JP2969000B2 - 美粧性表面層組成物 - Google Patents

美粧性表面層組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、異なったラミネート樹脂の２層表面コーテ
ィングを有する、装飾性ラミネート、およびそのような
ラミネートを製造する方法に関する。このラミネート
は、カウンター上面、壁パネル、床面仕上げ、テーブル
上面などに適している。
背景 装飾性ラミネートは、従来、熱硬化性樹脂で含浸され
た複数のペーパーの層を重ね合わせることによって、作
製されて来た。一般に、このアセンブリーは、複数（例
えば、３から８）のフェノール樹脂を含浸させたクラフ
トペーパーで出来たコアシートからなり、その上面にメ
ラミン樹脂で含浸された装飾性シートがある。上張りシ
ートが、装飾性シートの上面に提供され、これは、ラミ
ネート中で本質的に透明であり、装飾性シートを保護す
る。
この方法の改良が、Seherら、米国特許第4,255,480
号；第4,263,081号；第4,327,141号；第4,395,452号；
第4,400,423号；再発行（Re.）第32,152号;Ungarら、米
国特許第4,713,138号；および0'Dellら、米国特許第4,5
67,087号に開示されている。これらの特許は、本明細書
とともに一般に指定され、それらの開示は、参考として
本明細書中に援用されている。
Scherらの再発行第32,152号は、小さい無機粒子を含
有する組成物が、含浸されていないプリントされたペー
パーの上に樹脂無しでコートされたとき、上張りシート
を用いないでそのようなペーパーを装飾性ラミネートの
調製に用い得るという、驚くべき、そして予期されない
性質を与えることを教示する。生成ラミネートは、高度
に耐擦傷性である。
このSherコーティング組成物は、平均20〜50ミクロン
の粒子サイズのアルミナまたは他の耐擦傷性粒子の小粒
子、およびより少ない量の微結晶セルロース粒子の混合
物で構成されており、これら両者は、安定な水性スラリ
ー中に分散されている。最終製品中で視覚的効果を妨害
しないような小サイズのアルミナの粒子は、耐擦傷性物
質として作用し、そして微結晶セルロース粒子は、好ま
しい仮のバインダーとして作用する。Scherは、さら
に、このバインダーがラミネート工程で後に利用される
樹脂システム、通常メラミン樹脂であるか、または特定
の低圧力ラミネートの場合は、ポリエステル樹脂システ
ムである、に適合しなければならないことを、教示し、
そして微結晶セルロースはこの機能およびプリントシー
トの表面のアルミナ小粒子を安定化する。
Ungarら、米国特許第4,713,138号は、装飾性シートの
表面上に、耐擦傷性物質の超薄層を固着する工程を教示
し、この物質は、実質的に米国特許第4,255,480号に、
１段階操作の、装飾性シートの完全な樹脂浸潤ととも
に、同時に開示されている。Ungarの方法の樹脂組成物
は、耐擦傷性物質のキャリアーとして作用する。この耐
擦傷性組成物は、本質的に、微小粒子サイズの耐擦傷性
の硬い無機物、好ましくは約20〜50ミクロンで、視覚的
に妨害すること無く、耐擦傷性を与えるのに十分な量で
ある。Ungarの耐擦傷性無機物は、好ましくはアルミ
ナ、シリカまたはそれらの混合物である。Ungarは、さ
らに、そのような無機物のバインダー物質の使用を教示
する。Ungarのバインダー性物質は、装飾性シートの表
面に対摩耗性無機物を結合するのに十分な量で存在す
る。そのようなバインダー性物質は、好ましくは、より
少量のカルボキシメチルセルロースを有する微結晶セル
ロースである。
FMC社により商標「アビセル（AVICEL）」で販売され
ている１種のそのようなバインダーは、約89％の微結晶
セルロースと11％のカルボキシメチルセルロースの混合
物である。この耐擦傷性組成物は、適切には、４〜32重
量部の無機粒子に対して、１〜８重量部の「アビセル」
を含有し、好ましくは、バインダー性物質に対する無機
粒子の割合は、4:1から1:2であり、そして２部の無機粒
子に対して、１部の量の「アビセル」が、特に好ましい
ことが見いだされた。
Ungarらはまた、カルボキシメチルセルロースの付加
的な少量およびシランの少量を、この組成物に添加し得
ることを教示する。これらの組成物中に、米国特許第4,
255,480号に開示されているように、少量の界面活性剤
を、そして、米国特許第4,567,087号に開示されている
ように、耐擦傷性を与えるために、少量の固体潤滑剤を
含有することも好ましい。
従って、上記の特許は、装飾性シートに適用される、
薄いまたは極薄の耐擦傷性ラミネート表面を与えるため
の、１段階および２段階の処理法を提供する。しかしな
がら、真珠調の効果のような特定の輝きのある視覚的外
観を有する平面表面に適した装飾性シートの上に、耐化
学性、耐しみ性および耐摩耗性のラミネート表面を提供
することは、この産業界の継続的な課題である。
この分野における相当の活動が、多くの装飾性の表面
外観を導いて来た間に、これらの活動は、方法および組
成物の開発をもたらした。ここで、樹脂物質は、表面の
ペーパーおよびラミネート樹脂の薄い層または極薄層の
構造中に含浸された。先行する方法は、輝きのある視覚
的効果を保持するが、平面ラミネート表面に対する全て
の国際的基準に合致するラミネートを達成することが出
来なかった。
本発明の要旨 この分野において、遭遇した上記の問題を克服する製
品および製品を製造する方法が、本発明の目的である。
より特定した目的は、少なくとも２つの異なる樹脂ポリ
マーの２層コーティングを含有するラミネート表面層組
成物を提供することであり、望ましい耐久性、耐化学
性、耐熱性、耐紫外線照射性、および耐擦傷性を達成
し、ラミネート表面層の輝きのある視覚的装飾性外観を
達成する。この輝きのある視覚的外観は、その豊かな色
および光沢の深みで際だっている。
本発明のさらなる目的は、ラミネート中に本物の真珠
調の外観を得ることである。本発明で用いられる樹脂
は、ラミネート分野で長く知られていたので、本発明の
結果は非常に驚くべきものである。しかしながら、平面
