JP2855689B2 - 複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法 - Google Patents
複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法Info
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- JP2855689B2 JP2855689B2 JP1224646A JP22464689A JP2855689B2 JP 2855689 B2 JP2855689 B2 JP 2855689B2 JP 1224646 A JP1224646 A JP 1224646A JP 22464689 A JP22464689 A JP 22464689A JP 2855689 B2 JP2855689 B2 JP 2855689B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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- Polyethers (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法に関
するものである。
するものである。
［従来の技術］ 従来、アルキレンオキサイドなどのモノエポキシドを
開環反応させる触媒として複合金属シアン化物錯体が知
られている（US 3278457,US 3278458,US 3278459）。こ
のとき用いられる複合金属シアン化物錯体触媒の製造方
法はUS 3427256,US 3941849,US 4472560,US 4477589明
細書などにより提案されている。
開環反応させる触媒として複合金属シアン化物錯体が知
られている（US 3278457,US 3278458,US 3278459）。こ
のとき用いられる複合金属シアン化物錯体触媒の製造方
法はUS 3427256,US 3941849,US 4472560,US 4477589明
細書などにより提案されている。
［発明の解決しようとする問題点］ 上記複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法において
は、ハロゲン化金属水溶液にアルカリ金属シアノメタレ
ート水溶液を滴下することにより複合金属シアン化物を
合成し次いで有機配位子を滴下して複合金属シアン化物
錯体触媒を製造しているが、高活性な触媒が安定合成で
きないという欠点を有している。
は、ハロゲン化金属水溶液にアルカリ金属シアノメタレ
ート水溶液を滴下することにより複合金属シアン化物を
合成し次いで有機配位子を滴下して複合金属シアン化物
錯体触媒を製造しているが、高活性な触媒が安定合成で
きないという欠点を有している。
［問題点を解決するための手段］ 本発明の前述の問題点を解決すべくなされたものであ
りハロゲン化金属塩水溶液とアルカリ金属シアノメタレ
ート水溶液と有機配位子による複合金属シアン化物錯体
触媒の製造方法において、複合金属シアン化物錯体を合
成、熟成、洗浄後０℃以上150℃以下の真空中、或は窒
素雰囲気下、或は空気雰囲気下にて、好ましくは真空中
では０℃以上60℃以下、窒素雰囲気下、空気雰囲気下で
は60℃以上有機配位子の沸点以下で乾燥させ、合成に用
いた有機配位子、或は該有機配位子とは異なる有機配位
子を含浸させ更に乾燥させる複合金属シアン化物錯体触
媒の製造方法を提供するものである。
りハロゲン化金属塩水溶液とアルカリ金属シアノメタレ
ート水溶液と有機配位子による複合金属シアン化物錯体
触媒の製造方法において、複合金属シアン化物錯体を合
成、熟成、洗浄後０℃以上150℃以下の真空中、或は窒
素雰囲気下、或は空気雰囲気下にて、好ましくは真空中
では０℃以上60℃以下、窒素雰囲気下、空気雰囲気下で
は60℃以上有機配位子の沸点以下で乾燥させ、合成に用
いた有機配位子、或は該有機配位子とは異なる有機配位
子を含浸させ更に乾燥させる複合金属シアン化物錯体触
媒の製造方法を提供するものである。
本発明に用いられるハロゲン化金属塩の金属として、
Zn（II）,Fe（II）,Fe（III）,Co（II）,Ni（II）,Mo
（IV）,Mo（VI）,Al（III）,V（Ｖ）,Sr（II）,W（I
V）,W（VI）,Mn（II）,Cr（III）の群より１種類、或は
２種類以上を選び、好ましくは、Zn（II）,Fe（II）を
選び用いる。
Zn（II）,Fe（II）,Fe（III）,Co（II）,Ni（II）,Mo
（IV）,Mo（VI）,Al（III）,V（Ｖ）,Sr（II）,W（I
V）,W（VI）,Mn（II）,Cr（III）の群より１種類、或は
２種類以上を選び、好ましくは、Zn（II）,Fe（II）を
選び用いる。
アルカリ金属シアノメタレートのアルカリ金属以外の
金属としてFe（II）,Fe（III）,Co（II）,Co（III）,Cr
（III）,Mn（II）,Mn（III）,V（IV）,V（Ｖ）の群より
１種類、或は２種類以上を選び、好ましくはCo（III）,
Fe（II）を選び用いる。
金属としてFe（II）,Fe（III）,Co（II）,Co（III）,Cr
（III）,Mn（II）,Mn（III）,V（IV）,V（Ｖ）の群より
