JP2621545B2 - 複合金属シアン化物錯体触媒の製造法 - Google Patents
複合金属シアン化物錯体触媒の製造法Info
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- JP2621545B2 JP2621545B2 JP2040958A JP4095890A JP2621545B2 JP 2621545 B2 JP2621545 B2 JP 2621545B2 JP 2040958 A JP2040958 A JP 2040958A JP 4095890 A JP4095890 A JP 4095890A JP 2621545 B2 JP2621545 B2 JP 2621545B2
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- catalyst
- cyanide complex
- metal cyanide
- organic solvent
- double metal
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は複合金属シアン化物錯体触媒の製造法に関す
るものである。
るものである。
［従来の技術］ 従来、アルキレンオキシドなどのモノエポキシドを開
環反応させる触媒として複合金属シアン化物錯体が知ら
れている（US3278457,US3278458,US3278459）。このと
き用いられる複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法は
US3427256,US3941849,US4472560,US4477589などにより
提案されている。
環反応させる触媒として複合金属シアン化物錯体が知ら
れている（US3278457,US3278458,US3278459）。このと
き用いられる複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法は
US3427256,US3941849,US4472560,US4477589などにより
提案されている。
［発明の解決しようとする課題］ 上記複合金属シアン化物錯体触媒の製造法において
は、ハロゲン化金属水溶液とアルカリ金属シアノメタレ
ート水溶液と有機溶媒とから合成した後、有機溶媒と混
合、濾過する洗浄操作を経て複合金属シアン化物錯体触
媒を製造しているが、この洗浄に必要とされる有機溶媒
の量が非常に多くその取扱が困難であること及び触媒の
製造費用の中の洗浄用有機溶媒の占める割合が大きいな
どの欠点を有している。
は、ハロゲン化金属水溶液とアルカリ金属シアノメタレ
ート水溶液と有機溶媒とから合成した後、有機溶媒と混
合、濾過する洗浄操作を経て複合金属シアン化物錯体触
媒を製造しているが、この洗浄に必要とされる有機溶媒
の量が非常に多くその取扱が困難であること及び触媒の
製造費用の中の洗浄用有機溶媒の占める割合が大きいな
どの欠点を有している。
［課題を解決するための手段］ 本発明は前述の問題点を解決すべくなされたものであ
り、ハロゲン化金属塩水溶液とアルカリ金属シアノメタ
レート水溶液と有機溶媒による複合金属シアン化物錯体
触媒の製造法において、ハロゲン化金属塩水溶液とアル
カリ金属シアノメタレート水溶液と有機溶媒の反応後の
洗浄として、触媒を吸引ロート上に広げ吸引濾過しつつ
そこに有機溶媒重量濃度10〜70％の洗浄液を触媒生成量
に対して重量比で１〜100倍、５分以上かけて供給し、
さらに有機溶媒重量濃度70〜100％の洗浄液を触媒生成
量に対して重量比で１〜100倍、５分以上かけて供給し
て行う複合金属シアン化物錯体触媒の製造法を提供す
る。
り、ハロゲン化金属塩水溶液とアルカリ金属シアノメタ
レート水溶液と有機溶媒による複合金属シアン化物錯体
触媒の製造法において、ハロゲン化金属塩水溶液とアル
カリ金属シアノメタレート水溶液と有機溶媒の反応後の
洗浄として、触媒を吸引ロート上に広げ吸引濾過しつつ
そこに有機溶媒重量濃度10〜70％の洗浄液を触媒生成量
に対して重量比で１〜100倍、５分以上かけて供給し、
さらに有機溶媒重量濃度70〜100％の洗浄液を触媒生成
量に対して重量比で１〜100倍、５分以上かけて供給し
て行う複合金属シアン化物錯体触媒の製造法を提供す
る。
本発明に用いられるハロゲン化金属塩の金属として、
Zn（II）,Fe（II）,Fe（III）,Co（II）,Ni（II）,Mo
（IV）,Mo（VI）,Al（III）,V（Ｖ）,Sr（II）,W（I
V）,W（VI）,Mn（II）及びCr（III）からなる群より選
ばれる１種類、又は２種類以上が好ましく、Zn（II）及
び／又はFe（II）が特に好ましい。
Zn（II）,Fe（II）,Fe（III）,Co（II）,Ni（II）,Mo
（IV）,Mo（VI）,Al（III）,V（Ｖ）,Sr（II）,W（I