表面に適した真珠調の仕上げは、かつてなされたことが
無い。これらの製品を提供するのに加えて、これらのラ
ミネートを達成するための方法を提供することも、なお
本発明の別の目的である。
本発明のこれらおよび他の目的は、従来の装飾性化粧
シートまたはペーパー、（プリント、無地もの、ホイル
などを含む）の上に、液体または粒子状樹脂の表面コー
ティングを適用することによって達成される。この表面
コーティング樹脂は、例えば、コロイド、エマルジョン
のような液状樹脂中に懸濁されたポリマー粒子の混合
物、または水中のポリマー粒子の分散物などの、多数の
異種ポリマーの液体分散物として適用され得る。本明細
書で用いられる適切なポリマー粒子の例は、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、エポキシ、および
アクリル、またはそれらの混合物である。本発明の目的
には、用語「粒子」または「粒状物」は、室温で固体の
物質に限定されない。
図面の簡単な説明 図１は、本発明による装飾性ペーパーおよびラミネー
トの断面図を用いて、本発明を達成する１段階処理法を
示すフローチャートである。
図２は、本発明による装飾性ペーパーおよびラミネー
トの断面図を用いて、本発明を達成する２段階処理法を
示すフローチャートである。
実施態様の詳細な説明 図１に、１段階処理法を示す。コーティング混合タン
ク（Ｕ）は、少なくとも２種類の異なる樹脂（10）−−
含浸性樹脂（12）およびコーティング樹脂（14）の分散
物を含む。それらの樹脂は加熱加圧下で溶融および流動
する。コーティング樹脂（14）は、含浸性樹脂（12）に
不溶性で且つ分散される固体粒状物あるいは液状小球で
あり得る。次いで、コートしたペーパー（Ｖ）として図
示されるように装飾性化粧ペーパー（16）上に、分散物
（10）がコートされる。含浸性樹脂（12）は、化粧ペー
パー（16）中に浸り、化粧ペーパーを含浸させ、そして
コーティング樹脂（14）が化粧ペーパー（16）の外表面
上にしみ出ることを引き起こす。次いで、含浸後のコー
トされたペーパー（Ｗ）は、通常の方法で乾燥され、コ
ートしたペーパー（Ｘ）になる。含浸性樹脂（12）で含
浸された乾燥コートしたペーパー（Ｘ）は、コーティン
グ樹脂（14）の表面コーティングを有する。次に、乾燥
されたコートした含浸ペーパー（Ｘ）が、通常のラミネ
ート条件下に置かれ、実質的に２つの表面層を有する装
飾性ラミネートシート（Ｙ）を形成する。これら２つの
樹脂層は、コーティング樹脂（１）から本質的に成る表
面層（18）および、ほとんど全体がペーパー内部に含ま
れる含浸性樹脂（12）から成る第２層（20）を含む。ペ
ーパー内部には、樹脂（12）および（14）の両方を含有
する界面部分（22）が少しある。次いで、装飾性ラミネ
ートシート（Ｙ）は、加熱加圧下で裏打ち材層にラミネ
ートされ、装飾性ラミネート（Ｚ）を生成する。
図２に、２段階処理法を示す。コーティング混合タン
ク（Ｌ）は、加熱加圧下で溶融および流動する、水性混
合物およびコーティング樹脂（14）の分散物（５）を含
む。コーティング樹脂（14）は、水性混合物に不溶性で
且つ分散される固体粒状物または液状小球であり得る。
次いで、コートしたペーパー（Ｍ）として図示される装
飾性化粧ペーパー（16）上に、分散物（５）がコートさ
れる。次いで、化粧ペーパー（16）は、通常の方法で乾
燥され、乾燥コートしたペーパー（Ｎ）を生成する。次
いで、乾燥コートしたペーパー（Ｎ）は、含浸樹脂（1
2）でコートされ、浸潤され、そして含浸されて、飽和
ペーパー（０）を形成する。そのために次いで、この含
浸化粧シートが、通常のラミネート条件下に置かれて、
実質摘に２つの表面層を有する装飾性ラミネートシート
（Ｐ）を生成する。これらの２つの樹脂層は、実質的に
表面の含浸性樹脂（12）を置き換えるコーティング樹脂
（14）から本質的に成る表面層（18）を含む。第２層
（20）は、ほとんど全体がペーパー内部に含まれる含浸
性樹脂（12）から成る。紙内部には、樹脂ペーパー（1
2）および（14）の両方を含有する界面部分（22）が少
しある。次いで、この装飾性ラミネートシート（Ｐ）
は、加熱加圧下で裏打ち材層にラミネートされ、装飾性
ラミネート（Ｑ）を生成する。
好適な実施態様を包含する発明の説明 本発明により生成される製品は、裏打ち材層の外表面
上にラミネートされた装飾性化粧シート、およびその上
に外表面を形成するための化粧シートの外表面上の、ラ
ミネートの必須部分であるコーティング層を含有する。
外部コーティング層は、ラミネート含浸樹脂とは異な
る樹脂から作られる。真珠調の外観を達成するため、外
部コーティング層は、仕上げ加工され硬化されたラミネ
ート中に、装飾性化粧シート上のインクの屈折率とは異
なる屈折率を有するべきである。
このような外部コーティングは、耐擦傷性無機物、お
よび懸濁安定化剤またはその無機物のバインダー性物質
を任意に含有し得る。耐擦傷性無機物は、１〜200ミク
ロンの粒子サイズを有し、視覚的に妨害することなく、
耐擦傷性を与えるのに十分な濃度で嵌合物中に存在す
る。
好適な形としては、本発明のコーティング組成物は、
アルミナの小粒子または約１〜200ミクロンの粒子サイ
ズ間の他の耐擦傷性粒子、サブミクロンおよび250ミク
ロンの間の粒子サイズのポリマー粒状物および小量の微
結晶セルロース粒子のすべてが安定な水性スラリー中に
分散された分散混合物を含有する。真珠調の外観を達成
するため、そのポリマー粒状物は、仕上げ加工され硬化
されたラミネート中に、装飾性化粧シート上の真珠調の
インクの屈折率とは異なる屈折率を有する。ポリマー粒
状物コーティング分散物を使用する場合、その粒状物
は、分散物中に存在し、ラミネーティング処理の高温高
圧下で溶融および流動する。
アルミナの粒子は、小サイズから成るために、最終製
品での視覚的効果を妨害せず、そして耐擦傷性物質とし
て働く。微結晶セルロース粒子は、好ましい一時的なバ
インダー性物質または懸濁剤として働く。バインダー性
物質または懸濁剤は、後にラミネート化方法に使用され
る樹脂系に適合しなければならず、通常はメラミン樹脂
であり、または、ある低圧性ラミネートな場合では、ポ
リエステル樹脂系である。微結晶セルロースは、プリン
トされたシート表面のアルミナ小粒子の安定化だけでな
く、この機能にも役立つ。
好適なスラリー組成物は、アルミナ小粒子およびポリ
マー粒状物、およびより小量の微結晶セルロース粒子
の、すべてが水中に分散された混合物を含有する。装飾
性化粧シートの表面上の適切な場所に無機粒子およびポ
リマー粒状物を保持するために、十分な量のバインダー
性物質または懸濁剤がなければならない。一般的に、約
20〜120重量部のアルミナおよびポリマー粒状物に対し
て、約５〜10重量部の微結晶セルロースを用いて、満足
な結果が得られることが見出された。しかし、この範囲
外でも満足な結果をもたらし得る。スラリー中の水の量
はまた、水が少なすぎると、スラリーが非常濃くなり適
用が困難になるので、実用を考慮して決定される。同様
に、水が多すぎると、スラリーが非常に薄くなり、コー
ティング操作中にスラリーが流れてしまうので、一定の
厚さに維持することが困難である。それゆえ、約2.0重
量％の微結晶セルロースおよび約24重量％のアルミナお
よびポリマー粒状物を含有するスラリーは、水をベース
にして安定であり、すなわちアルミナが沈澱しない；し
かし、3.5重量％以上の微結晶セルロースおよび約24重
量％以上のアルミナおよびポリマー粒状物より多くが、
水をベースにして使用されると、スラリーは非常にチキ
ソトロピーになり、適用が困難になる。
組成物はまた、好適には非イオン性湿潤剤である湿潤
剤、およびシランを小量含有することが好ましい。湿潤
剤の量は重要ではないが、非常に小量で十分であり、過
剰な量は有益ではない。シランが使用される場合、それ
は、含浸および硬化の後、アルミナ粒子または他の無機
粒子をメラミンマトリックスに化学的に結合させるカッ
プリング剤として作用する。これは、アルミナ粒子が、
メラミンに機械的に結合することに加えて、化学的に結
合し、それゆえ擦傷性摩耗下で長くとどまるので、良好
な初期摩耗（intial wear）を提供する。使用される特
定のシランは、使用される特定のラミネート樹脂にそれ
を適合させる群の中から選択されるべきである。（メラ
ミンおよびポリエステル系に有用な数種のシランをリス
トしている、1976−1977年版のModern Plastics Encycl
opedia,160頁を参照のこと。）これに関しては、ガンマ
−アミノプロピルトリメトキシシランのようなアミノ基
を有するシランが、メラミン樹脂と共に使用するのに特
に効果的である。
使用されるシランの量は、大量である必要はなく、実
際に、アルミナの重量に対し0.5％ほどの小量のシラン
が、最終ラミネートの耐擦傷性を高めるのに効果的であ
る。アルミナ粒子または他の粒子の重量に対し最大量約
２重量％が示唆される。その理由は、それより多い量は
あまり良好な結果にならず、原料のコストを単に増加す
るだけだからである。次いで、装飾性ペーパーが、通常
は熱硬化性樹脂である適切なラミネート樹脂を用いて、
通常の方法で含浸される。
ポリマー粒状物は、従来のラミネーティング樹脂のい
ずれから選択され得る。高い耐摩耗性、耐化学性、耐熱
性、耐紫外線照射性、および耐擦傷性は、特定の特性に
対する適切なコーティング樹脂を選択することで可能で
ある。例えば、鉱酸および鉱塩基に対する高い耐性が望
まれる場合、ビニルエステルが選択され得る。アクリル
は、紫外線安定性に対して選択され得る。エポキシは、
耐熱性が望まれ、そして高い耐化学性および耐しみ性が
望まれる場合、選択され得る。輝く真珠調の視覚効果を
達成するため、仕上げ加工され硬化されたラミネート中
に、使用されている装飾性ラミネートペーパーの真珠調
インクの屈折率と異なる屈折率を有する樹脂を選択する
ことが重要である。ポリマー粒状物の選択は、好適に
は、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ、ポリ塩化
ビニルおよびアクリル、またはそれらの混合物からなる
群からなされる。アルミナに加えて、無機粒子は、シリ
カ、酸化シルコニウム（zicronum oxide）、酸化セリウ
ム、ガラスビーズおよびダイアモンドダスト（diamond
dust）、またはそれらの混合物を包含し得る。
本発明の目的を達成するための別の好適な方法は、液
状の異なる樹脂（複数）の混合物、またはポリマー粒状
物の層を同時に、装飾性シートを樹脂で完全に浸潤し
て、樹脂が耐擦傷性物質のキャリアとして任意に作用し
得る１段階操作中で装飾性シートの表面上に固着させる
処理法による。
本発明が達成される本処理法は、以下により十分に記
載される： （ａ）少なくとも２つの異なった樹脂のコーティング分
散物を調製する工程；ここで、第１の異なる樹脂は含浸
性樹脂であり、第２の異なる樹脂は加熱加圧下で溶融お
よび流動する表面コーティング樹脂で、そして、バイン
ダー性物質は、含浸樹脂と適合し、そして次のラミネー
ト条件に耐える； （ｂ）コーティング分散物を、少なくとも１段階で、未
浸潤の装飾性ペーパーシートの外化粧面上に、未浸潤の
装飾ペーパーが、含浸性樹脂で実質的に含浸され、そし
て、それによって第２の異なる樹脂が化粧面上に、化粧
シート上に浸み通り；そして （ｃ）コートされ含浸された装飾性化粧ペーパーシート
を乾燥させて、加圧に適した装飾性化粧シートを得る工
程。
任意に、視覚的に妨害することなく、耐擦傷性の層を
提供するのに十分な濃度の微小粒子サイズの硬質無機物
が、コーティング混合物に添加され得る。コーティング
組成物に使用さ得る硬質無機物は、微小粒子サイズから
成り、好適には約１〜200ミクロンの間であり、そして
視覚的に妨害することなく、耐擦傷性の層を提供するの
に十分な量で使用される。硬質無機物は、好適にはアル
ミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、ガラ
スビーズ、およびダイアモンドダスト、またはそれらの
混合物である。コーティング混合物中で硬質無機物を使
用する場合、このような無機物に対するバインダー性物
質または懸濁剤が必要であり得る。バインダー性物質ま
たは懸濁剤は、その次のラミネート条件に耐え得る特性
を有するべきであり、そしてここでは上記バインダー性
物質または懸濁剤は、含浸性樹脂と適合する。このよう
なバインダー性物質または懸濁剤は、耐擦傷性無機物が
装飾性シートの表面に結合するのに十分な量で使用され
る。
異なる樹脂は、液状または粒状物のいずれかの形態で
あり得る。上記の（ａ）中の加熱加圧下で溶融および流
動しなければならないコーティング樹脂は、ポリエステ
ル、ポリウレタン、エポキシ、ポリ塩化ビニル、および
アクリル、またはそれらの混合物からなる群から選択さ
れる。「溶融および流動する」という表現により、多く
の液状物質が、十分流動するために、さらに溶融する必
要はないことが理解される。輝く真珠調の視覚効果を達
成するため、コーティング樹脂が、仕上げ加工され硬化
されたラミネート中に、使用ている装飾性化粧シート上
の真珠調インクの屈折率と異なる屈折率を有する樹脂で
あることが重要である。
バインダー性物質または懸濁剤は、好適には、小量の
カルボキシメチルセルロースを含有する微結晶セルロー
スの混合物である；「アビセル」は、約89％の微結晶セ
ルロースおよび約11％のカルボキシメチルセルロースの
混合物として市販されている。コーティング組成物は、
好適には無機粒子のバインダー性物質または懸濁剤に対
する比が4:1〜1:2である、無機粒子およびポリマー粒状
物の組合せ物４〜32重量部に対して、「アビセル」１〜
８重量部を適切に含有する。そして、無機粒子２部に対
し「アビセル」１部の量が、特に適切であることが見出
された、さらに、小量のカルボキシメチルセルロース
（または全く添加しない）および小量のシランを添加す
ることも可能である。米国特許第4,255,480号に開示さ
れるように、小量の界面活性剤を、そして、米国特許第
4,567,087号に開示されるように、耐スカッフィング性
（scuff resistant）を提供するために小量の固体の潤
滑剤を、含有することが好ましい。
配合物には６つの重量な変数があり、それらのうち３
つは従属的であり、３つは独立している。以下の表１中
に示されるデータは、パラメーターを定義するのを助け
る。装飾性ペーパーの重量、耐擦傷性組成物の樹脂含量
および重量は、すべて配合物から独立している。これら
の変数の要件は、色、最終的な浸潤の程度、および耐擦
傷性のような外的要素により定められる。１リーム当た
りの樹脂重量（乾燥）は、ペーパー基材（paper basi
s）の重量および樹脂含有の組み合わせに依存する。粘
度は、耐擦傷性組成物の含量に対する液体の総容量に依
存する。コーターでの装飾性ペーパーの完全な浸潤のた
めに、混合物の粘度は、多孔性のペーパーには200セン
チポアズより小さく、好適にはペーパーの孔隙率に依存
して50〜100センチポアズの範囲であるべきである。
上記の表Ｉから、装飾性ペーパーの基材重量が重いほ
ど、液状樹脂の容量がより多く必要とされる。このこと
は、65ポンドのペーパーコーティングに比較して、80ポ
ンドのペーパーコーティングに対応するより低い最終粘
度をもたらす。
本発明の好適な実施態様は、装飾性ラミネート化粧ペ
ーパーの１リーム当り約２ポンドの割合で適用されるポ
リエステル樹脂の細かく粉砕した粒状物の使用する。熱
可塑性または熱硬化性樹脂が使用され得、そしてその選
択は最終的に望まれる物理的または化学的特性に依存す
る。他の実施態様は、ポリウレタン、エポキシ、ポリ塩
化ビニル、およびアクリル樹脂、またはそれらの混合物
から作られるポリマー粒状物の、メラミンまたはポリエ
ステル樹脂中での使用を包含する。コーティング樹脂
を、装飾性ラミネート化粧シートの１リーム当り１ポン
ドから１リーム当り10ポンドの量で適用することも可能
である。次の実施例は、説明のために提供される： 実施例Ｉ この実施例は、ラミネートの表面上の真珠調の外観を
達成する１つの方法および組成物を説明する。100゜F±
５゜Fに加温された150ガロンのメラミン樹脂を、低速剪
断ミキサーを使用して容器に入れる。1.15の密度を有す
るメラミンおよび、トリトンCF21（TRITON CF21）界面
活性剤が0.001重量部の量である37.7％固形分を界面活
性剤を、液状樹脂192.8ポンド当りで添加する。高速で
５分間混合を続ける。アビセル9.86ポンドおよびエメレ
スト2652（Emerest 2652）（抗発泡性）0.87ポンドを、
凝集すなわり塊の形成を避けるような方法で迅速に添加
する。その直後に、モートン（Morton）23−9036および
４μアルミナ24.66ポンドから製造されるポリエステル
粒状物38.76ポンドを迅速に添加して、３分未満で完了
する。
粘度を測定し、そして水70ガロンを、150センチポア
ズ以下の粘度を提供するために添加する（ブルックフィ
ールド粘度計（Brookfield viscometer）＃３、12rpmで
の回転）。
65ポンド／リームの重さのプリントされた装飾性ペー
パーを196.1ポンド／リームの割合でコーティングす
る。これは、約２ポンド／リームのポリエステル樹脂の
コーティングを与える。本発明の技術分野における１リ
ームのペーパーは3,000ft2である。ペーパーを高温乾燥
し、そしてラミネートの製造に使用するために用意す
る。ラミネートは、通常の手段で製造された。
実施例II、III、IV、およびＶ 実施例Ｉは、上記に続いて、35.2ポンドのグリデン
（Glidden）2C−144（エポキシ）4C−104（アクリ
ル）、5C−104（ポリエステル）およびモートンポリエ
ステル（Morton Polyester）23−9036を以下の混合物中
に使用した。
以下の表は、本発明が、輝きのある視覚的効果を保持
しながら、どれほど良好に水平なラミネート表面に対す
る国際基準を達成しているかを比較により説明する。
この比較試験は、本発明の利点を説明する。保護的な
上張りを有しない真珠調のプリントされたペーパーは、
望ましい外観を有するが、要求される耐久性を欠いてい
る。上張りを有する標準的な構築物は、望ましい耐久性
を有するが、輝きのある真珠調の外観を欠いている。
本発明の組成物Ａを用いてのみ、所望の耐久特性が、
輝きのある真珠調の外観を有するラミネート中に達成さ
れる。
実施例VI 以下のコーティング表面分散物の配合は、２段階ラミ
ネート処理法において用いられ、その処理法では、表面
コーティング分散物が、裏打ち材層の外側に適用される
化粧シートの外表面に適用される。各装飾性シートが表
面コーティング混合物でコートされた後、コートされた
装飾性シートは、通常の方法で乾燥され、その結果、コ
ートされた装飾性シートは、メラミン熱硬化性樹脂で浸
潤され、そしてラミネートを形成するために加圧され
た。
実施例VII〜XIII 追加のコーティング表面混合物の配合が可能である。
上記実施例Ｉで説明される方法を用いて、以下のように
成分が混合され得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−35339（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−57232（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−227337（ＪＰ，Ａ) 特公 昭61−37108（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (54)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】以下を包含する装飾性ラミネート： ペーパーコア裏打ち材層； 該裏打ち材層にラミネートされた第１の外表面を有す
    る、装飾性ペーパー化粧シート；および 該化粧シートを該裏打ち材層にラミネートする前に、該
    装飾性化粧シートの第２の外表面上に適用される、少な
    くとも２種の異なる樹脂を含有するコーティングであっ
    て、該樹脂の一方は、液状メラミン含浸性樹脂であり、
    該樹脂の他方は、ラミネート化の間に加熱加圧下で溶融
    および流動する粒子状表面コーティング樹脂であり、該
    表面コーティング樹脂は、本質的に該表面コーティング
    樹脂からなるラミネート表面を形成し、かつ該ラミネー
    ト表面は、１種または１種以上の以下の性質、すなわ
    ち、強化された耐久性、耐化学性、耐熱性、耐紫外線照
    射性、または耐擦傷性を有する。
  2. 【請求項２】前記表面コーティング樹脂が、本質的に、
    ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ、ポリ塩化ビニ
    ル、アクリル、およびこれらの２種または２種以上の混
    合物からなる群から選択される、請求項１に記載の装飾
    性ラミネート。
  3. 【請求項３】以下を包含する装飾性ラミネート： ペーパーコア裏打ち材層； 該裏打ち材層にラミネートされた第１の外表面を有し、
    そして第２の外表面上に真珠調インクを有する装飾性ペ
    ーパー化粧シート；および 該化粧シートを該裏打ち材層にラミネートする前に、該
    装飾性化粧シートの第２の外表面上に適用される、少な
    くとも２種の異なる樹脂を含有するコーティングであっ
    て、該樹脂の一方は、液状メラミン含浸性樹脂であり、
    該樹脂の他方は、ラミネート化の間に加熱加圧下で溶融
    および流動する粒子状表面コーティング樹脂であり、そ
    して硬化ラミネート中に、装飾性化粧シート上の真珠調
    インクの屈折率と異なる屈折率を有し、真珠調の外観を
    有し、かつ本質的に該表面コーティング樹脂からなるラ
    ミネート表面を有するラミネートを形成する。
  4. 【請求項４】前記表面コーティング樹脂が、本質的に、
    ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ、ポリ塩化ビニ
    ル、アクリル、およびこれらの２種または２種以上の混
    合物からなる群から選択される、加熱加圧下で溶融およ
    び流動するポリマーである、請求項３に記載の装飾性ラ
    ミネート。
  5. 【請求項５】前記コーティングが、さらに、約１〜200
    ミクロンの間の粒子サイズを有する耐擦傷性の硬質無機
    物の混合物を、視覚的に妨害することなく耐擦傷性を与
    えるのに十分な濃度で含有する、請求項１に記載のラミ
    ネート。
  6. 【請求項６】前記耐擦傷性無機粒子が、アルミナ、シリ
    カ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、ガラスビーズ、
    ダイアモンドダスト、およびこれらの２種または２種以
    上の混合物からなる群から選択される、請求項５に記載
    のラミネート。
  7. 【請求項７】前記耐擦傷性無機物がアルミナであり、そ
    してここで該アルミナが前記メラミンにシランで化学的
    に結合した、請求項５に記載のラミネート。
  8. 【請求項８】前記コーティングが、さらに、約１〜200
    ミクロンの間の粒子サイズを有する耐擦傷性を硬質無機
    物の混合物を、視覚的に妨害することなく耐擦傷性を与
    えるのに十分な濃度で含有する、請求項３に記載のラミ
    ネート。
  9. 【請求項９】前記耐擦傷性無機粒子が、アルミナ、シリ
    カ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、ガラスビーズ、
    ダイアモンドダスト、およびこれらの２種または２種以
    上の混合物からなる群から選択される、請求項８に記載
    のラミネート。
  10. 【請求項１０】前記耐擦傷性無機物がアルミナであり、
    そしてここで該アルミナが前記メラミンにシランで化学
    的に結合する、請求項８に記載のラミネート。
  11. 【請求項１１】以下を包含する、装飾性ラミネートの調
    製に使用する装飾性化粧シート： ２つの外表面を有する装飾性化粧シート；および 該化粧シートに適用されるコーティングであって、該コ
    ーティングは、該化粧シートを支持基体にラミネートす
    る前に、該装飾性化粧シートの少なくとも１つの外表面
    に適用され、装飾性ラミネートを形成する少なくとも２
    種の異なる樹脂を含有し、該樹脂の一方は、液状含浸性
    樹脂であり、該樹脂の他方は、ラミネート化の間の加熱
    加圧下で溶融および流動する粒子状表面コーティング樹
    脂であり、該表面コーティング樹脂は、本質的に該表面
    コーティング樹脂からなるラミネート表面を形成し、か
    つ該ラミネート表面は、１種または１種以上の以下の性
    質、すなわち強化された耐久性、耐化学性、耐熱性、耐
    紫外線照射性、または耐擦傷性を有する。
  12. 【請求項１２】前記コーティング中の第１の樹脂がメラ
    ミンであり、そして第２の樹脂が、本質的に、ポリエス
    テル、ポリウレタン、エポキシ、ポリ塩化ビニル、アク
    リル、およびこれらの２種または２種以上の混合物から
    なる群から選択される、加熱加圧下で溶融および流動す
    るポリマーである、請求項11に記載の装飾性化粧シー
    ト。
  13. 【請求項１３】前記コーティングが、さらに、約１〜20
    0ミクロンの間の粒子サイズを有する耐擦傷性の硬質無
    機物の混合物を、視覚的に妨害することなく耐擦傷性を
    与えるのに十分な濃度で含有する、請求項11に記載の装
    飾性化粧シート。
  14. 【請求項１４】前記耐擦傷性無機粒子が、本質的に、ア
    ルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、ガ
    ラスビーズ、ダイアモンドダスト、およびこれらの２種
    または２種以上の混合物からなる群から選択される、請
    求項13に記載の装飾性化粧シート。
  15. 【請求項１５】前記含浸性樹脂がメラミンであり、そし
    て、前記耐擦傷性無機物がアルミナであり、該メラミン
    にシランで化学的に結合した、請求項13に記載の装飾性
    化粧シート。
  16. 【請求項１６】加圧に適した装飾性化粧シートから、装
    飾性ラミネートシートを提供する方法であって、該ラミ
    ネートシートは表面コーテイングを有し、該方法は以下
    の工程を包含する： 少なくとも２種の異なる樹脂の分散物を調製する工程で
    あって、ここで、該樹脂の一方は、含浸性樹脂であり、
    該樹脂の他方は、ラミネート化の間に加熱加圧下で溶融
    および流動する粒子状表面コーティング樹脂であり、１
    種または１種以上の以下の性質、すなわち強化された耐
    久性、耐化学性、耐熱性、耐紫外線照射性、または耐擦
    傷性を有するラミネート表面を形成する； 該分散物を、少なくとも１段階で、未浸潤の装飾性ペー
    パーシートの外化粧面上に、該未浸潤の装飾性ペーパー
    シートが、該含浸性樹脂で実質的に浸潤され、そしてそ
    れによって、該粒子状表面コーティング樹脂が該化粧面
    上に装飾性化粧シート１リームあたり約１ポンドから約
    10ポンドの量で浸み通るような速度でコーティングおよ
    び含浸させる工程； 加圧に適した装飾性シートを得るために、該コートされ
    たおよび含浸された装飾性ペーパーシートを乾燥する工
    程；および 該表面コーティング樹脂の粒子が、溶融および流動し
    て、本質的に該表面コーティング樹脂の粒子からなる表
    面コーティングを有する装飾性ラミネートシートを形成
    するように、乾燥され、コーティングされ、かつ含浸さ
    れた装飾性シートを加圧および加熱する工程。
  17. 【請求項１７】前記分散物を、前記化粧面上にコーティ
    ングおよび含浸させる工程が、本質的に１段階でなされ
    る、請求項16に記載の方法。
  18. 【請求項１８】前記分散物中に、さらに、微粒子サイズ
    の耐擦傷性無機物を、視覚的に妨害することなく耐擦傷
    性層を提供するのに十分な濃度で含有する、請求項16に
    記載の方法。
  19. 【請求項１９】前記耐擦傷性無機物が、アルミナ、シリ
    カ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、ガラスビーズ、
    ダイアモンドダスト、およびこれらの２種または２種以
    上の混合物からなる群から選択される、請求項18に記載
    の方法。
  20. 【請求項２０】前記表面コーティング樹脂が、ポリウレ
    タン、ポリエステル、エポキシ、ポリ塩化ビニル、アク
    リル、およびこれらの２種または２種以上の混合物から
    なる群から選択される、請求項16に記載の方法。
  21. 【請求項２１】前記分散物が、さらに、微結晶セルロー
    スおよびカルボキシメチルセルロースの混合物を含有
    し、該微結晶セルロースが該硬質無機粒子を懸濁する、
    請求項18に記載の方法。
  22. 【請求項２２】請求項18の装飾性ラミネートシートから
    製造されるラミネート、ここで、前記装飾性ラミネート
    シートは、加熱加圧下で裏打ち材層にラミネートされ
    る。
  23. 【請求項２３】装飾性ラミネートの表面層としての使用
    に適する装飾性ラミネートシートを提供する方法であっ
    て、 該装飾性シートは、加熱加圧下で溶融および流動する１
    種の粒状ラミネート性樹脂を含する表面コーティングを
    有し、そして該装飾性シートは、含浸性ラミネート樹脂
    で含浸され、該方法は、以下の工程を包含する： 少なくとも１種の粒子状表面コーティング樹脂の表面コ
    ーティング分散物を調製する工程であって、ここで、該
    樹脂は加熱加圧下で溶融および流動し、適切なバインダ
    ー性物質で水中に懸濁され、該バインダー性物質は、該
    含浸性樹脂と適合し、そして次のラミネート条件に耐え
    得、そして該粒子状表面コーティング樹脂は、該含浸性
    樹脂と異なる； 該装飾性シートの外表面を該分散物でコーティングする
    工程であって、ここで、該粒子状表面コーティング樹脂
    の表面コーティング層は、装飾性化粧シート１リームあ
    たり、約１ポンドから約10ポンドの量で提供される； 該表面コーティング樹脂が、該装飾性シートの外表面に
    結合するように方法で、該コーティングを乾燥する工
    程； 該コートされた装飾性シートを含浸性樹脂で浸潤する工
    程；および 該表面コーティング樹脂粒子が、溶融および流動して、
    本質的に該表面コーティング樹脂の粒子からなる表面コ
    ーティングを有する装飾性ラミネートシートを形成する
    ように、コーティングされかつ含浸された該装飾性シー
    トを加圧および加熱する工程。
  24. 【請求項２４】前記含浸性樹脂がメラミン樹脂である、
    請求項23に記載の方法。
  25. 【請求項２５】前記表面コーティングが、さらに、微粒
    子サイズの耐擦傷性無機物を、視覚的に妨害することな
    く、耐擦傷性層を提供するのに十分な濃度で含有する、
    請求項18に記載の方法。
  26. 【請求項２６】前記耐擦傷性無機物が、本質的に、アル
    ミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、ガラ
    スビーズ、ダイアモンドダスト、およびそれらの２種ま
    たは２種以上の混合物からなる群から選択される、請求
    項25に記載の方法。
  27. 【請求項２７】前記表面コーティングが、本質的に、ポ
    リエステル、ポリウレタン、エポキシ、ポリ塩化ビニ
    ル、アクリル、およびそれらの２種または２種以上の混
    合物からなる群から選択される、少なくとも１種の粒状
    物樹脂を含有する、請求項18に記載の方法。
  28. 【請求項２８】前記コーティングが、さらに、微結晶セ
    ルロースおよびカルボキシメチルセルロースの混合物を
    含有し、前記無機粒子を懸濁し、該粒子を前記樹脂に結
    合する、請求項18に記載の方法。
  29. 【請求項２９】加圧に適した外表面に真珠調のインクを
    有する装飾性化粧シートからの真珠調装飾性ラミネート
    シートを提供する方法であって、該ラミネートシート
    は、表面コーティングを有し、そして該方法は、以下の
    工程を包含する： 少なくとも２種の異なる樹脂の分散物を調製する工程で
    あって、ここで、該樹脂の少なくとも一方は、含浸性樹
    脂であり、該樹脂の他方は、加熱加圧下で溶融および流
    動する粒子状表面コーティング樹脂であり、そして最終
    硬化ラミネート中で、装飾性化粧シート上の真珠調イン
    クの屈折率と異なる屈折率を有する； 該分散物を、少なくとも１段階で、未浸潤の装飾性ペー
    パーシートの外化粧面上に、該未浸潤の装飾性ペーパー
    シートが、該含浸性樹脂で実質的に浸潤され、そしてそ
    れによって、該粒子上表面コーティング樹脂が該化粧面
    上に、装飾性化粧シート１リームあたり、約１ポンドか
    ら約10ポンドの量で浸み通るような速度で、コーティン
    グおよび含浸する工程； 加圧に適した装飾性シートを得るために、該コートされ
    たおよび含浸された装飾性ペーパーシートを乾燥する工
    程；および 該表面コーティング樹脂の粒子が、溶融および流動し
    て、本質的に該表面コーティング樹脂の粒子からなる表
    面コーティングを有する装飾性ラミネートシートを形成
    するように、乾燥され、コーティングされ、かつ含浸さ
    れた該装飾性シートを加圧および加熱する工程。
  30. 【請求項３０】前記分散物を、該化粧面上にコーティン
    グおよび含浸する工程が、本質的に１段階でなされる、
    請求項29に記載の方法。
  31. 【請求項３１】前記含浸性樹脂が液状であり、そして第
    ２の異なる樹脂が液状である、請求項29に記載の方法。
  32. 【請求項３２】前記含浸性樹脂が液状であり、そして第
    ２の異なる樹脂が加熱加圧下で溶融および流動し得る粒
    状物である、請求項29に記載の方法。
  33. 【請求項３３】前記分散物中に、さらに、微粒子サイズ
    の耐擦傷性無機物を、視覚的に妨害することなく耐擦傷
    性層を提供するのに十分な濃度で含有する、請求項29に
    記載の方法。
  34. 【請求項３４】前記耐擦傷性無機物が、アルミナ、シリ
    カ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、ガラスビーズ、
    ダイアモンドダスト、およびそれらの２種または２種以
    上の混合物からなる群から選択される、請求項33に記載
    の方法。
  35. 【請求項３５】前記分散物が、本質的に、ポリウレタ
    ン、ポリエステル、エポキシ、ポリ塩化ビニル、アクリ
    ル、およびこれらの２種または２種以上の混合物からな
    る群から選択される、表面コーティング樹脂を含有す
    る、請求項29に記載の方法。
  36. 【請求項３６】前記分散物が、さらに、微結晶セルロー
    スおよびカルボイシメチルセルロースの混合物を含有
    し、該微結晶セルロースが該硬質無機粒子を懸濁する、
    請求項29に記載の方法。
  37. 【請求項３７】以下を包含する装飾性ラミネート： 支持層となるコア裏打ち材層； 該裏打ち材層にラミネートする第１の外表面および反対
    の外表面を有する装飾性化粧シート；および 該化粧シートを該裏打ち材層にラミネートする前に、該
    装飾性化粧シートの反対の外表面上に適用された、少な
    くとも２種の異なる樹脂を含有するコーティングであっ
    て、該樹脂の一方は、液状含浸性樹脂であり、該樹脂の
    他方は、ラミネート化の間に、加熱加圧下で溶融および
    流動する粒子状表面コーティング樹脂であり、該表面コ
    ーティング樹脂は、本質的に該表面コーティング樹脂か
    らなるラミネート表面を形成し、かつ該ラミネート表面
    は、１種または１種以上の以下の性質、すなわち、強化
    された耐久性、耐化学性、耐熱性、耐紫外線照射性、ま
    たは耐擦傷性を有する。
  38. 【請求項３８】前記表面コーティング樹脂が、本質的
    に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ、ポリ塩化
    ビニル、アクリル、およびそれらの２種または２種以上
    の混合物からなる群から選択される、請求項37に記載の
    装飾性ラミネート。
  39. 【請求項３９】前記含浸性樹脂が液状メラミン樹脂であ
    る、請求項37に記載の装飾性ラミネート。
  40. 【請求項４０】前記コーティングが、さらに、約１〜20
    0ミクロンの間の粒子サイズを有する耐擦傷性の硬質無
    機物の混合物を、視覚的に妨害することなく耐擦傷性を
    与えるのに十分な濃度で含有する、請求項37に記載の装
    飾性ラミネート。
  41. 【請求項４１】前記耐擦傷性硬質無機物が、本質的に、
    アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、
    ガラズビース、ダイアモンドダスト、およびこれらの２
    種または２種以上の混合物からなる群から選択される、
    請求項40に記載のラミネート。
  42. 【請求項４２】前記耐擦傷性無機物がアルミナであり、
    そしてここで該アルミナが前記含浸性樹脂にてシランで
    化学的に結合する、請求項40に記載のラミネート。
  43. 【請求項４３】以下を包含する装飾性ラミネート： コア裏打ち材層； 該裏打ち材層にラミネートされた第１の外表面を有し、
    そして第２の外表面上に真珠調インクを有する装飾性化
    粧シート；および、 該装飾性化粧シートの第２の外表面上にあり、該化粧シ
    ートを該裏打ち材層にラミネートする前に適用される、
    少なくとも２種の異なる樹脂を含有するコーティングで
    あって、該樹脂の一方は、液状含浸性樹脂であり、該樹
    脂の他方は、ラミネート化の間に、加熱加圧下で溶融お
    よび流動する粒子状表面コーティング樹脂であり、そし
    て、該樹脂の他方は、硬化ラミネート中で、装飾性化粧
    シート上の真珠調インクの屈折率と異なる屈折率を有し
    真珠調の外観を有し、かつ本質的に該表面コーティング
    樹脂からなるラミネート表面を有するラミネートを形成
    する。
  44. 【請求項４４】前記表面コーティング樹脂が、本質的
    に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ、ポリ塩化
    ビニル、アクリル、およびこれらの２種または２種以上
    の混合物からなる群から選択される、請求項43に記載の
    装飾性ラミネート。
  45. 【請求項４５】前記含浸性樹脂が液状メラミン樹脂であ
    る、請求項43に記載の装飾性ラミネート。
  46. 【請求項４６】前記コーティングが、さらに、約１〜20
    0ミクロンの間の粒子サイズを有する耐擦傷性の硬質無
    機物の混合物を、視覚的に妨害することなく耐擦傷性を
    与えるのに十分な濃度で含有する、請求項43に記載の装
    飾性ラミネート。
  47. 【請求項４７】前記耐擦傷性無機物が、本質的に、アル
    ミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、ガラ
    スビーズ、ダイアモンドダスト、およびこれらの２種ま
    たは２種以上の混合物からなる群から選択される、請求
    項46に記載のラミネート。
  48. 【請求項４８】前記耐擦傷性硬質無機物がアルミナであ
    り、そしてここで該アルミナが前記含浸性樹脂にシラン
    で化学的に結合した、請求項46に記載のラミネート。
  49. 【請求項４９】以下を包含する、装飾性ラミネート調製
    に使用する装飾性化粧シート： 装飾性化粧シート；および 該化粧シートに適用されるコーティングであって、該コ
    ーティングは、少なくとも２種の異なる樹脂を含有し、
    該樹脂の一方は、液状含浸性樹脂であり、該樹脂の他方
    は、該装飾性化粧シートの基板へのラミネート化の間
    に、加熱加圧下で溶融および流動する粒子状表面コーテ
    ィング樹脂であり、本質的に該表面コーティング樹脂か
    らなるラミネート表面を有しかつ１種または１種以上の
    以下の性質、すなわち、強化された耐久性、耐化学性、
    耐熱性、耐紫外線照射性、または耐擦傷性を有する装飾
    性ラミネートを形成する。
  50. 【請求項５０】前記表面コーティング樹脂が、本質的
    に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ、ポリ塩化
    ビニル、アクリル、およびそれらの２種または２種以上
    の混合物からなる群から選択される、請求項49に記載の
    装飾性化粧シート。
  51. 【請求項５１】前記表面コーティングが、さらに、約１
    〜200ミクロンの間の粒子サイズを有する耐擦傷性の硬
    質無機物の混合物を、視覚的に妨害することなく耐擦傷
    性を与えるのに十分な濃度で含有する、請求項49に記載
    の装飾性化粧シート。
  52. 【請求項５２】前記耐擦傷性硬質無機物が、本質的に、
    アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、
    ガラスビーズ、ダイアモンドダスト、およびこれらの２
    種または２種以上の混合物からなる群から選択される、
    請求項51に記載の装飾性化粧シート。
  53. 【請求項５３】前記耐擦傷性無機物がアルミナであり、
    そしてここで該アルミナが前記含浸性樹脂にシランで化
    学的に結合した、請求項51に記載の装飾性化粧シート。
  54. 【請求項５４】前記含浸性樹脂が液状メラミン樹脂であ
    る、請求項49に記載の装飾性化粧シート。
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