KR0156962B1 - 미관용 표면층 조성물 - Google Patents

Abstract

장식용 적층체(Z) 표면층은 적층 수지 시스템과는 다른 종류의 상이한 열경화성 또는 열 연화성 중합체(10)를 장식용 적층 표면 시이트(Y)에 처리하여 형성함.

Description

[발명의 명칭]

미관용 표면층 조성물

[기술 분야]

본 발명은 상이한 수지로된 두 표면 수지층을 갖는 장식용 적층체 및 전기한 적층체의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 적층체는 카운터 상판, 벽판, 마루바닥재, 테이블상판등에 사용하는데 적당하다.

[발명의 배경]

일반적으로 장식용 적층체는 열경화성 수지가 함침된 다수매의 종이층을 적층시켜 제조한다. 적층체는 페놀수지를 침투시킨 다수매(예를들면 3 내지 8매)의 크레프트지로된 코아 시이트와 그 위에 멜라민 수지를 피복시킨 장식 시이트로 구성하는 것이 보통이다. 장식시이트의 상면에는 상면 시이트가 놓이게 되는바, 이 상면 시이트는 투명한 물질로 되었고 장식용 시이트를 보호한다.

이러한 종류의 적층체는 세르등의 미국 특허 제4,255,480호; 4,263,081호; 4,327,141호; 4,395,452호; 4,400,423호; 재발행 특허 제32,152호; 웅가르등의 미국특허 제4,713,138호 및 오델등의 미국특허 제4,567,087호에 기재되어 있다. 이러한 특허들은 참고 문헌으로 인용되어 있다.

세르등의 재발행 특허 32,152호에는 미세한 무기질 입자를 포함하는 조성물이 기재되어 있는바, 이 조성물은 수지가 침투되지 아니한 인쇄된 종이에 피복하였을때 표면 피막층이 없어도 장식용 적층체를 얻을 수 있도록 하는 기대이상의 놀라운 특성을 종이에 부여한다. 제조된 적층체는 높은 내마모성을 나타낸다.

이러한 세르등의 코팅 조성물은 20∼50μ의 평균입도를 갖는 미세한 알루미나 입자나 기타의 내마모성 입자와 이들보다 적은 양의 미세 결정형 셀룰로우스 입자로 조성되는바, 이러한 입자들은 안정한 수성 슬러리 상태로 분산되어 있다. 최종 제품의 시각 효과를 방해하지 아니하는 미세한 크기의 알루미나 입자는 내마모성 물질로 작용하고 미세 결정형 셀룰로우스 입자는 바람직한 순간 접착용 결합제의 역할을 한다. 또한 세르등의 특허에는 결합제가 다음 공정의 적층단계에 사용되는 수지 시스템, 예를들면 멜라민 수지 또는 저압 적층체의 경우에는 폴리에스테르수지 시스템과 상용성을 갖고 있어야 하는데, 전술한 미세 결정형 셀룰로우스가 이러한 기능을 갖고 있으면서 동시에 인쇄된 종이의 표면에 있는 미세한 알루미나 분말을 안정화 시키는 역할을 한다고 지적하고 있다.

웅가르의 미국특허 제4,713,138호에는 하나의 공정에 의하여 장식용 시이트의 표면에 미국특허 제4,255,480호에 기재되어 있는 내마모성 물질의 극히 얇은 층을 형성함과 동시에 장식 시이트가 수지로 완전히 포화되도록 하는 방법이 기재되어 있다. 이 웅가르의 미국 특허에 공개된 수지 조성물은 내마모성 물질을 지지하는 지지체로서의 작용을 한다. 이 내마모성 조성물에는 미세한 입도, 특히 20-50μ의 내마모성 무기질 입자들이 시각효과를 방해하지 않으면서 내마모성층을 형성하는데 충분한 양으로 포함되어 있다. 전술한 웅가르 특허에 공개된 내마모성 무기질 물질은 알루미나, 실리카 또는 이들의 혼합물이다. 또한 웅가르 특허에는 전술한 무기질 입자를 부착하기 위하여 결합제를 사용하도록 되었는데, 이 결합제는 내마모성 무기질 물질을 장식용 시이트의 표면에 접착시키는데 충분한 양으로 사용되게 되었다. 이러한 결합제로는 미량의 카복시메틸셀룰로우스를 포함하는 미세 결정형 셀룰로우스의 혼합물이 바람직한 것으로 기재되어 있다.

전술한 결합제중의 하나인 에프엠시 코오포레이션의 상품명 아비셀로 판매되는 결합제는 미세 결정형 셀루로우스 89%와 카복시메틸셀룰로우스 11%로된 혼합물이다. 내마모성 조성물은 아비셀 1-8중량부와 무기질 입자 4-32중량부를 포함하는바, 무기질 입자와 결합제의 비율은 4:1 내지 1:2의 비율로 되게 사용하는 것이 좋은데, 가장 바람직한 것은 아비셀 1부에 무기질 입자 2부를 사용하는 것으로 나타났다.