V）,W（VI）,Mn（II）及びCr（III）からなる群より選
ばれる１種類、又は２種類以上が好ましく、Zn（II）及
び／又はFe（II）が特に好ましい。
シアノメタレートアニオンを構成する金属としてFe
（II）,Fe（III）,Co（II）,Co（III）,Cr（III）,Mn
（II）,Mn（III）,V（IV）及びＶ（Ｖ）からなる群より
選ばれる１種類、又は２種類以上が好ましく、Co（II
I）及び／又はFe（II）が特に好ましい。
（II）,Fe（III）,Co（II）,Co（III）,Cr（III）,Mn
（II）,Mn（III）,V（IV）及びＶ（Ｖ）からなる群より
選ばれる１種類、又は２種類以上が好ましく、Co（II
I）及び／又はFe（II）が特に好ましい。
有機溶媒としてエーテル、エステル、アルコール、ア
ルデヒド、ケトン、アミド、ニトリル及びスルフィドか
らなる群より選ばれる１種類、又は２種類以上の混合溶
媒が好ましく、エーテル及び／又はエステルが特に好ま
しく、エチレングリコールジメチルエーテル及び／又は
ジエチレングリコールジメチルエーテルがもっとも好ま
しい。
ルデヒド、ケトン、アミド、ニトリル及びスルフィドか
らなる群より選ばれる１種類、又は２種類以上の混合溶
媒が好ましく、エーテル及び／又はエステルが特に好ま
しく、エチレングリコールジメチルエーテル及び／又は
ジエチレングリコールジメチルエーテルがもっとも好ま
しい。
本発明において、触媒合成後の洗浄として触媒を吸引
ロート上に広げ吸引濾過しつつそこに有機溶媒重量濃度
10〜70％の洗浄液を触媒生成量に対して重量比で１〜10
0倍、５分以上かけて供給する。
ロート上に広げ吸引濾過しつつそこに有機溶媒重量濃度
10〜70％の洗浄液を触媒生成量に対して重量比で１〜10
0倍、５分以上かけて供給する。
有機溶媒重量濃度10〜70％の洗浄液を触媒生成量に対
して重量比で４〜100倍、供給することが好ましい。ま
た30分以上かけて供給することが好ましい。
して重量比で４〜100倍、供給することが好ましい。ま
た30分以上かけて供給することが好ましい。
更に有機溶媒重量濃度70〜100％の洗浄液を触媒生成
量に対して重量比で１〜100倍、５分以上かけて供給
し、洗浄とする。
量に対して重量比で１〜100倍、５分以上かけて供給
し、洗浄とする。
有機溶媒重量濃度70〜100％の洗浄液を触媒生成量に
対して好ましくは重量比４〜100倍、供給することが好
ましい。30分以上かけて供給することが好ましい。
対して好ましくは重量比４〜100倍、供給することが好
ましい。30分以上かけて供給することが好ましい。
得られたスラリーを乾燥、粉砕することにより複合金
属シアン化物錯体触媒が製造される。
属シアン化物錯体触媒が製造される。
本発明において複合金属シアン化物錯体触媒のモノエ
ポキシドを開環重合させる機構は必ずしも明確になって
いないが、複合金属シアン化物錯体の結晶構造と、それ
に伴う有機溶媒の配位状態、及び不純物の含有量が触媒
活性に大きな影響を与えているものと考えられる。
ポキシドを開環重合させる機構は必ずしも明確になって
いないが、複合金属シアン化物錯体の結晶構造と、それ
に伴う有機溶媒の配位状態、及び不純物の含有量が触媒
活性に大きな影響を与えているものと考えられる。
［実施例］ 実施例１ 塩化亜鉛、カリウムヘキサシアノコバルテート、エチ
レングリコールジメチルエーテルを反応させスラリー溶
液を得る。この得られたスラリー溶液から吸引濾過によ
り固体を得る。すなわち、吸引濾過を行いながら、この
吸引ロート上の固体物質に、得られる触媒重量の15倍量
の30％エチレングリコールジメチルエーテル水溶液を30
分間かけスプレーした。さらに、この固体物質に、得ら
れる触媒重量の15倍のエチレングリコールジメチルエー
テルを、30分間かけてスプレーした。この固体物質を乾
燥し、粉砕を行い複合金属シアン化物錯体触媒を得た。
レングリコールジメチルエーテルを反応させスラリー溶
液を得る。この得られたスラリー溶液から吸引濾過によ
り固体を得る。すなわち、吸引濾過を行いながら、この
吸引ロート上の固体物質に、得られる触媒重量の15倍量
の30％エチレングリコールジメチルエーテル水溶液を30
分間かけスプレーした。さらに、この固体物質に、得ら
れる触媒重量の15倍のエチレングリコールジメチルエー
テルを、30分間かけてスプレーした。この固体物質を乾
燥し、粉砕を行い複合金属シアン化物錯体触媒を得た。
比較例１ 塩化亜鉛、カリウムヘキサシアノコバルテート、エチ
レングリコールジメチルエーテルを反応させスラリー溶
液を得る。この得られたスラリー溶液から吸引濾過によ
り固体を得る。すなわち、この固体物質を、得られる触
媒重量の40倍の30％エチレングリコールジメチルエーテ
ル水溶液に投入し、30分間攪拌した後、吸引濾過を行
い、固体物質を得る。この固体物質を、得られる触媒重
量の40倍のエチレングリコールジメチルエーテルに投入
