこ
の安定剤の使用及び特に化粧品及び/又は皮膚科学的分
野におけるそれを含んだ組成物に関する。
トメントのため、同じくヒトの皮膚の皮膚科学的トリー
トメントのために意図されたクリーム又は軟膏の製造の
ために得られる組成物の使用に関する。これらの組成物
は、目の周りを含む顔面に、実在するヒトの身体と頭皮
に、局所的に適用することができる。
な特性のために、アスコルビン酸又はビタミンCを長期
間安定化することが探し求められている。
激、外来の攻撃要素(UV照射、汚染)に対する皮膚組織
の強化、脱色素沈着、その抗フリーラジカル活性、及び
ビタミンEを欠く組成物のためのような多くの生物学的
機能を有する。これらの有益な特性の幾つかは、論文"T
he biochemicalfunctions of ascorbic acid"(Ann. Re
v. Nutri., 1986, vol. 6, p. 365-406に公表)において
EnglandとSeifterによって特に報告されている。
ラクトン)のために、アスコルビン酸は、光、酸素及び
水(そのpHのためと微量の金属の存在のため)のような
環境パラメーターの影響に対して非常に鋭敏である。こ
れは、溶液の形態においてアスコルビン酸の経時的な不
可避の劣化の結果となる。この劣化は、変色によって及
び二酸化炭素の生成によって示される。
でアプローチされている。
減じる又は遅れさせるために、3.5以下のpHを有
し、少なくとも80%の水で形成される、水性アルコー
ル溶液中にそれを導入することによって安定化すること
が、米国特許第5,140,043号中に提示されている。これ
らの溶液の強い酸性のために、これらの溶液の繰り返し
の適用が皮膚の平衡を崩壊させることができ、且つ特に
皮膚の刺激又は更に炎症を起こすことから化粧品及び/
又は製剤の分野においてそれを使用することは困難であ
る。加えて、酸性のpHで、変色は安定化するであろう
が、二酸化炭素(CO2)の生成はなされない。
eutiques において公表された"Stability of ascorbic
acid"と題された B.R. Hajratwalaによる文献が、更に
知られる。その文献は、オキシエチレン化ソルビタンエ
ステルである界面活性剤の添加によって水性の酸性溶液
中でアスコルビン酸を部分的に安定化することを教示す
る。特に、該文献では、pH3.4且つ25℃で、酸化
の割合を減じるこの薬剤を添加すること、かくして溶液
中のアスコルビン酸の分解の割合を減らすことがそこに
報告される。加えて、その文献は、エチレンジアミン四
酢酸(EDTA)のようなキレート剤の使用、及び水溶液
中のアスコルビン酸の安定性を改善するために、光の存
在しない窒素雰囲気下の条件とすることを教示する。皮
膚に適用する、そのような水溶液は、水性-アルコール
性の酸性溶液のための上述したそれらのような同じ欠点
を有する。さらに、得られる安定性は、未だ不十分であ
った。
は、特に、コーティングによって(文献FR-A-1,600,826
中に記載された技術)、又はアスコルビン酸の顆粒化に
よって(農業食品部門のための、文献JP-A-53-127,819中
に説明された技術)によって予期されている。しかしな
がら、これらの技術は、一方では費用がかかり、また他
方では例えば加熱の間にアスコルビン酸に逆の影響を及
ぼすことになり、及び/又は顆粒でのケースのように、
化粧品でない組成物に至る。
したアスコルビン酸の金属塩、特にアスコルビルリン酸
マグネシウムを化粧品組成物において使用することは知
られている。その後者の組成物は、それが誘導されるこ
とから、それがアスコルビン酸の活性レベルを閉塞して
いるが、しかしそれは、皮膚へのそれの使用が起こり得
ない確実な欠点を有する。特に、アスコルビルリン酸マ
グネシウムは、塩基性pH(pH8からpH9)でのみ安
定であることから、皮膚(約5.5のpH値を有する)に
刺激を与えるであろう塩基性組成物内に併合される必要
がある。
たアスコルビン酸を含んだエマルジョンが開示される。
しかしながら、これは特異的な製剤形態(油中水型エマ
ルジョン)であり、且つそれは非常に様々の製剤形態に
おける組成物中のアスコルビン酸を安定化することがで
きることが開示される。
る提案のセットは、化粧品及び/又は皮膚科学的分野の
ための何れかの製剤形態及び工業的な要求と整合し得る
コストにおいて、アスコルビン酸の不安定性に関連した
技術的な課題を解消することが可能となってはいない。
おいて、安定化された、すなわち、特に安定化体として
作用する付加的な基を有していない、それを適用した時
に皮膚への刺激の原因とならない、何れかの製剤形態に
おいて可能であり且つ着色についてと、CO2の生成に
ついての両方を安定化させる、安定化されたアスコルビ
ン酸を含む、特に化粧品及び/又は皮膚科学的な分野に
おいて使用することができる組成物が必要である。
ン酸を安定化させるための、ホスホン酸誘導体とメタ二
亜硫酸塩(metabisulphite)とに基づく安定剤を現に見出
している。本発明によるシステムによって、かなりの共
同作用が認められる。
を含んでいる組成物においてホスホン酸誘導体を使用す
ることは知られている(上述したFR-A-670,157参照)。ま
たメタ二亜硫酸塩によってビタミンCを安定化すること
も知られている(JP-A-6-247,855参照)。しかしながら、
ここに請求した組み合わせの共同作用性は認められては
いなかった。
酸を安定化するための安定剤であり、少なくとも1種の
ホスホン酸誘導体と少なくとも1種のメタ二亜硫酸塩と
を含有し、該リン酸誘導体とメタ二亜硫酸塩は共同作用
において作用するための十分な量とされることを特徴と
する。
定化するための上述した安定剤の使用に関する。
きるホスホン酸誘導体は、エチレンジアミンテトラ(メ
チレンホスホン酸)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メ
チレンホスホン酸)とジエチレントリアミンペンタ(メチ
レンホスホン酸)、およびそれらの塩と特にエチレンジ
アミンテトラ(メチレンホスホン酸)五ナトリウムのよう
なナトリウム塩から特に選択することができる。
レンホスホン酸)、特に、Dequest 2041の名称の下にモ
ンサント社により販売される製品が使用される。モンサ
ント社によって、Dequest 2046の名称の下に販売され
る、この酸の五ナトリウム塩も、有効に使用することが
できる。
に、意図される結果を保証するための充分な量とする必
要がある。それは例えば、組成物の全重量に比して、
0.005から5重量%、好ましくは0.05から1重
量%の範囲の量において存在させることができる。
リ土類金属又は無水亜硫酸のアンモニウム塩(ammonium
salt of anhydrosulphurous acid)とすることができ
る。メタ二亜硫酸ナトリウム又はカリウムが好適に使用
される。メタ二亜硫酸塩は、それを含む組成物中に、意
図された結果を達成するための十分な量において存在さ
せる必要がある。この量は、例えば、組成物の全重量に
比して、0.005から5重量%、好ましくは0.05
から1重量%の範囲とすることができる。
合は、1から1000、好ましくは1から5までの範囲
とすることができる。
効果的に安定化させる。アスコルビン酸の安定化は、
5.5から7.5までの範囲、特に組成物がpH6とし
た水相を有するそれを含む場合、さらに改善される。
発生について、アスコルビン酸の良好な安定性が認めら
れる。
安定剤を含むことを特徴とする、アスコルビン酸を含有
する組成物である。
組成物の全重量に比して、0.005から5重量%のホ
スホン酸誘導体、及び組成物の全重量に比して0.00
5から5重量%のメタ二亜硫酸塩を含む。
わけ、局所の適用のため、特に化粧品及び/又は皮膚科
学的組成物のための組成物を備え、且つ製剤上で許容さ
れる媒体、すなわち皮膚、頭皮及び/又は毛髪に適用で
きる媒体を含む。
く適当な量において、本発明による組成物中に存在させ
る。好ましくは、該組成物の全重量に比して、0.01
から20重量%、さらに良好には0.5から10重量%
で存在させる。
水-アルコール性又は油性溶液、水中油型又は多層型エ
マルジョン、水性又は油性ゲル、液状、練り粉状又は無
水固型状の製品、二相状製品、球体を用いた水相中油の
分散物、それはナノ球体とナノカプセル又は代替的なイ
オン性及び/又は非イオン性タイプの脂質ベシクルのよ
うなポリマーナノ球体とされるそれらの球体で可能とな
る、のために通常的に使用される何れかの製剤形態とす
ることができる。
ことができ、且つ白色の又は着色したクリーム、軟膏、
乳液、ローション、セラ(serum)、ペースト又はムース
の外観を有することができる。それは任意に、エアゾー
ル形態において皮膚に適用させることができる。それは
また、固型、例えばスティックの形態とすることもでき
る。
て、化粧品又は皮膚科学的な分野において通常的に使用
される何れかのアジュバントを含むことができる。これ
らのアジュバントは、特に、脂質物質、保存料、ゲル化
剤、香料、界面活性剤と乳化剤、水、抗酸化剤、フィラ
ー、溶剤、染料、スクリーニング剤と活性剤(親水性又
は親油性)、およびそれらの混合物から選択される。
物質としては、鉱油(液状石油ジェリー)、植物起源の油
(アプリコット油)、動物起源の油、合成油、シリコーン
油(シクロメチコーン、フェニルトリメチコーン)とフッ
素化油を挙げることができる。
剤としては、例えばジメチコーンポリオールとアルキル
ジメチコーンコポリオールのようなシリコーンベースの
乳化剤を挙げることができる。上記ジメチコーンコポリ
オールとしては、ダウコーニング社によって"Q2−3
225C"の名称の下に販売されるジメチコーンコポリ
オールとシクロメチコーンの混合物、及びゼネラルエレ
クトリック社によって"SF-1228"の名称の下に販
売される製品が挙げられる。アルキルジメチコーンコポ
リオールとしては、例えばダウコーニング社によって"
Q2-5200"の名称で市販される製品のようなラウリ
ルジメチコーンコポリオール、及び例えばGoldschmidt
社によって"Abil EM 90"の名称の下に販売される製品の
ようなセチルジメチコーンコポリオールを挙げることが
できる。
ルポリマー(カーボマー(carbomer))、アクリレート/ア
ルキルアクリレートコポリマーのようなアクリル酸コポ
リマー、ポリアクリルアミド、ポリサッカリド、天然ガ
ムと粘土を挙げることができ、また親油性ゲル化剤とし
ては、ベントンのような変性した粘土、脂肪酸の金属
塩、疎水性シリカとポリエチレンを挙げることができ
る。
リン、プロピレングリコール)のような保水剤、ビタミ
ン、角質溶解剤及び/又は剥離剤(サリチル酸とその誘
導体、α-ヒドロキシ酸)、抗炎症剤とカルマント(calma
nts)及びそれらの混合物を挙げることができる。併用不
可能な場合には、これらの活性剤は、組成物中で互いに
分離するように球体、特にイオン性又は非イオン性のベ
シクル及び/又はナノ粒子(ナノカプセル及び/又はナ
ノ球体)内に併合することができる。
は、例えばナイロンと澱粉及びそれらの誘導体を含める
ことができる。
定性を一層改善するために、組成物の水相のpHは5.
5から7.5の範囲の値に、特にpH6に調整すること
ができる。何れかの適当な塩基化剤がpH調整のために
組成物に添加することができ、この試薬は特に、アルカ
リ金属水酸化物(水酸化ナトリウムと水酸化カリウム)又
は水酸化アンモニウムのような無機の塩基、及び有機の
塩基、特に両性塩基、すなわちアニオンとカチオン官能
基の両方を持つ塩基から選択される。
機アミン、とりわけアミノ酸とすることができる。両性
塩基の実例としては、グリシン、リジン、アルギニン、
タウリン、ヒスチジン、アラニン、バリン、システィ
ン、トリヒドロキシメチルアミノメタン(TRISTA)及びト
リエタノールアミンが挙げられる。
7.5の間、好ましくは6とするために十分となる量で
使用される。この量は、例えばエマルジョンの全重量の
0.1から5重量%、好ましくは0.5から2重量%ま
での範囲とすることができる。
果を得ることを目的として塩基化剤に添加することがで
きる。この酸は、例えばエマルジョンの全重量の0.1
から5重量%までの範囲の量において使用することがで
きる。
用、身体用、粘膜及び又はケラチン繊維、すなわち毛髪
及び/又はまつげ用の、クレンジング、保護、トリート
メント、又はケア用組成物を構成することができる。
/又は粘膜及び/又はケラチン線維をクレンジング及び
/又は処置及び/又は保護するため、本発明による組成
物を用いることを特徴とする美容的な使用である。
学的なトリートメントを意図したクリーム又は軟膏を製
造するために本発明による組成物を用いることを特徴と
する使用である。
はケラチン線維に、上述した組成物を適用することを備
える、皮膚、粘膜及び/又はケラチン線維を処理するた
めの美容(cosmetic)及び/又は皮膚科学的(dermatologi
cal)な方法である。
コルビン酸の安定化を示す。アスコルビン酸の2重量%
を含み、pH6の水溶液が作製される。下記のものがこ
の溶液10ml中に添加される:− 組成物A(比較
例):0.05重量%のDequest 2046− 組成物B
(比較例):0.05重量%のメタ二亜硫酸ナトリウム−
組成物C(本発明によるもの):0.05重量%のDe
quest 2046+0.05重量%のメタ二亜硫酸ナトリ
ウム
保ち、これら組成物の変色(ΔOD)が、Dequest 204
6とメタ二亜硫酸塩の何れも含まないコントロール溶液
と比較して、405nmでの吸光度を測定することによ
って評価した。その結果を下記の表にまとめた。
組成物Bにおける変色の増加、及び本発明による組成物
Cでの変色の顕著な減少を示す。
めの本発明による安定剤の共同作用が観察された。
明のために与えられるものであり、本質的な限定のため
のものではない。それらの中の量は、別に記載がある場
合を除き、重量%として与えられる。
温で作製され、且つその中にナイロンが加えられる。次
に、その水相を、攪拌している油相中にゆっくりと注
ぐ。
できる、白色の油中水型エマルジョンが得られる。
Claims (20)
- 【請求項1】 少なくとも1種のホスホン酸誘導体と少
なくとも1種のメタ二亜硫酸塩とを含有し、該ホスホン
酸誘導体とメタ二亜硫酸塩は共同作用において作用する
ための十分な量とされることを特徴とするアスコルビン
酸安定化のための安定剤。 - 【請求項2】 メタ二亜硫酸とホスホン酸誘導体間の重
量比が1から1000までの範囲であることを特徴とす
る請求項1記載の安定剤。 - 【請求項3】 ホスホン酸誘導体が、エチレンジアミン
テトラ(メチレンホスホン酸)、ヘキサメチレンジアミン
テトラ(メチレンホスホン酸)とジエチレントリアミンペ
ンタ(メチレンホスホン酸)、およびそれらの塩とそれら
の混合物から選択されることを特徴とする請求項1又は
2記載の安定剤。 - 【請求項4】 ホスホン酸誘導体が、エチレンジアミン
テトラ(メチレンホスホン酸)であることを特徴とする請
求項1から3のいずれか1項記載の安定剤。 - 【請求項5】 ホスホン酸誘導体が、エチレンジアミン
テトラ(メチレンホスホン酸)のナトリウム塩であること
を特徴とする請求項1から4のいずれか1項記載の安定
剤。 - 【請求項6】 メタ二亜硫酸塩が、アルカリ金属、アル
カリ土類金属と無水亜硫酸のアンモニウム塩、およびそ
れらの混合物から選択されることを特徴とする請求項1
から5のいずれか1項記載の安定剤。 - 【請求項7】 メタ二亜硫酸塩がメタ二亜硫酸ナトリウ
ムであることを特徴とする請求項1から6のいずれか1
項記載の安定剤。 - 【請求項8】 アスコルビン酸を含む組成物であり、請
求項1から7のいずれか1項記載の安定剤を含むことを
特徴とする組成物。 - 【請求項9】 局所適用のための組成物を構成すること
を特徴とする請求項8記載の組成物。 - 【請求項10】 組成物の全重量に比して0.005か
ら5重量%までのホスホン酸誘導体を含むことを特徴と
する請求項8または9記載の組成物。 - 【請求項11】 組成物の全重量に比して0.005か
ら5重量%までのメタ二亜硫酸塩を含むことを特徴とす
る請求項8から10のいずれか1項記載の組成物。 - 【請求項12】 組成物の全重量に比して0.01から
20重量%のアスコルビン酸を含有することを特徴とす
る請求項8から11のいずれか1項記載の組成物。 - 【請求項13】 pHが5.5から7.5の範囲とした
水相を含むことを特徴とする請求項8から12のいずれ
か1項記載の組成物。 - 【請求項14】 pH6の水相を含むことを特徴とする
請求項8から12のいずれか1項記載の組成物。 - 【請求項15】 水相のpHが、無機の塩基と有機の塩
基から選択される塩基化剤を用いて調整されることを特
徴とする請求項13又は14記載の組成物。 - 【請求項16】 水、脂質物質、保存料、ゲル化剤、界
面活性剤と乳化剤、抗酸化剤、フィラー、溶剤、香料、
染料、スクリーニング剤と活性剤、およびそれらの混合
物から選択される少なくとも1種のアジュバントを含む
ことを特徴とする請求項8から15のいずれか1項記載
の組成物。 - 【請求項17】 アスコルビン酸を安定化するために、
請求項1から7のいずれか1項記載の安定剤を用いるこ
とを特徴とする使用。 - 【請求項18】 皮膚及び/又は粘膜及び/又はケラチ
ン線維をクレンジング及び/又は処置及び/又は保護す
るために、請求項8から16のいずれか1項記載の組成
物を用いることを特徴とする美容的な使用。 - 【請求項19】 請求項8から16のいずれか1項記載
の組成物を含む、ヒトの皮膚の皮膚科学的なトリートメ
ントを意図したクリーム又は軟膏。 - 【請求項20】 皮膚、粘膜及び/又はケラチン線維
に、請求項8から16のいずれか1項に記載の組成物を
適用することを備える、皮膚、粘膜及び/又はケラチン
線維を処理するための美容方法。
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