또한 웅가르의 특허에는 조성물에 소량의 카복시메틸셀룰로우스와 소량의 실란을 첨가할 수 있다고 기재되어 있다. 그리고 전술한 웅가르의 특허에는 조성물이 미국 특허 제4,255,480호에 기술된 바와같은 소량의 계면 활성제와 미국특허 제4,567,087호에 기재된 바와같은 스쿠프 저항성을 부여하기 위한 소량의 고체 윤활제를 포함하는 것이 더 바람직한 것으로 기재되어 있다.

따라서 전술한 특허 문헌들에 의하면 장식용 시이트에 극히 얇은 내마모성 표면층을 형성하기 위하여 단일 공정 및 2단계 공정이 이용될 수 있는 것으로 나타나있다. 그러나 진주색 효과와 같은 광택성 외관을 갖는 수평 표면용으로 적당한 장식 시이트에 바람직한 내약품성, 내오염성 및 내마모성을 갖는 표면층을 형성하는 것은 아직도 업계의 문제점으로 남아 있다.

업계에서는 장식용 외관을 얻기 위한 많은 연구가 이루어지고 있고 이러한 연구결과 수지가 종이 노직내부에 침투되면서 표면에 극히 얇은 수지층이 형성되도록 하는 방법과 조성물이 개발되었다. 그러나 종래의 기술에 의하면 광택성 시각 효과를 나타내면서 수평 표면층에 대한 국제 규격에 맞는 적층체를 얻을 수 없었다.

[발명의 요약]

본 발명의 목적은 전술한 문제점을 해결할 수 있는 제품과 그 제조방법을 제공하는 것이다.

특히 본 발명의 목적은 적층 표면층의 광택성 장식용 시각 효과를 얻을 수 있으면서 요구하는 내후성, 내약품성, 내열성, 내광성 및 내마모성을 갖는 최소한 2종의 상이한 합성수지 중합체로된 2개의 피막층을 형성하는 적층체 표면층 조성물을 제공하는 것이다. 이러한 광택성 외관은 색상과 광택이 깊게 나타난다.

본 발명의 또 다른 목적은 진짜 진주색 외관이 나타나는 적층체를 얻는 것이다. 본 발명에 사용된 수지는 적층체 업계에 오래전부터 알려진 것인데도 본 발명의 효과는 대단히 놀라운 것이다. 아직까지는 수평 표면에 적당한 진주색 마감처리가 이루어지지 않았다. 본 발명의 또 다른 목적은 전술한 적층체를 얻는 방법을 제공하는 것이다.

전술한 본 발명의 목적은 통상의 장식용 시이트나 종이(인쇄물, 고형물, 포일등을 포함함)에 액상 또는 입상 수지의 표면 피막층을 형성하므로서 달성된다. 표면 피복 수지는 콜로이드같은 다종의 상이한 중합체의 분산액, 에멀죤같은 액체 수지에 중합체 입자를 분산시킨 혼합물 또는 물에 중합체 입자를 분산시킨 수성 분산액 상태로 처리된다. 본 발명에 사용하는데 적당한 중합체 입자의 예로는 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리비닐클로라이드, 에폭시 또는 아크릴 수지와 이들의 혼합물이 있다. 본 발명의 명세서에서 입자라는 용어는 실온에서의 고체 물질에 한정된 의미를 갖는 것이 아니다.

[도면의 간단한 설명]

제1도는 본 발명에 의한 장식용 종이와 적층체의 단면으로 나타낸 단일공정의 제조공정을 설명하는 공정도이고,

제2도는 본 발명에의한 장식용 종이와 적층체의 단면으로 나타낸 2단계 제조공정을 설명하는 공정도이다.

[발명의 상세한 설명]

제1도에는 1단계로된 단일 공정이 도시되었다. 피복제 혼합탱크(U)에는 함침용 수지(12)와 피막용수지(14)를 포함하는 최소한 2종의 상이한 수지혼합물(10)의 분산액이 들어있는바, 수지(14)는 열과 압력을 받으면 용용 유동될 수 있는 물질들이다.

피막용 수지(14)는 함침용 수지(12)에 용해 또는 분산될 수 있는 고체 입자일수도 있고 액상 알맹이 일수도 있다. 분산액(10)은 피복 종이(V)에서 알 수 있는 바와같이 장식용 표면을 갖는 종이(16)에 피복된다. 함침용 수지(12)는 종이(16)속으로 침투되고 피막용 수지(14)는 종이(16)의 표면에서 여과되면서 종이 표면에 피막용 수지(14)를 형성한다. 수지 침투후 피복된 종이(W)는 통상의 방법으로 건조하면 건조된 피복종이(X)로 된다. 건조된 피복 종이(X)는 내부로 침투된 함침수지(12)와 표면에 피복된 피막수지(14)로 되는 표면 코팅층을 갖고 있다. 내부에 수지가 침투되고 표면에 피막층이 형성된 건조된 종이(X)는 압착상태에서 두 표면층으로 구성되는 장식용 적층 시이트(Y)를 형성하게 된다. 이 두 수지층은 피막수지(14)로 구성되는 표면층(18)과 거의가 종이 내부에 존재하는 함침수지(12)로 구성된 제2층(20)을 포함한다. 종이 표면에 가까운 종이 내부표면 부분에는 함침 수지(12)와 피막수지(14)를 함께 포함하는 좁은 계면부분(22)이 존재한다. 장식용 적층 시이트(Y)는 장식용 적층체(Z)를 형성하기 위하여 이면층과 함께 가열 압착하여 적층시킨다.

제2도는 2단계 공정을 보여주고 있다. 피복제 혼합탱크(L)에는 가열가압하에서 용융 유동될 수 있는 피막용 수지(14)와 수성 혼합물을 포함하는 수성 분산액(5)이 들어있다. 피막용 수지(14)는 수성 혼합물에 용해 또는 분산되는 고체입자 일수도 있고 액체 방울일 수도 있다. 분산액(5)은 장식용 종이(M)에서 알 수 있는 바와같이 장식용 종이(16)에 피복된다. 장식용 종이(16)는 통상의 방법으로 건조시켜 건조된 피복종이(N)을 형성하고 이어서 피복된 종이(N)를 함침수지(12)로 처리하면 함침수지(12)가 종이(16)의 내부에 침투되고 양면에도 피복된 함침된 종이(0)를 얻게된다. 이 함침된 종이(0)는 적층조건에서 가열 압착하며 두 표면층을 갖는 장식용 적층시이트(P)가 얻어진다. 두 수지층은 표면의 함침수지(12)를 대체한 피복수지(14)로 구성된 표면층(18)과 종이 내부에 형성된 함침수지(12)로 구성된 제2층을 포함한다. 종이의 표면에 인접한 내부에는 함침수지(12)와 피막수지(14)를 둘다 포함하는 얇은 계면층(22)이 있다. 장식용 적층시이트(P)는 이면층과 함께 가열 가압하면 장식용 적층체(Q)가 형성된다.

[바람직한 실시형태에 따른 발명의 상세한 설명]

본 발명에 의하여 제조된 제품은 이면층의 표면에 적층된 장식용 표면 시이트와 표면 시이트의 표면에서 적층체의 일부를 구성하면서 적층체의 표면을 구성하는 외부 피막층을 포함한다.

외부 피막층은 적층체 내부에 침투된 함침 수지와 동일한 것이 아니다. 진주색 외관을 얻기 위하여는 마감 처리된 경화 적층체의 외부 피막층이 장식용 표면 시이트에 인쇄된 잉크의 굴절율과 다른 굴절율을 갖고 있어야 한다.

이러한 외부 피막층은 경우에 따라서 내마모성 무기질 물질과 침강 방지 안정제 또는 내마모성 무기질물질 결합체로된 혼합물을 포함할 수 있다. 내마모성 무기질 물질은 1-200μ의 입도를 갖고 있고 가시율을 방해함이 없이 내마모성을 나타내기에 충분한 농도로 혼합된다.

바람직한 예에서는 본 발명의 조성물이 1-200μ의 입도를 갖는 알루미나 또는 기타의 내마모성 물질의 미립자, 초미립자와 250μ 입자 사이의 입도를 갖는 중합체 입자 및 전술한 입자들보다 적은 양의 미세 결정형 셀룰로우스로된 분산 혼합물을 포함하는바, 모든 성분들은 안정한 수성 슬러리상태로 분산되어 있다. 진주색 외관을 얻기 위하여는 마무리 가공된 경화 적층체에서의 중합체 입자의 굴절율이 장식용 표면 시이트의 진주색 잉크의 굴절율과 동일하지 않아야 한다. 중합체 입자 피복 분산액을 사용할때는 중합체 입자가 적층 공정중의 고온, 고압하에서 용융 유동할 수 있어야 한다.

알루미나 입자들은 최종 제품의 시각 효과를 방해하지 않을 정도로 작으면서 내마모성 물질로서의 기능을 나타낼 수 있어야 한다. 미세 결정형 셀룰로우스 입자들은 바람직한 순간 결합제 또는 침강방지제로서의 역할을 한다. 결합제 또는 침강방지제는 적층 공정에 사용되는 멜라민 수지와 같은 수지시스템과 상용성이 있어야 하고 저압 적층체의 경우에는 폴리에스테르 수지 시스템과 상용성이 있어야 한다. 미세 결정형 셀룰로우스 입자는 전술한 기능을 나타냄과 동시에 인쇄 시이트의 표면에 알루미나 미립자를 안정시키는 역할도 한다.

바람직한 슬러리 조성물은 알루미나 입자와 중합체 입자의 혼합물 및 이들 입자보다 적은 양의 미세 결정형 셀룰로우스를 포함하는데, 이러한 성분들은 물에 분산된 상태로 존재하고 있다. 결합제 또는 침강방지제는 무기질 입자와 중합체 입자를 장식용 표면 시이트의 표면에 지지할 수 있는 충분한 양으로 사용되어야 한다. 일반적으로 알루미나와 중합체 입자 20-120 중량부에 대하여 미세 결정형 셀룰로우스 5-10 중량부를 사용하였을 때 만족할만한 결과가 얻어지는 것으로 나타났다. 그러나 이 범위를 벗어나서도 작업할 수 있다. 슬러리중의 물의 양은 경험에 의하여 결정되는바, 물이 너무 적으면 슬러리가 너무 끈적끈적하여 처리하기 곤란하고 반면에 물이 너무 많으면 슬러리를 도포하여 피복시킬때 요구하는 두께를 얻을 수 없게 된다. 따라서 슬러리는 물의 중량을 기준으로 미세 결정형 셀룰로우스 2.0중량% 정도와 알루미나 및 중합체 입자 24% 정도를 포함하는 경우 알루미나가 침강되지 않고 안정되게 된다. 물의 중량을 기준으로 미세 결정형 셀룰로우스 3.5중량% 이상과 알루미나 및 중합체 입자 24중량% 이상을 사용하는 경우에는 슬러리가 의액성을 나타내어 처리하기 곤란하게 된다.

본 발명의 조성물은 소량의 계면활성제, 특히 비이온성 계면활성제와 실란을 포함하는 것이 좋다. 계면활성제의 양은 정하여진 것이 아니지만 극히 소량을 사용하는 것이 좋으며 과잉량을 사용하는 것은 좋지 않다. 실란은 함침 경화후 알루미나 또는 기타 무기질 입자들을 멜라민 매트릭스에 화학적으로 결합시키는 커플링제로 작용한다. 이러한 작용은 알루미나 입자가 멜라민에 물리적인 결합과 함께 화학적인 결합이 이루어 지도록 하므로 최초 부착성이 우수하게 됨은 물론이고 마모 조건하에서도 오래 유지되도록 한다. 입상 실란은 사용되는 적층 수지와 상용될 수 있는 것을 선택한다(멜라민 및 폴리에스테르와 함께 사용할 수 있는 실란들이 기재되어 있는 모던 플라스틱스 엔사이클로페디아, 1976-77년도판, 160페이지 참조). 특히 멜라민 수지와 함게 사용할 수 있는 실란으로는 아미노 그룹을 갖는 감마-아미노프로필트리메톡시 실란이 있다.

실란의 사용량은 많을 필요가 없으며 최종 적층체의 내마모성을 향상시키기 위하여는 알루미나 중량을 기준으로 0.5% 정도로 소량 사용하는 것이 좋다. 실란을 너무 많은 량으로 사용하면 현저히 좋은 결과는 나타나지 않고 재료비만 상승시키므로 알루미나와 기타 입자의 중량을 기준으로 최대 2%까지만 사용하는 것이 바람직하다. 장식용 종이는 적당한 적층수지, 특히 열경화성 수지로 통상의 방법에 따라 함침시킨다.

중합체 입자는 통상적인 적층용 수지중에 선택한다. 향상된 부착성, 내약품성, 내열성, 내광성 및 내마모성은 특수성 성질을 갖고있는 피막수지의 선택에 의하여 달성될 수 있다. 예를들면 우수한 내산성과 내알칼리성을 요구할때는 비닐-에스테르를 사용하고, 자외선 안정성을 위하여는 아크릴 수지를 사용하며, 내열성, 내약품성 및 내오염성이 필요할때는 에폭시 수지를 사용한다. 광택성 진주색 시각 효과를 얻기 위하여는 피막 수지를 최종 마무리 가공된 경화 적층체에서의 굴절율이 장식용 적층 종이에 인쇄된 진주색 잉크의 굴절율과 다른 굴절율을 갖는 수지를 선택하는 것이 중요하다. 중합체 입자는 폴리에스테르, 폴리우레탄, 에폭시, 폴리비닐클로라이드 및 아크릴과 이들의 혼합물중에서 선택하여 사용한다. 알루미나 외에 사용할 수 있는 무기질 입자로는 실리카, 산화지르코늄, 산화세륨, 유리알 및 다이아몬드 미분이 있다.

본 발명의 목적을 달성하는 또 하나의 방법은 상이한 액체 수지 또는 중합체 입자를 장식용 시이트의 함침시 동시에 단일 공정으로 장식용 시이트의 표면에 피복되도록 하는 방법으로 구성된다. 이 방법에서는 수지가 내마모성 물질용 캐리어로서의 역할을 한다.

이 방법을 구체적으로 설명하면 다음과 같다.

본 발명의 방법은 (a) 함침용 수지 및 함침용 수지와는 다른 가열 가압하에 용융 유동되는 피막용 제2수지를 포함하는 최소한 2종 이상의 상이한 수지류와, 함침용 수지와의 상용성이 있으면서 뒤 이은 적층 조건하에 견디어내는 결합제를 포함하는 피복 분산액을 만드는 공정; (b) 피복 분산액을 미함침 장식용 시이트의 표면에 단일 공정으로 피복 함침시키되 미함침 종이가 함침용 제1 수지로 함침되면서 피막용 제2수지가 표면에 여고 잔류되도록 하는 속도로 피복 함침시키는 공정; 및 (c) 전기한 피복 함침된 장식용 시이트를 건조시켜 압착하기 적당한 장식용 시이트를 얻는 공정으로 구성된다.

필요에 따라서는 미세한 입도의 경질 무기질 물질을 가시율을 방해함이 없이 내마모성을 나타낼 수 있는 충분한 농도로 피복 조성물에 첨가할 수도 있다. 본 발명의 피복 조성물에 사용되는 경질 무기질 물질은 1-200μ 사이의 미세한 입도를 갖는 물질로서 가시율을 방해함이 없이 내마모성을 나타낼 수 있는 충분한 양을 사용한다. 경질 무기질 물질로는 알루미나, 실리카, 산화지르코늄, 산화세륨, 유리알, 다이아몬드 분말 및 이들의 혼합물이 사용된다. 피복 조성물에 경질 무기질 물질을 첨가하여 사용할 때는 이러한 경질 무기질 물질을 안정화 시키는 결합체 또는 침강 방지제를 필요로 할때가 있다. 결합체 또는 침강 방지제는 뒤따르는 적층 공정에 견딜 수 있어야하고 함침용 수지와의 상용성이 있어야 한다. 이러한 결합제 또는 침강 방지제는 내마모성 무기질 물질을 장식용 시이트의 표면에 결합시킬 수 있는 충분한 양을 사용한다.

상이한 수지들은 액상 또는 입자상일 수 있다. 피막용 수지는 전술한 (a)공정의 가열 압착 조건에서 용융 유동할 수 있는 것을 선택 사용하는바, 이러한 수지들은 폴리에스테르, 폴리우레탄, 에폭시 폴리비닐클로라이드, 아크릴 및 이들의 혼합물 중에서 선택한다 .전술한 설명에서는 용융 유동이라는 표현을 사용하였으나 대부분의 액체 물질들은 충분히 흐를 수 있도록 하기 위하여 더 가열할 필요가 없다. 그리고 광택성 진주색 효과를 얻기 위하여는 피막용 수지가 최종 마무리된 경화 적층체에서 장식용 종이에 인쇄된 진주색 잉크의 굴절율과 다른 굴절율을 갖는 것을 선택사용하는 것이 중요하다.

결합제 또는 침강 방지제는 미량의 카복시메틸 셀룰로우스가 함유된 미세 결정형 셀룰로우스 혼합물이 바람직하다. 이러한 물질로는 미세결정형 셀룰로우스 89%와 카복시메틸셀룰로우스 11%를 포함하는 아비셀이란 상품명으로 판매되는 상품이 있다. 피복 조성물은 무기질 입자와 중합체 입자의 합계 중량 4-32중량부에 대하여 아비셀 1-8중량부를 포함하는 것이 적당한데, 이 경우 무기질 입자와 결합제 또는 침강 방지제의 비율이 4:1 내지 1:2 범위로 되도록 하는 것이 좋으며, 특히 무기질 입자 2 중량부에 아비셀 1 중량부를 사용하는 것이 가장 바람직하다.

본 발명의 조성물에는 소량의 카복시메틸셀룰로우스(없어도 됨)와 소량의 실란을 첨가할 수도 있고 미국특허 제4,255,480호에 기재된 것과 같은 소량의 계면 활성제와 미국 특허 제4,567,087호에 기재된 것과 같은 소량의 고체 윤활제를 첨가할 수도 있다.

본 발명에 의한 조성물에는 6개의 중요한 변수가 있는바, 그중 셋은 독립적인 것이고 나머지 셋은 부수적인 것이다. 본 발명에 의한 특징을 설명하기 위하여 표 1을 기재한다. 장식용 종이의 무게, 수지함량 및 내마모성 물질의 중량은 모두 고정적인 것이다. 이러한 변수들에 대한 필요조건은 색상, 최종 함침도 및 내마모성과 같은 외부적인 요인에의하여 결정된다. 종이 1련당 수지중량(건조중량)은 종이 재질과 수지 함량에따라 결정되고 점도는 액체의 전체적인 용량과 내마모성 물질의 함량에 의하여 결정된다. 코타기에서 장식용 종이가 완전히 함침되도록 하기 위하여는 혼합물의 점도가 200cps 이하여야 하는데 종이의 다공도에 따라서는 혼합물이 50-100cps 범위의 점도를 갖도록 하는 것이 바람직하다.

전술한 표 1에 따르면 장식용 종이의 기본 중량이 무거우면 무거울수록 요구되는 액체수지의 용량이 많아야함을 알 수 있다. 이러한 사실은 65파운드 종이 피복시에 비하여 80파운드 종이 피복시에 최종 점도를 더 낮게 하여야함을 의미한다.

본 발명의 바람직한 예는 폴리에스테르 수지 미세 입자를 종이 1련당 약 2파운드 사용하는 것이다. 수지로는 열 가소성 또는 열 경화성 수지중의 하나를 사용할 수 있는바, 사용할 수지의 선택은 요구하는 최종 제품의 물리화학저 성질에 따라 결정한다.

다른 예에서는 멜라민이나 폴리에스테르 대신에 폴리우레탄, 에폭시, 폴리비닐클로라이드, 아크릴 및 이들의 혼합물 중에서 선택한 중합체 입자를 사용할 수 있다. 또한 피막용 수지는 장식용 종이 1련당 1파운드 정도의 소량을 사용할 수도 있고 장식용 종이 1련당 10파운드 정도의 다량을 사용할 수도 있다.

이하 실시예를 기재한다.

[실시예 1]

이 실시예는 적층체 표면에 진주색 외관이 나타나도록 하는 방법과 조성물을 설명하기 위한 것이다.

100˚F±5˚F의 따뜻한 멜라민 수지 150 갈론을 저전단 혼합기가 장비된 용기속에 넣는다. 멜라민 수지의 밀도는 1.15이고 고형물 함량은 37.7%이다. 액체수지 192.8중량부당 트리톤 시에프21 계면활성제 0.001중량부를 가하고 고속으로 5분간 혼합한 다음 아비셀 9.86파운드와 에머레스트2652(소포제) 0.87파운드를 덩어리가 형성되지 않도록 신속하게 가하고, 이어서 곧 모르톤23-9036으로 만든 폴리에스테르 입자 38.76파운드와 4μ 알루미나 24.66파운드를 3분 이내에 신속하게 첨가한다.

점도를 측정하고 점도가 브룩피일드 점도계, 3번 스핀들을 사용하여 12rpm에서 150을 넘지 않도록 물 70갈론을 가하면서 점도를 조절한다.

앞에서 제조한 조성물을 인쇄된 1련당 65파운드의 장식용 종이에 1련당 196.1 파운드의 비율로 피복한다. 이와같은 비율로 피복하면 종이 1련당 폴리에스테르 수지 2파운드의 피막이 형성된다. 종이 1련은 3000ft 의 면적을 갖고 있다. 종이를 고온에서 건조시키고 통상적인 방법으로 적층체를 제조한다.

[실시예 2, 3, 4 및 5]

실시예 1의 방법을 이용하되 다음의 조성예에서와 같이 글리덴 2C-114(에폭시), 4C-104(아크릴), 5C-104(폴리에스테르) 및 모르톤폴리에스테르 23-9036 35.2파운드를 사용하였다.

다음의 표는 본 발명에 의하면 광택성 가시효과를 유지하면서 수평 적층 표면에대한 국제 규격에 맞는 제품이 얻어짐을 설명하고 있다.

*NE=효과 없음

표면 보호층 없음은 멜라민 표면 만으로 된 것임.

보호층 있음은 적층체의 표면에 멜라민을 침투시킨 알파-셀룰로우스 종이의 표준 구조임.

이 비교실험은 본 발명의 장점을 설명하고 있다. 보호층이 없는 진주색 인쇄 종이는 요구하는 외관은 나타내었지만 요구하는 내구성이 부족하였다. 보호층을 갖는 표준 구조는 요구하는 내구성을 갖고 있으나 광택성 진주색 외관이 좋지 않았다.

오직 조성 A로 표시한 본 발명의 경우에만 요구하는 내구성과 광택성 진주색 외관을 갖는 적층체가 얻어졌다.

[실시예 6]

다음의 표면 피막용 분산액을 2단계 공정에 사용한다. 피막용 분산액을 이면까지 처리되도록 시이트의 표면에 처리하였다. 각개 장식용 시이트를 표면 피막용 혼합물로 처리한 후 피복된 장식용 시이트를 통상의 방법으로 건조시키고 건조된 시이트를 멜라민 열경화성 수지로 함침시키고 압착하여 적층체를 형성하였다.

* 마이어 바 코팅 기술 : 이 기술은 피막중량을 변화시키는 기술로서 업계에 이미 알려진 기술임.

[실시예 7-13]

다음의 피막 표면 혼합물 조성도 사용할 수 있다. 실시예 1의 방법으로 실시하되 성분들을 다음과 같이 혼합한다.

Claims (33)

1. 장식용 적층체의 제조에 사용되는 장식용 표면 시이트에 있어서, 이 시이트가 두 외표면을 갖는 장식용 표면 시이트; 및 전기한 장식용 표면 시이트를 이면지지층에 적층시키는 적층 공정중의 가열 압착하에 용융 유동되고 향상된 부착성, 내약품성, 내열성, 내광성 또는 내마모성중의 하나 또는 둘 이상의 특성을 갖는 적층체 표면을 형성하는 표면 피막수지를 전기한 장식용 종이 표면 싱의 일측 외표며에 처리하여 형성한 피막층을 포함하는 장식용 표면 시이트.
2. 청구범위 1항에서, 전기한 표면 피막수지가 폴리에스테르, 폴리우레탄, 에폭시, 폴리비닐클로라이드, 아크릴 및 이들의 혼합물중에서 선택한 가열 압착하에 용융 유동하는 중합체임을 특징으로 하는 장식용 표면 시이트.
3. 청구범위 1항에서, 전기한 피막이 1∼200μ의 입도를 갖는 내마모성 무기질 물질의 혼합물을 가시율을 방해하지 않으면서 내마모성을 나타내는데 충분한 양으로 포함하고 있음을 특징으로 하는 적층체.
4. 청구범위 3항에서, 내마모성 무기질 입자들이 알루미나, 실리카, 산화지르코늄, 산화세륨, 유리알, 다이아몬드 분말 및 이들의 혼합물중에서 선택한 것임을 특징으로 하는 적층체.
5. 압축하기 적당한 장식용 표면 시이트로부터 표면 피막을 갖는 장식용 적층 시이트를 제조하는 방법에 있어서, 이 방법이 함침용 수지와 적층중의 가열 압착하에 용융 유동하고 향상된 부착성, 내약품성, 내열성, 내광성 및 내마모성중의 하나 또는 그 이상의 특성을 나타내는 적층체 표면을 형성하는 전기한 함침 수지와 상이한 피막수지를 포함하는 최소한 2종의 상이한 수지를 함유하는 분산액을 제조하는 공정; 전기한 분산액을 최소한 1단계 공정에 의하여 미함침 장식용 종이 시이트의 표면에 피복하되 전기한 미함침 종이 시이트가 함침수지로 포화되면서 피막 피막 수지가 장식용 표면 시이트 1련당 1-10파운드 정도의 양으로 전기한 장식용 시이트의 표면에서 여과되도록 피복하는 공정; 및 함침 피복된 장식용 종이 시이트를 압착하기 적당한 장식용 시이트로 형성되도록 건조하는 공정을 포함하는 장식용 적층 시이트 제조방법.
6. 청구범위 5항에서, 표면 시이트에 대한 분산액의 피복 및 함침 공정이 단일 공정으로 이루어짐을 특징으로 하는 방법.
7. 청구범위 5항에서, 전기한 함침용 수지가 액체이고 상이한 피막수지도 액체임을 특징으로 하는 방법.
8. 청구범위 5항에서, 전기한 함침용 수지가 액체이고 상이한 피막수지는 가열 압착에 의하여 용융되고 유동되는 입자임을 특징으로 하는 방법.
9. 청구범위 5항에서, 분산액이 미세한 입도의 무기질 물질을 가시율을 방해하지 않으면서 내마모층을 형성 할 수 있는 충분한 농도로 포함하고 있음을 특징으로 하는 방법.
10. 청구범위 9항에서, 전기한 내마모성 무기질 물질이 알루미나, 실리카, 산화지르코늄, 산화세륨, 유리알, 다이아몬드 분말 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 방법.
11. 청구범위 5항에서, 전기한 피막수지가 폴리우레탄, 폴리에스테르, 에폭시, 폴리비닐클로라이드, 아크릴 및 이들의 혼합물중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 방법.
12. 청구범위 9항에서, 전기한 분산액이 경질 무기질 입자의 분산을 돕는 미세 결정형 셀룰로우스와 카복시메틸셀룰로우스의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는 방법.
13. 청구범위 9항에서, 장식용 적층 시이트를 이면층에 적층시키고 가열 압착하여서 된 적층체.
14. 가열 압착에 의하여 용융 유동되는 하나의 피막 수지를 포함하는 표면 피막층을 포함하고 함침 적층 수지가 함침된, 장식용 적층체의 표면층을 형성하는데 사용하기 적당한 장식용 적층 시이트를 제조하는 방법에 있어서, 이 방법이 침용 수지와 함께 상용 될 수 있고 적층 조건에 견딜 수 있는 적당한 결합제와 가열 압착에 의하여 용융 유동하는 전기한 함침 수지와는 상이한 최소한 하나의 피막용 수지를 물에 분산시켜 피막 표면 분산액을 제조하는 공정; 전기한 분산액을 장식용 시이트의 표면에 피복하되 피막수지의 표면 피막 수지층이 장식용 표면 시이트 1련당 1-10 파운드의 양으로되게 피복하는 공정; 전기한 피막 수지가 장식용 시이트의 외표면에 결합되도록 전기한 피막을 건조하는 공정; 및 피복된 장식용 시이트를 함침용 수지로 함침시키는 공정을 포함하는 장식용 적층 시이트 제조방법.
15. 청구범위 14항에서, 함침용 수지가 멜라민 수지임을 특징으로 하는 방법.
16. 청구범위 14항에서, 전기한 표면 피막층이 미세한 입도의 내마모성 물질을 가시율의 방해없이 내마모성층을 형성할 수 있는 농도로 포함하고 있음을 특징으로 하는 방법.
17. 청구범위 16항에서, 전기한 내마모성 물질이 알루미나, 실리카, 산화지르코늄, 산화세륨, 유리알, 다이아몬드 분말 및 이들의 혼합물중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 방법.
18. 청구범위 14항에서, 전기한 표면 피막층이 폴리에스테르, 폴리우레탄, 에폭시, 폴리비닐클로라이드, 아크릴 및 이들의 혼합물중에서 선택한 최소한 일종의 수지 입자를 포함함을 특징으로 하는 방법.
19. 청구범위 14항에서, 전기한 피막층이 무기질 입자를 분산시키고 전기한 수지에 결합시키는 미세 결정형 셀룰로우스와 카복시메틸셀룰로우스의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는 방법.
20. 청구범위 14항의 장식용 적층 시이트를 이면층에 적층시키고 가열 압착하여 제조한 적층체.
21. 지지층으로서의 역할을 하는 코아 이면층; 전기한 이면층에 적층되는 제1 외표면과 반대측의 제2 외표면을 갖는 장식용 종이표면 시이트; 및 액체 멜라민 합침 수지와 적층 공정중의 가열 압착하에 용융 유동되고 향상된 부착성, 내약품성, 내열성, 내광성 또는 내마모성중의 하나 또는 둘 이상의 특성을 갖는 적층체 표면을 형성하는 전기한 함침 수지와는 상이한 표면 피막수지를 포함하고 전기한 이면층에 적층시키기 전의 전기한 장식용 종이 표면 시이트의 제2 외표면에 처리하여서 된 최소한 2종의 상이한 수지로 이루어진 피막층을 포함하는 장식용 적층체.
22. 청구범위 21항에서, 전기한 표면 피막수지가 폴리에스테르, 폴리우레탄, 에폭시, 폴리비닐 클로라이드, 아크릴 및 이들의 혼합물중에서 선택한 것임을 특징으로 하는 장식용 적층체.
23. 청구범위 21항에서, 함침수지가 액체 멜라민 수지임을 특징으로 하는 장식용 적층체.
24. 청구범위 21항에서, 전기한 피막이 1-200μ의 입도를 갖는 내마모성 무기질 물질의 혼합물을 가시율을 방해하지 않으면서 내마모성을 나타내는데 충분한 양으로 포함하고 있음을 특징으로 하는 적층체.
25. 청구범위 24항에서, 내마모성 무기질 입자들이 알루미나, 실리카, 산화지르코늄, 산화세륨, 유리알, 다이아몬드 분말 및 이들의 혼합물중에서 선택한 것임을 특징으로 하는 적층체.
26. 청구범위 24항에서, 전기한 내마모성 무기질 물질이 알루미나이고 알루미나는 실란과 함께 전술한 함침수지에 화학적으로 결합되었음을 특징으로 하는 적층체.
27. 장식용 적층체의 제조에 사용되는 장식용 표면 시이트에 있어서, 이 시이트가 장식용 표면 시이트; 및 액체 함침수지 및 적층공정중의 가열 압착하에 용융 유동되고 향상된 부착성, 내약품성, 내열성, 내광성 또는 내마모성 중의 하나 또는 둘 이상의 특성을 갖는 적층체 표면을 형성하는 전기한 함침수지와는 상이한 피막수지를 포함하고 이면층에 적층시키기 전의 표면 시이트에 처리하여서 된 최소한 2종의 상이한 수지로 이루어진 피막층을 포함하는 장식용 표면 시이트.
28. 청구범위 27항에서, 전기한 표면 피막수지가 폴리에스테르, 폴리우레탄, 에폭시, 폴리비닐클로라이드, 아크릴 및 이들의 혼합물중에서 선택한 가열 압착하에 용융 유동하는 중합체임을 특징으로 하는 장식용 표면 시이트.
29. 청구범위 27항에서, 전기한 피막이 1-200μ의 입도를 갖는 내마모성 무기질 물질의 혼합물을 가시율을 방해하지 않으면서 내마모성을 나타내는데 충분한 양으로 포하하고 있음을 특징으로 하는 장식용 표면 시이트.
30. 청구범위 29항에서, 내마모성 무기질 입자들이 알루미나 실리카, 산화지르코늄, 산화세륨, 유리알, 다이아몬드 분말 및 이들의 혼합물중에서 선택한 것임을 특징으로 하는 장식용 표면 시이트.
31. 청구범위 29항에서, 내마모성 무기질 물질이 알루미나이고 알루미나는 실란과 함께 전술한 함침 수지에 화학적으로 결합되었음을 특징으로 하는 적층체.
32. 청구범위 27항에서, 전기한 함침 수지가 액체 멜라민 수지임을 특징으로 하는 장식용 표면 시이트.
33. 청구범위 21항에서, 전기한 제2 표면 피막층이 형광 잉크를 포함하고 있고 전기한 표면 피막 수지는 경화된 적층체에서의 굴절율이 형광 잉크와 다른 굴절율을 갖고 있음을 특징으로 하는 적층체.