し、30分間攪拌した後、吸引濾過により固体物質を得
る。この固体物質を乾燥し、粉砕を行い複合金属シアン
化物錯体触媒を得た。
レングリコールジメチルエーテルを反応させスラリー溶
液を得る。この得られたスラリー溶液から吸引濾過によ
り固体を得る。すなわち、この固体物質を、得られる触
媒重量の40倍の30％エチレングリコールジメチルエーテ
ル水溶液に投入し、30分間攪拌した後、吸引濾過を行
い、固体物質を得る。この固体物質を、得られる触媒重
量の40倍のエチレングリコールジメチルエーテルに投入
し、30分間攪拌した後、吸引濾過により固体物質を得
る。この固体物質を乾燥し、粉砕を行い複合金属シアン
化物錯体触媒を得た。
比較例２ 塩化亜鉛、カリウムヘキサシアノコバルテート、エチ
レングリコールジメチルエーテルを反応させスラリー溶
液を得る。この得られたスラリー溶液から吸引濾過によ
り固体を得る。すなわち、この固体物質を、得られる触
媒重量の２倍量の30％エチレングリコールジメチルエー
テル水溶液に投入し、30分間攪拌した後、吸引濾過を行
い、固体物質を得る。この操作を20回行った。この固体
物質を、得られる触媒重量の２倍のエチレングリコール
ジメチルエーテルに投入し、30分間攪拌した後、吸引濾
過により固体物質を得る。この操作を20回行った。この
固体物質を乾燥し、粉砕を行い複合金属シアン化物錯体
触媒を得た。
レングリコールジメチルエーテルを反応させスラリー溶
液を得る。この得られたスラリー溶液から吸引濾過によ
り固体を得る。すなわち、この固体物質を、得られる触
媒重量の２倍量の30％エチレングリコールジメチルエー
テル水溶液に投入し、30分間攪拌した後、吸引濾過を行
い、固体物質を得る。この操作を20回行った。この固体
物質を、得られる触媒重量の２倍のエチレングリコール
ジメチルエーテルに投入し、30分間攪拌した後、吸引濾
過により固体物質を得る。この操作を20回行った。この
固体物質を乾燥し、粉砕を行い複合金属シアン化物錯体
触媒を得た。
比較例３ 塩化亜鉛、カリウムヘキサシアノコバルテート、エチ
レングリコールジメチルエーテルを反応させスラリー溶
液を得る。この得られたスラリー溶液から吸引濾過によ
り固体を得る。すなわち、この固体物質を、得られる触
媒重量の６倍量の30％エチレングリコールジメチルエー
テル水溶液に投入し、30分間攪拌した後、吸引濾過を行
い、固体物質を得る。この操作を４回行った。この固体
物質を、得られる触媒重量の６倍のエチレングリコール
ジメチルエーテルに投入し、30分間攪拌した後、吸引濾
過により固体物質を得る。この操作を４回行った。この
固体物質を乾燥し、粉砕を行い複合金属シアン化物錯体
触媒を得た。
レングリコールジメチルエーテルを反応させスラリー溶
液を得る。この得られたスラリー溶液から吸引濾過によ
り固体を得る。すなわち、この固体物質を、得られる触
媒重量の６倍量の30％エチレングリコールジメチルエー
テル水溶液に投入し、30分間攪拌した後、吸引濾過を行
い、固体物質を得る。この操作を４回行った。この固体
物質を、得られる触媒重量の６倍のエチレングリコール
ジメチルエーテルに投入し、30分間攪拌した後、吸引濾
過により固体物質を得る。この操作を４回行った。この
固体物質を乾燥し、粉砕を行い複合金属シアン化物錯体
触媒を得た。
比較例４ 塩化亜鉛、カリウムヘキサシアノコバルテート、エチ
レングリコールジメチルエーテルを反応させスラリー溶
液を得る。この得られたスラリー溶液から吸引濾過によ
り固体を得る。すなわち、この固体物質を、得られる触
媒重量の10倍量の30％エチレングリコールジメチルエー
テル水溶液に投入し、30分間攪拌した後、吸引濾過を行
い、固体物質を得る。この操作を２回行った。この固体
物質を、得られる触媒重量の10倍のエチレングリコール
ジメチルエーテルに投入し、30分間攪拌した後、吸引濾
過により固体物質を得る。この操作を４回行った。この
固体物質を乾燥し、粉砕を行い複合金属シアン化物錯体
触媒を得た。
レングリコールジメチルエーテルを反応させスラリー溶
液を得る。この得られたスラリー溶液から吸引濾過によ
り固体を得る。すなわち、この固体物質を、得られる触
媒重量の10倍量の30％エチレングリコールジメチルエー
テル水溶液に投入し、30分間攪拌した後、吸引濾過を行
い、固体物質を得る。この操作を２回行った。この固体
物質を、得られる触媒重量の10倍のエチレングリコール
ジメチルエーテルに投入し、30分間攪拌した後、吸引濾
過により固体物質を得る。この操作を４回行った。この
固体物質を乾燥し、粉砕を行い複合金属シアン化物錯体
触媒を得た。
以上の方法で合成した５サンプルの複合金属シアン化
物錯体触媒に対して、その洗浄に使用した洗浄液量（触
媒重量に対する比で表す）、及び、プロピレンオキシド
の開環重合反応の反応速度比の結果を以下に示す。
物錯体触媒に対して、その洗浄に使用した洗浄液量（触
媒重量に対する比で表す）、及び、プロピレンオキシド