１種類、或は２種類以上を選び、好ましくはCo（III）,
Fe（II）を選び用いる。
有機配位子としてエーテル、エステル、アルコール、
アルデヒド、ケトン、アミド、ニトリル、スルフィドの
中より選ぶ１種類、或は２種類以上を用い、好ましくは
エーテル、エステルより選び特にエチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ルを用いる。
アルデヒド、ケトン、アミド、ニトリル、スルフィドの
中より選ぶ１種類、或は２種類以上を用い、好ましくは
エーテル、エステルより選び特にエチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ルを用いる。
本発明において複合金属シアン化物錯体触媒のモノエ
ポキシドを開環重合させる機構は必ずしも明確になって
いないが、複合金属シアン化物錯体の有機配位子の配位
状態、及び複合金属シアン化物錯体の水分含有率が触媒
活性に大きな影響を与えているものと考えられる。上記
の観点より種々の検討の結果、複合金属シアン化物錯体
は水分含有率が低い状態で有機配位子を配位させること
により、より高活性な触媒が安定して得られることを見
いだした。そこで本発明は水分含有率を下げるべく真空
状態、或は、高温の窒素雰囲気もしくは空気雰囲気下に
於て乾燥を行い、次いで有機配位子で再処理する、より
高活性な複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法を提案
するものである。
ポキシドを開環重合させる機構は必ずしも明確になって
いないが、複合金属シアン化物錯体の有機配位子の配位
状態、及び複合金属シアン化物錯体の水分含有率が触媒
活性に大きな影響を与えているものと考えられる。上記
の観点より種々の検討の結果、複合金属シアン化物錯体
は水分含有率が低い状態で有機配位子を配位させること
により、より高活性な触媒が安定して得られることを見
いだした。そこで本発明は水分含有率を下げるべく真空
状態、或は、高温の窒素雰囲気もしくは空気雰囲気下に
於て乾燥を行い、次いで有機配位子で再処理する、より
高活性な複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法を提案
するものである。
［実施例］ 実施例 １ 塩化亜鉛10gを含んだ15ccの水溶液とカリウムヘキサ
シアノコバルテート4gを含んだ75ccの水溶液と100ccの5
0％エチレングリコールジメチルエーテル水溶液とによ
り反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後濾過
し、濾塊を得た。この濾塊を30％エチレングリコールジ
メチルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾塊
を得、ついでエチレングリコールジメチルエーテルで洗
浄し濾過した。この濾塊を真空中で40℃で乾燥し、粉砕
を行った。その後ジエチレングリコールジメチルエーテ
ルを添加し、空気中80℃で乾燥することで複合金属シア
ン化物錯体触媒を得た。
シアノコバルテート4gを含んだ75ccの水溶液と100ccの5
0％エチレングリコールジメチルエーテル水溶液とによ
り反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後濾過
し、濾塊を得た。この濾塊を30％エチレングリコールジ
メチルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾塊
を得、ついでエチレングリコールジメチルエーテルで洗
浄し濾過した。この濾塊を真空中で40℃で乾燥し、粉砕
を行った。その後ジエチレングリコールジメチルエーテ
ルを添加し、空気中80℃で乾燥することで複合金属シア
ン化物錯体触媒を得た。
実施例２ 塩化亜鉛10gを含んだ15ccの水溶液とカリウムヘキサ
シアノコバルテート4gを含んだ75ccの水溶液と100ccの5
0％のエチレングリコールジメチルエーテル水溶液とに
より反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後濾過
し、濾塊を得た。この濾塊を30％ジエチレングリコール
ジメチルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾
塊を得、ついでジエチレングリコールジメチルエーテル
で洗浄し濾過した。この濾塊を真空中で20℃で乾燥し、
粉砕を行った。その後ジエチレングリコールジメチルエ
ーテルを添加し、空気中60℃で乾燥することで複合金属
シアン化物錯体触媒を得た。
シアノコバルテート4gを含んだ75ccの水溶液と100ccの5
0％のエチレングリコールジメチルエーテル水溶液とに
より反応、熟成を行いスラリー溶液を得た。その後濾過
し、濾塊を得た。この濾塊を30％ジエチレングリコール
ジメチルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過をして濾
塊を得、ついでジエチレングリコールジメチルエーテル
で洗浄し濾過した。この濾塊を真空中で20℃で乾燥し、
粉砕を行った。その後ジエチレングリコールジメチルエ
ーテルを添加し、空気中60℃で乾燥することで複合金属
シアン化物錯体触媒を得た。
上記の触媒を用いてプロピレンオキサイドの開環重合
を行うと以下に示す結果が得られた。
を行うと以下に示す結果が得られた。
比較例 １ 塩化亜鉛10gを含んだ10ccの水溶液とカリウムヘキサ
シアノコバルテート4.17gを含んだ75ccの水溶液と50％
のエチレングリコールジメチルエーテル水溶液100ccと
を反応温度35℃の条件下で添加、反応させた。この溶液
を濾過し、濾塊を得た。この濾塊を30％ジエチレングリ
コールジメチルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過を
して濾塊を得、ついでジエチレングリコールジメチルエ
ーテルで洗浄し濾過、乾燥、粉砕を行い複合金属シアン
化物錯体触媒を得た。
シアノコバルテート4.17gを含んだ75ccの水溶液と50％
のエチレングリコールジメチルエーテル水溶液100ccと
を反応温度35℃の条件下で添加、反応させた。この溶液
を濾過し、濾塊を得た。この濾塊を30％ジエチレングリ
コールジメチルエーテル水溶液で洗浄した後更に濾過を
して濾塊を得、ついでジエチレングリコールジメチルエ
ーテルで洗浄し濾過、乾燥、粉砕を行い複合金属シアン
化物錯体触媒を得た。
比較例 ２ 塩化亜鉛10gを含んだ10ccの水溶液中にカリウムヘキ
サシアノコバルテート4.17gを含んだ75ccの水溶液を80
℃に保温しつつ30分間かけて滴下した。滴下終了後50％
ジエチレングリコールジメチルエーテル水溶液を100cc
添加し、同一温度で１時間撹拌の後濾過し、濾塊を得
た。この濾塊を30％ジエチレングリコールジメチルエー
テル水溶液で洗浄した後更に濾過をし複合金属シアン化
物錯体触媒を得た。上記の触媒を用いてプロピレンオキ
サイドの開環重合を行うと以下に示す結果が得られた。
サシアノコバルテート4.17gを含んだ75ccの水溶液を80
℃に保温しつつ30分間かけて滴下した。滴下終了後50％
ジエチレングリコールジメチルエーテル水溶液を100cc
添加し、同一温度で１時間撹拌の後濾過し、濾塊を得
た。この濾塊を30％ジエチレングリコールジメチルエー
テル水溶液で洗浄した後更に濾過をし複合金属シアン化
物錯体触媒を得た。上記の触媒を用いてプロピレンオキ
サイドの開環重合を行うと以下に示す結果が得られた。
［比較例 ２］ この触媒を分子量700のジオールあたり0.5％添加しプ
ロピレンオキサイドを開環重合させようと試みたが反応
温度120℃において反応した痕跡がみられなかった。
ロピレンオキサイドを開環重合させようと試みたが反応
温度120℃において反応した痕跡がみられなかった。
上記実施例及び比較例に用いた複合金属シアン化物錯
体触媒の水分含有量を示差熱分析により求めると以下の
結果が得られた。
体触媒の水分含有量を示差熱分析により求めると以下の
結果が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B01J 21/00 - 38/74 C08G 65/00 - 65/32
Claims (1)
- 【請求項１】ハロゲン化金属塩水溶液とアルカリ金属シ
アノメタレート水溶液と有機配位子による複合金属シア
ン化物錯体触媒の製造方法において、反応、熟成させた
後有機配位子にて洗浄し、真空中、或は窒素雰囲気下、
或は空気雰囲気下に於て０℃以上150℃以下に於て乾燥
し、合成に用いた有機配位子、或は該有機配位子とは異
なる有機配位子を含浸させ、再び乾燥させることを特徴
とする複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1224646A JP2855689B2 (ja) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | 複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1224646A JP2855689B2 (ja) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | 複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0389945A JPH0389945A (ja) | 1991-04-15 |
| JP2855689B2 true JP2855689B2 (ja) | 1999-02-10 |
Family
ID=16816982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1224646A Expired - Fee Related JP2855689B2 (ja) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | 複合金属シアン化物錯体触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2855689B2 (ja) |
-
1989
- 1989-09-01 JP JP1224646A patent/JP2855689B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0389945A (ja) | 1991-04-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |