JP2971499B2 - 複合金属シアン化物錯体触媒の製法 - Google Patents
複合金属シアン化物錯体触媒の製法Info
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- JP2971499B2 JP2971499B2 JP4095790A JP4095790A JP2971499B2 JP 2971499 B2 JP2971499 B2 JP 2971499B2 JP 4095790 A JP4095790 A JP 4095790A JP 4095790 A JP4095790 A JP 4095790A JP 2971499 B2 JP2971499 B2 JP 2971499B2
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- metal cyanide
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は複合金属シアン化合物錯体触媒の製造方法に
関するものである。
関するものである。
［従来の技術］ 従来、アルキレンオキシドなどのモノエポキシドを開
環反応させる触媒として複合金属シアン化物錯体が知ら
れている（US 3278475,US3278458,US 3278459）。この
とき用いられる複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法
はUS3427256,US 3941849,US 4472560,US 4477589明細書
などにより提案されている。
環反応させる触媒として複合金属シアン化物錯体が知ら
れている（US 3278475,US3278458,US 3278459）。この
とき用いられる複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法
はUS3427256,US 3941849,US 4472560,US 4477589明細書
などにより提案されている。
［発明の解決しようとする課題］ 上記複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法において
は、ハロゲン化金属水溶液とアルカリ金属シアノメタレ
ート水溶液と有機配位子水溶液とから複合金属シアン化
物錯体触媒を製造しているが、高活性な触媒が安定合成
できず、また得られた触媒の粉砕が困難であるという欠
点を有している。
は、ハロゲン化金属水溶液とアルカリ金属シアノメタレ
ート水溶液と有機配位子水溶液とから複合金属シアン化
物錯体触媒を製造しているが、高活性な触媒が安定合成
できず、また得られた触媒の粉砕が困難であるという欠
点を有している。
［課題を解決するための手段］ 本発明は前述の問題点を解決すべくなされたものであ
り、ハロゲン化金属塩水溶液とアルカリ金属シアノメタ
レート水溶液と有機配位子による複合金属シアン化物錯
体触媒の製造方法において、複合金属シアン化物錯体を
合成、熟成、洗浄後、合成に用いた有機配位子、或は異
なった種類の有機配位子中に投入し、60℃以上160℃以
下、好ましくは、60℃以上有機配位子の沸点以下におい
て熱処理を行い、その後減圧乾燥させる複合金属シアン
化物錯体触媒の製法を提供するものである。
り、ハロゲン化金属塩水溶液とアルカリ金属シアノメタ
レート水溶液と有機配位子による複合金属シアン化物錯
体触媒の製造方法において、複合金属シアン化物錯体を
合成、熟成、洗浄後、合成に用いた有機配位子、或は異
なった種類の有機配位子中に投入し、60℃以上160℃以
下、好ましくは、60℃以上有機配位子の沸点以下におい
て熱処理を行い、その後減圧乾燥させる複合金属シアン
化物錯体触媒の製法を提供するものである。
本発明に用いられるハロゲン化金属塩の金属として、
Zn（II）,Fe（II）,Fe（III）,Co（II）,Ni（II）,Mo
（IV）,Mo（VI）,Al（III）,V（Ｖ）,Sr（II）,W（I
V）,W（VI）,Mn（II）,Cr（III）の群より１種類、或は
２種類以上を選び、好ましくはZn（II）,Fe（II）を選
び用いる。
Zn（II）,Fe（II）,Fe（III）,Co（II）,Ni（II）,Mo
（IV）,Mo（VI）,Al（III）,V（Ｖ）,Sr（II）,W（I
V）,W（VI）,Mn（II）,Cr（III）の群より１種類、或は
２種類以上を選び、好ましくはZn（II）,Fe（II）を選
び用いる。
アルカリ金属シアノメタレートのアルカリ金属以外の
金属として、Fe（II）,Fe（III）,Co（II）,Co（III）,
Cr（III）,Mn（II）,Mn（III）,V（IV）,V（Ｖ）の群よ
り１種類、或は２種類以上を選び、好ましくはCo（II
I）,Fe（II）を選び用いる。
金属として、Fe（II）,Fe（III）,Co（II）,Co（III）,
Cr（III）,Mn（II）,Mn（III）,V（IV）,V（Ｖ）の群よ
り１種類、或は２種類以上を選び、好ましくはCo（II
I）,Fe（II）を選び用いる。
有機配位子としてエーテル、エステル、アルコール、
アルデヒド、ケトン、アミド、ニトリルおよびスルフィ
ドの中より選ぶ１種類、或は２種類以上の混合配位子を
用いる。好ましくはエーテル、エステルより選び、特に
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテルを用いる。
アルデヒド、ケトン、アミド、ニトリルおよびスルフィ
ドの中より選ぶ１種類、或は２種類以上の混合配位子を
用いる。好ましくはエーテル、エステルより選び、特に
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテルを用いる。
本発明において複合金属シアン化物錯体触媒のモノエ
ポキシドを開環重合させる機構は必ずしも明確になって
いないが、複合金属シアン化物錯体の有機配位子の配位
状態、及び複合金属シアン化物錯体の水分含有率が触媒
活性に大きな影響を与えているものと考えられる。上記
の観点より種々の検討の結果、複合金属シアン化物錯体
は水分含有率が低い状態で、より高活性な触媒が安定し
て得られることを見いだした。そこで本発明は水分含有
率を下げるべく有機配位子中で熱処理することより高活
性な複合金属シアン化物錯体の製造方法を提案するもの
である。さらに、有機配位子中で熱処理を行いながら減
圧乾燥することにより、粉砕不要な顆粒状触媒が容易に
得られることが認められる。
ポキシドを開環重合させる機構は必ずしも明確になって
いないが、複合金属シアン化物錯体の有機配位子の配位
状態、及び複合金属シアン化物錯体の水分含有率が触媒
活性に大きな影響を与えているものと考えられる。上記
の観点より種々の検討の結果、複合金属シアン化物錯体
は水分含有率が低い状態で、より高活性な触媒が安定し
て得られることを見いだした。そこで本発明は水分含有
率を下げるべく有機配位子中で熱処理することより高活
性な複合金属シアン化物錯体の製造方法を提案するもの
である。さらに、有機配位子中で熱処理を行いながら減
圧乾燥することにより、粉砕不要な顆粒状触媒が容易に
得られることが認められる。
［実施例］ 実施例１ 塩化亜鉛水溶液とカリウムヘキサシアノコバルテート
水溶液とジエチレングリコールジメチルエーテル水溶液
とにより反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後
濾過し、濾塊を得た。この濾塊をジエチレングリコール
ジメチルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾
塊を得、ついでジエチレングリコールジメチルエーテル
で洗浄し濾過した。この濾塊をジエチレングリコールジ
メチルエーテル中で80℃で熱処理を行い減圧乾燥するこ
とにより、顆粒状の触媒を得た。
水溶液とジエチレングリコールジメチルエーテル水溶液
とにより反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後
濾過し、濾塊を得た。この濾塊をジエチレングリコール
ジメチルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾
塊を得、ついでジエチレングリコールジメチルエーテル
で洗浄し濾過した。この濾塊をジエチレングリコールジ
メチルエーテル中で80℃で熱処理を行い減圧乾燥するこ
とにより、顆粒状の触媒を得た。
実施例２ 塩化亜鉛水溶液とカリウムヘキサシアノコバルテート
水溶液とジエチレングリコールジメチルエーテル水溶液
とにより反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後
濾過し、濾塊を得た。この濾塊をジエチレングリコール
ジメチルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾
塊を得、ついでジエチレングリコールジメチルエーテル
で洗浄し濾過した。この濾塊をエチレングリコールジメ
チルエーテル中で80℃で熱処理を行い減圧乾燥すること
により、顆粒状の触媒を得た。
水溶液とジエチレングリコールジメチルエーテル水溶液
とにより反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後
濾過し、濾塊を得た。この濾塊をジエチレングリコール
ジメチルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾
塊を得、ついでジエチレングリコールジメチルエーテル
で洗浄し濾過した。この濾塊をエチレングリコールジメ
チルエーテル中で80℃で熱処理を行い減圧乾燥すること
により、顆粒状の触媒を得た。
実施例３ 塩化亜鉛水溶液とカリウムヘキサシアノコバルテート
水溶液とエチレングリコールジメチルエーテル水溶液と
により反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後濾
過し、濾塊を得た。この濾塊をエチレングリコールジメ
チルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾塊を
得、ついでエチレングリコールジメチルエーテルで洗浄
し濾過した。この濾塊をエチレングリコールジメチルエ
ーテル中で120℃で熱処理を行い減圧乾燥することによ
り、顆粒状の触媒を得た。
水溶液とエチレングリコールジメチルエーテル水溶液と
により反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後濾
過し、濾塊を得た。この濾塊をエチレングリコールジメ
チルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾塊を
得、ついでエチレングリコールジメチルエーテルで洗浄
し濾過した。この濾塊をエチレングリコールジメチルエ
ーテル中で120℃で熱処理を行い減圧乾燥することによ
り、顆粒状の触媒を得た。
比較例１ 塩化亜鉛水溶液とカリウムヘキサシアノコバルテート
水溶液とジエチレングリコールジメチルエーテル水溶液
とにより反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後
濾過し、濾塊を得た。この濾塊をジエチレングリコール
ジメチルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾
塊を得、ついでジエチレングリコールジメチルエーテル
で洗浄し濾過した。この濾塊を減圧乾燥し、触媒の塊を
得、その後ハンマーにより砕きボールミルで粉砕し、ふ
るいにより72メッシュ以下の触媒を分離した。
水溶液とジエチレングリコールジメチルエーテル水溶液
とにより反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後
濾過し、濾塊を得た。この濾塊をジエチレングリコール
ジメチルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾
塊を得、ついでジエチレングリコールジメチルエーテル
で洗浄し濾過した。この濾塊を減圧乾燥し、触媒の塊を
得、その後ハンマーにより砕きボールミルで粉砕し、ふ
るいにより72メッシュ以下の触媒を分離した。
比較例２ 塩化亜鉛水溶液とカリウムヘキサシアノコバルテート
水溶液とエチレングリコールジメチルエーテル水溶液と
により反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後濾
過し、濾塊を得た。この濾塊をエチレングリコールジメ
チルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾塊を
得、ついでエチレングリコールジメチルエーテルで洗浄
し濾過した。この濾塊を80℃で乾燥し、触媒の塊を得、
その後ハンマーにより砕きボールミルで粉砕し、ふるい
により72メッシュ以下の触媒を分離した。
水溶液とエチレングリコールジメチルエーテル水溶液と
により反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後濾
過し、濾塊を得た。この濾塊をエチレングリコールジメ
チルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾塊を
得、ついでエチレングリコールジメチルエーテルで洗浄
し濾過した。この濾塊を80℃で乾燥し、触媒の塊を得、
その後ハンマーにより砕きボールミルで粉砕し、ふるい
により72メッシュ以下の触媒を分離した。
比較例３ 塩化亜鉛水溶液とカリウムヘキサシアノコバルテート
水溶液とエチレングリコールジメチルエーテル水溶液と
により反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後濾
過し、濾塊を得た。この濾塊をエチレングリコールジメ
チルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾塊を
得、ついでエチレングリコールジメチルエーテルで洗浄
し濾過した。この濾塊を140℃で乾燥し、触媒の塊を
得、その後ハンマーにより砕きボールミルで粉砕し、ふ
るいにより72メッシュ以下の触媒を分離した。
水溶液とエチレングリコールジメチルエーテル水溶液と
により反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後濾
過し、濾塊を得た。この濾塊をエチレングリコールジメ
チルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾塊を
得、ついでエチレングリコールジメチルエーテルで洗浄
し濾過した。この濾塊を140℃で乾燥し、触媒の塊を
得、その後ハンマーにより砕きボールミルで粉砕し、ふ
るいにより72メッシュ以下の触媒を分離した。
以上の方法で合成した複合金属シアン化物錯体触媒６
サンプルに対してその触媒の粉砕の難易の程度、複合金
属シアン化物錯体触媒の水分含有量及びプロピレンオキ
シドの開環重合の反応速度比、重合可能量比の結果を以
下に示す。
サンプルに対してその触媒の粉砕の難易の程度、複合金
属シアン化物錯体触媒の水分含有量及びプロピレンオキ
シドの開環重合の反応速度比、重合可能量比の結果を以
下に示す。
比較例１、２、３、特に比較例２、３においては乾燥
後の粉砕が非常に困難であるが、実施例１、２、３はい
ずれも乾燥後の粉砕が不要である。実施例１、２は、比
較例１に対しプロピレンオキシドの付加重合反応速度が
1.2倍と高く、また実施例２、３においては、比較例１
に対してプロピレンオキシドの付加重合可能量が1.5倍
以上あることが認められた。
後の粉砕が非常に困難であるが、実施例１、２、３はい
ずれも乾燥後の粉砕が不要である。実施例１、２は、比
較例１に対しプロピレンオキシドの付加重合反応速度が
1.2倍と高く、また実施例２、３においては、比較例１
に対してプロピレンオキシドの付加重合可能量が1.5倍
以上あることが認められた。
Claims (2)
- 【請求項１】ハロゲン化金属塩水溶液とアルカリ金属シ
アノメタレート水溶液と有機配位子による複合金属シア
ン化物錯体触媒の製法において、反応、熟成、洗浄を終
えた触媒を、更に合成に用いた有機配位子中で、或は異
なった種類の有機配位子中で60℃以上160℃以下の範囲
で熱処理を行い、その後減圧乾燥させることを特徴とす
る複合金属シアン化物錯体触媒の製法。 - 【請求項２】有機配位子としてエーテル、エステル、ア
ルコール、アルデヒド、ケトン、アミド、ニトリルおよ
びスルフィドの中より選ぶ１種類、或は２種類以上の混
合配位子を用いる請求項１に記載の複合金属シアン化物
錯体触媒の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4095790A JP2971499B2 (ja) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | 複合金属シアン化物錯体触媒の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4095790A JP2971499B2 (ja) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | 複合金属シアン化物錯体触媒の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03245848A JPH03245848A (ja) | 1991-11-01 |
| JP2971499B2 true JP2971499B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=12594971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4095790A Expired - Fee Related JP2971499B2 (ja) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | 複合金属シアン化物錯体触媒の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2971499B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5158922A (en) * | 1992-02-04 | 1992-10-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing metal cyanide complex catalyst |
| US5714428A (en) * | 1996-10-16 | 1998-02-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers |
| WO2011047780A1 (en) * | 2009-10-19 | 2011-04-28 | Basf Se | Conditioning of double metal cyanide catalysts |
-
1990
- 1990-02-23 JP JP4095790A patent/JP2971499B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03245848A (ja) | 1991-11-01 |
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