の開環重合反応の反応速度比の結果を以下に示す。
実施例１は比較例１に比べ使用洗浄液量が６割以下に
なっているが反応速度比は同程度であり、本発明の目的
である、有機溶媒使用量の低減が行われている。
なっているが反応速度比は同程度であり、本発明の目的
である、有機溶媒使用量の低減が行われている。
実施例１は比較例２〜４に比べても、使用洗浄液量が
少なく、かつ反応速度比が低くない。
少なく、かつ反応速度比が低くない。
Claims (1)
- 【請求項１】ハロゲン化金属塩水溶液とアルカリ金属シ
アノメタレート水溶液と有機溶媒による複合金属シアン
化物錯体触媒の製造法において、ハロゲン化金属塩水溶
液とアルカリ金属シアノメタレート水溶液と有機溶媒の
反応後の洗浄として、触媒を吸引ロート上に広げ吸引濾
過しつつそこに有機溶媒重量濃度10〜70％の洗浄液を触
媒生成量に対して重量比で１〜100倍、５分以上かけて
供給し、さらに有機溶媒重量濃度70〜100％の洗浄液を
触媒生成量に対して重量比で１〜100倍、５分以上かけ
て供給して行う複合金属シアン化物錯体触媒の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2040958A JP2621545B2 (ja) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | 複合金属シアン化物錯体触媒の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2040958A JP2621545B2 (ja) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | 複合金属シアン化物錯体触媒の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03245849A JPH03245849A (ja) | 1991-11-01 |
| JP2621545B2 true JP2621545B2 (ja) | 1997-06-18 |
Family
ID=12594997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2040958A Expired - Fee Related JP2621545B2 (ja) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | 複合金属シアン化物錯体触媒の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2621545B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5158922A (en) * | 1992-02-04 | 1992-10-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing metal cyanide complex catalyst |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4472560A (en) | 1982-03-31 | 1984-09-18 | Shell Oil Company | Process for the polymerization of epoxides |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5575742A (en) * | 1978-12-05 | 1980-06-07 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Preparation of unnatural igniting palladium catalyst |
| JP2621185B2 (ja) * | 1987-07-02 | 1997-06-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 触媒前駆体としての金属炭酸塩の製造法 |
-
1990
- 1990-02-23 JP JP2040958A patent/JP2621545B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4472560A (en) | 1982-03-31 | 1984-09-18 | Shell Oil Company | Process for the polymerization of epoxides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03245849A (ja) | 1991-11-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |