JP2964220B2 - 活性エネルギー線硬化性組成物 - Google Patents
活性エネルギー線硬化性組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は帯電防止能を有する
活性エネルギー線硬化性組成物に関する。さらに詳しく
は、合成樹脂成形品、フィルム、シートなどの表面にコ
ーティングし、活性エネルギー線で硬化させたときに、
優れた永久帯電防止能を有する被覆層（ハードコート層
等）を与える活性エネルギー線硬化性組成物に関する。
活性エネルギー線硬化性組成物に関する。さらに詳しく
は、合成樹脂成形品、フィルム、シートなどの表面にコ
ーティングし、活性エネルギー線で硬化させたときに、
優れた永久帯電防止能を有する被覆層（ハードコート層
等）を与える活性エネルギー線硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】合成樹脂成形品、シート、フィルムなど
は、軽量性、強靱性などの特性に優れているばかりでな
く、安価で成形加工が容易であるなどの利点があり、広
い分野で使用されている。しかしながら、これらの合成
樹脂成形品、シート、フィルムなどは、その絶縁性のた
めに表面が静電気等により帯電し、塵や埃が付着しやす
く、また比較的柔らかいため傷つきやすいという欠点が
ある。
は、軽量性、強靱性などの特性に優れているばかりでな
く、安価で成形加工が容易であるなどの利点があり、広
い分野で使用されている。しかしながら、これらの合成
樹脂成形品、シート、フィルムなどは、その絶縁性のた
めに表面が静電気等により帯電し、塵や埃が付着しやす
く、また比較的柔らかいため傷つきやすいという欠点が
ある。
【０００３】これらの欠点を改良する方法として、 コーティング剤にカチオン性、アニオン性、両性等の
イオン型界面活性剤やノニオン型界面活性剤を添加する
方法； コーティング剤にポリエチレングリコールのような親
水性基を導入した（メタ） アクリル酸エステルを添加
する方法； コーティング剤に４級アンモニウム塩基を含有する
（メタ）アクリルアミドやマレイミドを１成分として共
重合する方法；などが知られている。
イオン型界面活性剤やノニオン型界面活性剤を添加する
方法； コーティング剤にポリエチレングリコールのような親
水性基を導入した（メタ） アクリル酸エステルを添加
する方法； コーティング剤に４級アンモニウム塩基を含有する
（メタ）アクリルアミドやマレイミドを１成分として共
重合する方法；などが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法のうち、の活性剤を添加する方法は、経時的に添
加した界面活性剤が合成樹脂成形品、シート、フィルム
などに施した塗膜からブリードアウトし、水洗や表面の
拭き取りにより徐々に帯電防止能が低下するという致命
的な欠点があり、の方法では、帯電防止効果が低いた
め、親水性基を導入した（メタ）アクリル酸エステルを
高濃度で使用する必要があり、その結果ハードコート成
分の濃度が低下して、硬化反応後の樹脂の耐水性や強靱
性、硬度等、本来の物性が悪くなるという問題点があ
る。また、のようにカチオン性基をランダム状でかつ
側鎖に導入した場合もの場合と同様に帯電防止効果が
低い。
方法のうち、の活性剤を添加する方法は、経時的に添
加した界面活性剤が合成樹脂成形品、シート、フィルム
などに施した塗膜からブリードアウトし、水洗や表面の
拭き取りにより徐々に帯電防止能が低下するという致命
的な欠点があり、の方法では、帯電防止効果が低いた
め、親水性基を導入した（メタ）アクリル酸エステルを
高濃度で使用する必要があり、その結果ハードコート成
分の濃度が低下して、硬化反応後の樹脂の耐水性や強靱
性、硬度等、本来の物性が悪くなるという問題点があ
る。また、のようにカチオン性基をランダム状でかつ
側鎖に導入した場合もの場合と同様に帯電防止効果が
低い。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決すべく鋭意検討した結果、従来の活性エネル
ギー線硬化性樹脂組成物の主鎖にイオン性基を組み込
み、且つ、一定の間隔をあけてこれらのイオン性基が繰
り返して位置させたものを塗膜中に含有させることによ
り大きな帯電防止効果のあるコーティングが得られるこ
とを見いだし、本発明に到達した。すなわち本発明は、
１分子中に、１個以上の（メタ）アクリロイル基（ａ）
および３個以上の４級アンモニウム（塩）基（ｂ１）を
有し、隣り合った２つの該４級アンモニウム（塩）基
（ｂ１）が、炭素原子、酸素原子および窒素原子の合計
数が２〜３０個の、２価の炭化水素基、またはエーテル
基、カルボニル基、エステル基、アミド基、ウレタン
基、ウレア基ならびに窒素および／または酸素原子含有
複素環構造の基からなる群から選ばれる１種以上の基を
有する２価の有機基である非イオン性分子鎖（ｃ）で隣
接する（ｂ１）と隔てられている化合物（Ａ１）と、該
化合物（Ａ１）以外の１分子中に２個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有するモノマー（Ｂ）とからなり、（Ａ
１）の量が（Ｂ）に対して１〜２０重量％であることを
特徴とする永久帯電防止性被覆層形成用活性エネルギー
線硬化性組成物（第１発明）；１分子中に、１個以上の
（メタ）アクリロイル基（ａ）および３個以上のスルホ
ン酸（塩）基（ｂ２）を有し、隣り合った２つの該スル
ホン酸（塩）基（ｂ２）が、炭素原子、酸素原子および
窒素原子の合計数が２〜３０個の、２価の炭化水素基、
またはエーテル基、カルボニル基、エステル基、アミド
基、ウレタン基、ウレア基ならびに窒素および／または
酸素原子含有複素環構造の基からなる群から選ばれる１
種以上の基を有する２価の有機基である非イオン性分子
鎖（ｃ）で隣接する（ｂ２）と隔てられている化合物
（Ａ２）と該化合物（Ａ２）以外の１分子中に２個以上
の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー（Ｂ）とか
らなり、（Ａ２）の量が（Ｂ）に対して１〜２０重量％
であることを特徴とする永久帯電防止性被覆層形成用活
性エネルギー線硬化性組成物（第２発明）；ならびにこ
れらの組成物の活性エネルギー線硬化物で表面を被覆し
てなる合成樹脂成形体（第３発明）に関するものであ
る。
題点を解決すべく鋭意検討した結果、従来の活性エネル
ギー線硬化性樹脂組成物の主鎖にイオン性基を組み込
み、且つ、一定の間隔をあけてこれらのイオン性基が繰
り返して位置させたものを塗膜中に含有させることによ
り大きな帯電防止効果のあるコーティングが得られるこ
とを見いだし、本発明に到達した。すなわち本発明は、
１分子中に、１個以上の（メタ）アクリロイル基（ａ）
および３個以上の４級アンモニウム（塩）基（ｂ１）を
有し、隣り合った２つの該４級アンモニウム（塩）基
（ｂ１）が、炭素原子、酸素原子および窒素原子の合計
数が２〜３０個の、２価の炭化水素基、またはエーテル
基、カルボニル基、エステル基、アミド基、ウレタン
基、ウレア基ならびに窒素および／または酸素原子含有
複素環構造の基からなる群から選ばれる１種以上の基を
有する２価の有機基である非イオン性分子鎖（ｃ）で隣
接する（ｂ１）と隔てられている化合物（Ａ１）と、該
化合物（Ａ１）以外の１分子中に２個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有するモノマー（Ｂ）とからなり、（Ａ
１）の量が（Ｂ）に対して１〜２０重量％であることを
特徴とする永久帯電防止性被覆層形成用活性エネルギー
線硬化性組成物（第１発明）；１分子中に、１個以上の
（メタ）アクリロイル基（ａ）および３個以上のスルホ
ン酸（塩）基（ｂ２）を有し、隣り合った２つの該スル
ホン酸（塩）基（ｂ２）が、炭素原子、酸素原子および
窒素原子の合計数が２〜３０個の、２価の炭化水素基、
またはエーテル基、カルボニル基、エステル基、アミド
基、ウレタン基、ウレア基ならびに窒素および／または
酸素原子含有複素環構造の基からなる群から選ばれる１
種以上の基を有する２価の有機基である非イオン性分子
鎖（ｃ）で隣接する（ｂ２）と隔てられている化合物
（Ａ２）と該化合物（Ａ２）以外の１分子中に２個以上
の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー（Ｂ）とか
らなり、（Ａ２）の量が（Ｂ）に対して１〜２０重量％
であることを特徴とする永久帯電防止性被覆層形成用活
性エネルギー線硬化性組成物（第２発明）；ならびにこ
れらの組成物の活性エネルギー線硬化物で表面を被覆し
てなる合成樹脂成形体（第３発明）に関するものであ
る。
【０００６】本発明において、化合物（Ａ１）を構成す
るイオン性基（ｂ１）は、カチオン性基として４級アン
モニウム（塩）を含む。また、本発明において、化合物
（Ａ２）を構成するイオン性基（ｂ２）は、アニオン性
基としてスルホン酸（塩）基を含む。
るイオン性基（ｂ１）は、カチオン性基として４級アン
モニウム（塩）を含む。また、本発明において、化合物
（Ａ２）を構成するイオン性基（ｂ２）は、アニオン性
基としてスルホン酸（塩）基を含む。
【０００７】カチオン性基としては、 第４級アンモニ
ウム塩 基が挙げられる。カチオン性基の対イオンとし
ては、塩素イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオン、エ
チル硫酸イオン、カルボン酸イオンなどが挙げられる。
これらのカチオン性基は側鎖に位置するより主鎖上に
位置することが好ましく、好適な化合物の例としては、
下記の分子構造をを有する化合物が挙げられる。
ウム塩 基が挙げられる。カチオン性基の対イオンとし
ては、塩素イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオン、エ
チル硫酸イオン、カルボン酸イオンなどが挙げられる。
これらのカチオン性基は側鎖に位置するより主鎖上に
位置することが好ましく、好適な化合物の例としては、
下記の分子構造をを有する化合物が挙げられる。
【０００８】
【化１】
【０００９】［式中、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒ2は
炭素数１〜２４のアルキル基、フェニル基または炭素数
１〜１２のアルキル置換フェニル基である。］
炭素数１〜２４のアルキル基、フェニル基または炭素数
１〜１２のアルキル置換フェニル基である。］
【００１０】アニオン性基としては、スルホン酸（塩）
基が挙げられる。アニオン性基の対イオンとしてはア
ルカリ金属、アルカリ土類金属等の無機物イオン、アミ
ンなどの有機物イオンが挙げられる。これらのアニオン
性基を有する化合物としては、例えば下記の分子構造を
有する化合物が挙げられる。
基が挙げられる。アニオン性基の対イオンとしてはア
ルカリ金属、アルカリ土類金属等の無機物イオン、アミ
ンなどの有機物イオンが挙げられる。これらのアニオン
性基を有する化合物としては、例えば下記の分子構造を
有する化合物が挙げられる。
【００１１】
【化２】
【００１２】［式中、Ｒ１は水素またはメチル基 であ
る。］
る。］
【００１３】非イオン性分子鎖（ｃ）としては、２価の
非イオン性有機基単独で構成される分子鎖でも２価の非
イオン性有機基が複数結合した２価の分子鎖でもよい。
非イオン性有機基単独で構成される分子鎖でも２価の非
イオン性有機基が複数結合した２価の分子鎖でもよい。
【００１４】該２価の非イオン性有機基としては、例え
ば、２価の炭化水素基［アルキレン基（メチレン基、エ
チレン基など）、芳香族環構造の一部（フェニレン基な
ど）、脂環構造の一部（シクロヘキシレン基など）、ビ
ニレン基など］；並びに、窒素および／または酸素原子
を含有する２価の有機基［エーテル基、カルボニル基、
エステル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、窒素も
しくは酸素原子含有複素環構造の基など］が挙げられ
る。
ば、２価の炭化水素基［アルキレン基（メチレン基、エ
チレン基など）、芳香族環構造の一部（フェニレン基な
ど）、脂環構造の一部（シクロヘキシレン基など）、ビ
ニレン基など］；並びに、窒素および／または酸素原子
を含有する２価の有機基［エーテル基、カルボニル基、
エステル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、窒素も
しくは酸素原子含有複素環構造の基など］が挙げられ
る。
【００１５】この非イオン性分子鎖の長さは、分子主鎖
を構成する炭素原子、酸素原子および窒素原子の合計数
が、通常２〜３０個、好ましくは８〜１８個の範囲であ
る。各原子の合計数が３０個を超えるとイオン性基の濃
度が低くなり帯電防止効果が不十分となる。
を構成する炭素原子、酸素原子および窒素原子の合計数
が、通常２〜３０個、好ましくは８〜１８個の範囲であ
る。各原子の合計数が３０個を超えるとイオン性基の濃
度が低くなり帯電防止効果が不十分となる。
【００１６】（Ａ１）または（Ａ２）を構成する（メ
タ）アクリロイル基（ａ）は、イオン性基である４級ア
ンモニウム（塩）基（ｂ１）またはスルホン酸（塩）基
（ｂ２）と非イオン性分子鎖（ｃ）が交互に繰り返され
る分子鎖構造の末端に水酸基あるいはハロゲン原子を有
する化合物を用いて、例えば下記〜の方法で導入す
ることができる。末端基が水酸基である化合物と、
（メタ）アクリル酸あるいは低級アルキル（メタ）アク
リレートとを常法に従ってエステル化反応させる。末
端基が水酸基である化合物と、有機ジイソシアネートお
よび１分子中に少なくとも１個の水酸基と少なくとも１
個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物とを反応さ
せる。末端基がハロゲン原子である化合物と、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとを
反応させる。
タ）アクリロイル基（ａ）は、イオン性基である４級ア
ンモニウム（塩）基（ｂ１）またはスルホン酸（塩）基
（ｂ２）と非イオン性分子鎖（ｃ）が交互に繰り返され
る分子鎖構造の末端に水酸基あるいはハロゲン原子を有
する化合物を用いて、例えば下記〜の方法で導入す
ることができる。末端基が水酸基である化合物と、
（メタ）アクリル酸あるいは低級アルキル（メタ）アク
リレートとを常法に従ってエステル化反応させる。末
端基が水酸基である化合物と、有機ジイソシアネートお
よび１分子中に少なくとも１個の水酸基と少なくとも１
個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物とを反応さ
せる。末端基がハロゲン原子である化合物と、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとを
反応させる。
【００１７】上記有機ジイソシアネートとしては公知の
ものが使用できる。その具体例としては、イソホロンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートなど
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、イソホロ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのイソ
シアネート基が芳香環に直接結合していないジイソシア
ネートである。
ものが使用できる。その具体例としては、イソホロンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートなど
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、イソホロ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのイソ
シアネート基が芳香環に直接結合していないジイソシア
ネートである。
【００１８】上記１分子中に少なくとも１個の水酸基と
少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合
物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リセリンジメタクリレート、グリセリンアクリレートメ
タクリレートなどが挙げられる。これらのうち特に好ま
しいものは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
である。
少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合
物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リセリンジメタクリレート、グリセリンアクリレートメ
タクリレートなどが挙げられる。これらのうち特に好ま
しいものは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
である。
【００１９】本発明において、化合物（Ａ１）または
（Ａ２）中の隣り合った２つのイオン性基である４級ア
ンモニウム（塩）基（ｂ１）またはスルホン酸（塩）基
（ｂ２）は、非イオン性分子鎖（ｃ）を介して結合して
位置し、全体として隣接するイオン性基（ｂ１）または
（ｂ２）１個と非イオン性分子鎖（ｃ）１個の単位が複
数単位繰り返される構造を持つ。しかし、分子内にこれ
以外の分子構造を一部含有していても差し支えない。
（Ａ２）中の隣り合った２つのイオン性基である４級ア
ンモニウム（塩）基（ｂ１）またはスルホン酸（塩）基
（ｂ２）は、非イオン性分子鎖（ｃ）を介して結合して
位置し、全体として隣接するイオン性基（ｂ１）または
（ｂ２）１個と非イオン性分子鎖（ｃ）１個の単位が複
数単位繰り返される構造を持つ。しかし、分子内にこれ
以外の分子構造を一部含有していても差し支えない。
【００２０】本発明において、１分子中に２個以上の
（メタ）アクリ ロイル基を有するモノマー（Ｂ）は、
本発明の１個似上の（メタ）アクリロイル基および４級
アンモニウム（塩）基（ｂ１）を有する化合物（Ａ１）
または本発明の１個以上の（メタ）アクリロイル基およ
びスルホン酸（塩）基（ｂ２）を有する化合物（Ａ２）
以外の化合物であって、例えば、エチレングリコール、
プロピレングリコル、ビスフェノールＡもしくはその水
素化物等の２価アルコールまたはこれらのアルキレンオ
キサイド付加物のジ（メタ）アクリレート；トリメチロ
ールプロパン、グリセリン等の３価アルコールまたはこ
れらのアルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アク
リレート；ペンタエリスリトールまたはそのアルキレン
オキサイド付加物のトリまたはテトラ（メタ）アクリレ
ート；ポリペンタエリスリトールまたはそのアルキレン
オキサイド付加物のペンター、ヘキサーまたはそれ以上
の（メタ）アクリレート；およびこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。
（メタ）アクリ ロイル基を有するモノマー（Ｂ）は、
本発明の１個似上の（メタ）アクリロイル基および４級
アンモニウム（塩）基（ｂ１）を有する化合物（Ａ１）
または本発明の１個以上の（メタ）アクリロイル基およ
びスルホン酸（塩）基（ｂ２）を有する化合物（Ａ２）
以外の化合物であって、例えば、エチレングリコール、
プロピレングリコル、ビスフェノールＡもしくはその水
素化物等の２価アルコールまたはこれらのアルキレンオ
キサイド付加物のジ（メタ）アクリレート；トリメチロ
ールプロパン、グリセリン等の３価アルコールまたはこ
れらのアルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アク
リレート；ペンタエリスリトールまたはそのアルキレン
オキサイド付加物のトリまたはテトラ（メタ）アクリレ
ート；ポリペンタエリスリトールまたはそのアルキレン
オキサイド付加物のペンター、ヘキサーまたはそれ以上
の（メタ）アクリレート；およびこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。
【００２１】本発明において、（Ｂ）と共に、１分子中
に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有し、分
子量が通常８００〜４０００、好ましくは１０００〜２
５００のオリゴマー（Ｃ）を併用することにより、可撓
性、耐屈曲性等に優れる硬化塗膜を形成させることがで
きる。ただし、（Ｂ）は、本発明の１個以上の（メタ）
アクリロイル基および４級アンモニウム（塩）基（ｂ
１）を有する化合物（Ａ１）または本発明の１個以上の
（メタ）アクリロイル基およびスルホン酸（塩）基（ｂ
２）を有する化合物（Ａ２）以外の化合物である。該
（Ｃ）の分子量が８００未満では耐屈曲性付与効果が不
十分となり、４０００を超えると組成物が高粘度となり
すぎ実用に適さなくなる。
に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有し、分
子量が通常８００〜４０００、好ましくは１０００〜２
５００のオリゴマー（Ｃ）を併用することにより、可撓
性、耐屈曲性等に優れる硬化塗膜を形成させることがで
きる。ただし、（Ｂ）は、本発明の１個以上の（メタ）
アクリロイル基および４級アンモニウム（塩）基（ｂ
１）を有する化合物（Ａ１）または本発明の１個以上の
（メタ）アクリロイル基およびスルホン酸（塩）基（ｂ
２）を有する化合物（Ａ２）以外の化合物である。該
（Ｃ）の分子量が８００未満では耐屈曲性付与効果が不
十分となり、４０００を超えると組成物が高粘度となり
すぎ実用に適さなくなる。
【００２２】該（Ｃ）としては、例えばウレタン（メ
タ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレートおよびこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、ポリエーテルウレタンアクリレート、ポリエステル
ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレートおよ
びエポキシアクリレートである。
タ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレートおよびこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、ポリエーテルウレタンアクリレート、ポリエステル
ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレートおよ
びエポキシアクリレートである。
【００２３】上記ウレタンアクリレートは、例えば、ポ
リエーテルポリオール［ポリオキシアルキレン（炭素数
２〜４）グリコールなど］、ポリエステルポリオール
［ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンイソ
フタレートジオール、ポリカプロラクトンポリオール、
ポリカーボネートポリオールなど］などのポリオール成
分と、前述の有機ジイソシアネートと、前述の１分子中
に少なくとも１個の水酸基と少なくとも１個のアクロイ
ル基とを有する化合物（２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートなど）との反応により得られる。
リエーテルポリオール［ポリオキシアルキレン（炭素数
２〜４）グリコールなど］、ポリエステルポリオール
［ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンイソ
フタレートジオール、ポリカプロラクトンポリオール、
ポリカーボネートポリオールなど］などのポリオール成
分と、前述の有機ジイソシアネートと、前述の１分子中
に少なくとも１個の水酸基と少なくとも１個のアクロイ
ル基とを有する化合物（２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートなど）との反応により得られる。
【００２４】上記ポリエステルアクリレートは、例え
ば、上記ポリウレタンアクリレートの原料として例示し
たポリエステルポリオールと、アクリル酸またはそのエ
ステル形成性誘導体とを常法によりエステル化反応させ
ることにより得られる。
ば、上記ポリウレタンアクリレートの原料として例示し
たポリエステルポリオールと、アクリル酸またはそのエ
ステル形成性誘導体とを常法によりエステル化反応させ
ることにより得られる。
【００２５】上記エポキシアクリレートは、例えば、ビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテルなどの１分子中に２個以上のグリシ
ジル基を有する化合物にアクリル酸を付加させることに
より得られる。
スフェノールＡジグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテルなどの１分子中に２個以上のグリシ
ジル基を有する化合物にアクリル酸を付加させることに
より得られる。
【００２６】該（Ｃ）の量は、（Ｂ）と（Ｃ）の合計重
量に基づいて通常８０重量％以下、好ましくは５０重量
％以下である。８０重量％を超えると（メタ）アクリロ
イル基濃度が低くなりすぎて硬化塗膜強度が不十分とな
る。本発明の組成物をハードコート層を形成させること
を目的とするコーティング剤に用いる場合は、通常該
（Ｃ）は使用しない。
量に基づいて通常８０重量％以下、好ましくは５０重量
％以下である。８０重量％を超えると（メタ）アクリロ
イル基濃度が低くなりすぎて硬化塗膜強度が不十分とな
る。本発明の組成物をハードコート層を形成させること
を目的とするコーティング剤に用いる場合は、通常該
（Ｃ）は使用しない。
【００２７】本発明において、（Ａ１）または（Ａ２）
の量は、（Ｂ）、または（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量に対
して通常１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％で
ある。１重量％未満では帯電防止性付与効果が不十分と
なり、２０重量％を超えると塗膜の強度、硬度、耐水性
等の硬化塗膜の物性が低下する。
の量は、（Ｂ）、または（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量に対
して通常１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％で
ある。１重量％未満では帯電防止性付与効果が不十分と
なり、２０重量％を超えると塗膜の強度、硬度、耐水性
等の硬化塗膜の物性が低下する。
【００２８】本発明の組成物を硬化させるために用いら
れる活性エネルギー線として好ましいものは紫外線およ
び電子線である。
れる活性エネルギー線として好ましいものは紫外線およ
び電子線である。
【００２９】紫外線で硬化させる場合、高圧水銀灯、メ
タルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を
使用することができる。硬化する際の紫外線の照射量
は、好ましくは５０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2である。
照射量が５０ｍＪ／ｃｍ2未満では硬化が不十分にな
り、１，０００ｍＪ／ｃｍ2を超えると硬化したコーテ
ィング膜が黄変劣化する可能性がある。
タルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を
使用することができる。硬化する際の紫外線の照射量
は、好ましくは５０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2である。
照射量が５０ｍＪ／ｃｍ2未満では硬化が不十分にな
り、１，０００ｍＪ／ｃｍ2を超えると硬化したコーテ
ィング膜が黄変劣化する可能性がある。
【００３０】紫外線で硬化させる場合は、光重合開始剤
が通常用いられる。該光重合開始剤としては、ベンゾイ
ンアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、イソ
プロピルチオキサントンなどが挙げられる。
が通常用いられる。該光重合開始剤としては、ベンゾイ
ンアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、イソ
プロピルチオキサントンなどが挙げられる。
【００３１】光重合開始剤の量は特に限定されないが、
（Ａ１）または（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重
量に対して通常１〜１０重量％、好ましくは２〜６重量
％である。
（Ａ１）または（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重
量に対して通常１〜１０重量％、好ましくは２〜６重量
％である。
【００３２】電子線で硬化する場合、公知の電子線照射
装置を使用することができる。電子線の照射量は、好ま
しくは１〜１０Ｍｒａｄである。照射量が１Ｍｒａｄ未
満では、硬化が不十分になり、１０Ｍｒａｄを超えると
硬化したコーティング膜あるいは、基材（合成樹脂成形
品、シート、フィルムなど）が損傷を受け、劣化する可
能性がある。
装置を使用することができる。電子線の照射量は、好ま
しくは１〜１０Ｍｒａｄである。照射量が１Ｍｒａｄ未
満では、硬化が不十分になり、１０Ｍｒａｄを超えると
硬化したコーティング膜あるいは、基材（合成樹脂成形
品、シート、フィルムなど）が損傷を受け、劣化する可
能性がある。
【００３３】本発明の組成物には必要により、消泡剤、
レベリング剤、カップリング剤等、塗料、インキ、コー
ティング剤に通常添加される添加剤を任意に配合するこ
とができる。
レベリング剤、カップリング剤等、塗料、インキ、コー
ティング剤に通常添加される添加剤を任意に配合するこ
とができる。
【００３４】
【発明の実施の形態】以下製造例、実施例および比較例
により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。なお、以下において部は重量部を示
す。
により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。なお、以下において部は重量部を示
す。
【００３５】
製造例１ 攪拌機、凝縮器、水分離器および温度計を付した四つ口
フラスコに、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＭＥＡ；
分子量１１９）３５７部、アジピン酸ジメチル（ＡＡ；
分子量１７４）３４８部およびエステル化触媒としてジ
ブチル錫オキサイド０．７部を仕込み、攪拌下に１２０
℃まで昇温し、メタノールを溜去しながら１２時間エス
テル交換反応を行い、ＭＥＡ：ＡＡ＝３：２の両末端水
酸基の中間体（Ｉ−１）（ＭＥＡ−ＡＡ−ＭＥＡ−ＡＡ
−ＭＥＡ）を得た。次いでこの中間体（Ｉ−１）に水２
００部を加え、ジメチル硫酸３７８部を４０〜５０℃で
滴下した。さらに７０℃まで昇温し、２時間熟成した後
水を溜去し、４級化された両末端水酸基の化合物（Ｉ）
を得た。
フラスコに、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＭＥＡ；
分子量１１９）３５７部、アジピン酸ジメチル（ＡＡ；
分子量１７４）３４８部およびエステル化触媒としてジ
ブチル錫オキサイド０．７部を仕込み、攪拌下に１２０
℃まで昇温し、メタノールを溜去しながら１２時間エス
テル交換反応を行い、ＭＥＡ：ＡＡ＝３：２の両末端水
酸基の中間体（Ｉ−１）（ＭＥＡ−ＡＡ−ＭＥＡ−ＡＡ
−ＭＥＡ）を得た。次いでこの中間体（Ｉ−１）に水２
００部を加え、ジメチル硫酸３７８部を４０〜５０℃で
滴下した。さらに７０℃まで昇温し、２時間熟成した後
水を溜去し、４級化された両末端水酸基の化合物（Ｉ）
を得た。
【００３６】製造例２ 製造例１で得られた化合物（Ｉ）９５５部に、アクリル
酸メチル１７２部を加え、８０℃に昇温し、メタノール
を溜去しながら１２時間エステル交換反応を行い、両末
端アクリロイル基の化合物（ＩＩ）を得た。
酸メチル１７２部を加え、８０℃に昇温し、メタノール
を溜去しながら１２時間エステル交換反応を行い、両末
端アクリロイル基の化合物（ＩＩ）を得た。
【００３７】製造例３ 製造例１と同様にして、ラウリルアミン−エチレンオキ
シド４モル付加物（ＬＡＥＯ4；分子量３６１）５７７
部、アジピン酸ジメチル（ＡＡ；分子量１７４）２０９
部およびジブチル錫オキサイド０．７部を仕込み、攪拌
下に１２０℃まで昇温し、メタノールを溜去しながら１
２時間エステル交換反応を行い、ＬＡＥＯ4：ＡＡ＝
４：３の両末端水酸基の中間体（ＩＩＩ−１）（ＬＡＥ
Ｏ4−ＡＡ−ＬＡＥＯ4−ＡＡ−ＬＡＥＯ4−ＡＡ−ＬＥ
ＡＯ4）を得た。この中間体（ＩＩＩ−１）に水２００
部を加え、ジメチル硫酸２０２部を４０〜５０℃で滴下
した。さらに７０℃まで昇温し、２時間熟成した後水を
溜去し、４級化された両末端水酸基の化合物（ＩＩＩ−
２）を得た。この化合物（ＩＩＩ−２）６９５部にアク
リル酸メチル６８部を加え、８０℃に昇温し、メタノー
ルを溜去しながら１２時間エステル交換反応を行い、両
末端アクリロイル基の化合物（ＩＩＩ）を得た。
シド４モル付加物（ＬＡＥＯ4；分子量３６１）５７７
部、アジピン酸ジメチル（ＡＡ；分子量１７４）２０９
部およびジブチル錫オキサイド０．７部を仕込み、攪拌
下に１２０℃まで昇温し、メタノールを溜去しながら１
２時間エステル交換反応を行い、ＬＡＥＯ4：ＡＡ＝
４：３の両末端水酸基の中間体（ＩＩＩ−１）（ＬＡＥ
Ｏ4−ＡＡ−ＬＡＥＯ4−ＡＡ−ＬＡＥＯ4−ＡＡ−ＬＥ
ＡＯ4）を得た。この中間体（ＩＩＩ−１）に水２００
部を加え、ジメチル硫酸２０２部を４０〜５０℃で滴下
した。さらに７０℃まで昇温し、２時間熟成した後水を
溜去し、４級化された両末端水酸基の化合物（ＩＩＩ−
２）を得た。この化合物（ＩＩＩ−２）６９５部にアク
リル酸メチル６８部を加え、８０℃に昇温し、メタノー
ルを溜去しながら１２時間エステル交換反応を行い、両
末端アクリロイル基の化合物（ＩＩＩ）を得た。
【００３８】製造例４ １Ｌオートクレーブにポリエチレングリコール３００
（ＰＥＧ３００；数平均分子量２９５）３９９．７部、
３−スルホイソフタル酸ナトリウム塩ジメチルエステル
（ＳＩＰＭ）３００部およびジブチル錫オキサイド０．
７部を仕込み攪拌し、５ｍｍＨｇ減圧下で１９０℃まで
昇温し、その後１９０℃にて生成するメタノールを溜去
しながら６時間エステル交換反応を行い、ＰＥＧ：ＳＩ
ＰＭ＝４：３の化合物（ＩＶ−１）（ＰＥＧ−ＳＩＰＭ
−ＰＥＧ−ＳＩＰＭ−ＰＥＧ−ＳＩＰＭ−ＰＥＧ）を得
た。この化合物（ＩＶ−１）７７５部にアクリル酸メチ
ル６８部を加え、８０℃に昇温し、メタノールを溜去し
ながら１２時間エステル交換反応を行い、両末端アクリ
ロイル基の化合物（ＩＶ）を得た。
（ＰＥＧ３００；数平均分子量２９５）３９９．７部、
３−スルホイソフタル酸ナトリウム塩ジメチルエステル
（ＳＩＰＭ）３００部およびジブチル錫オキサイド０．
７部を仕込み攪拌し、５ｍｍＨｇ減圧下で１９０℃まで
昇温し、その後１９０℃にて生成するメタノールを溜去
しながら６時間エステル交換反応を行い、ＰＥＧ：ＳＩ
ＰＭ＝４：３の化合物（ＩＶ−１）（ＰＥＧ−ＳＩＰＭ
−ＰＥＧ−ＳＩＰＭ−ＰＥＧ−ＳＩＰＭ−ＰＥＧ）を得
た。この化合物（ＩＶ−１）７７５部にアクリル酸メチ
ル６８部を加え、８０℃に昇温し、メタノールを溜去し
ながら１２時間エステル交換反応を行い、両末端アクリ
ロイル基の化合物（ＩＶ）を得た。
【００３９】製造例５ ２Ｌのガラス製反応容器にプラクセル２１２ＡＬ［アジ
ピン酸変性ポリカプロラクトン、分子量約１２５０、ダ
イセル（株）製］６２５部、イソホロンジイソシアネー
ト２２２部を仕込み、１２０℃で２時間反応させた。そ
の後、９０℃に冷却し、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート１１６部を仕込み９０℃で赤外線スペクトルで約２
２００ｃｍ-1の吸収がほとんどなくなるまで反応を続
け、目的のウレタンアクリレート（Ｖ）を得た。
ピン酸変性ポリカプロラクトン、分子量約１２５０、ダ
イセル（株）製］６２５部、イソホロンジイソシアネー
ト２２２部を仕込み、１２０℃で２時間反応させた。そ
の後、９０℃に冷却し、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート１１６部を仕込み９０℃で赤外線スペクトルで約２
２００ｃｍ-1の吸収がほとんどなくなるまで反応を続
け、目的のウレタンアクリレート（Ｖ）を得た。
【００４０】実施例１ 製造例２で得られた化合物（ＩＩ）５部に、「ライトエ
ステルＰＥ−３Ａ」（ペンタエリスリトールトリアクリ
レート；共栄社化学製）９２部および光重合開始剤とし
て「ダロキュア１１７３」（日本チバガイギー社製）３
部を混合し、この配合液をＰＭＭＡ板上に塗布厚１０μ
で塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、ラ
ンプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂（Ｉ）を得た。この樹脂のカチオ
ン濃度は０．１４ミリ当量／ｇである。
ステルＰＥ−３Ａ」（ペンタエリスリトールトリアクリ
レート；共栄社化学製）９２部および光重合開始剤とし
て「ダロキュア１１７３」（日本チバガイギー社製）３
部を混合し、この配合液をＰＭＭＡ板上に塗布厚１０μ
で塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、ラ
ンプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂（Ｉ）を得た。この樹脂のカチオ
ン濃度は０．１４ミリ当量／ｇである。
【００４１】実施例２ 製造例３で得られた化合物（ＩＩＩ）９部に、「ライト
エステルＰＥ−３Ａ」４４部、「ネオマーＤＡ−６０
０」（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート；三
洋化成工業製）４４部および「ダロキュア１１７３」３
部を混合し、この配合液をＰＭＭＡ板上に塗布厚１０μ
で塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、ラ
ンプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂（ＩＩ）を得た。この樹脂のカチ
オン濃度は０．１４ミリ当量／ｇである。
エステルＰＥ−３Ａ」４４部、「ネオマーＤＡ−６０
０」（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート；三
洋化成工業製）４４部および「ダロキュア１１７３」３
部を混合し、この配合液をＰＭＭＡ板上に塗布厚１０μ
で塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、ラ
ンプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂（ＩＩ）を得た。この樹脂のカチ
オン濃度は０．１４ミリ当量／ｇである。
【００４２】実施例３ 実施例１において、製造例２で得られた化合物（ＩＩ）
の代わりに、製造例４で得られた化合物（ＩＶ）５部を
用いた以外は実施例１と同様にして配合液を作製し、こ
れをＰＭＭＡ板上に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃ
ｍの高圧水銀ランプの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの
位置で５ｍ／分の速度で通過させ、重合硬化した樹脂
（ＩＩＩ）を得た。この樹脂のアニオン濃度は０．２４
ミリ当量／ｇである。
の代わりに、製造例４で得られた化合物（ＩＶ）５部を
用いた以外は実施例１と同様にして配合液を作製し、こ
れをＰＭＭＡ板上に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃ
ｍの高圧水銀ランプの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの
位置で５ｍ／分の速度で通過させ、重合硬化した樹脂
（ＩＩＩ）を得た。この樹脂のアニオン濃度は０．２４
ミリ当量／ｇである。
【００４３】比較例１ 「ライトエステルＰＥ−３Ａ」９７部および「ダロキュ
ア１１７３」３部を混合し、この配合液をＰＭＭＡ板上
に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ラン
プの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の
速度で通過させ、重合硬化した樹脂を得た。
ア１１７３」３部を混合し、この配合液をＰＭＭＡ板上
に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ラン
プの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の
速度で通過させ、重合硬化した樹脂を得た。
【００４４】比較例２ 実施例１において、製造例２で得られた化合物（ＩＩ）
の代わりに、分子内にカチオン基を１個だけ含有するア
クリロオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド
５部（ＡＥＴＭＡ）を使用し対外は実施例１と同様にし
て配合液を作製し、これをＰＭＭＡ板上に塗布厚１０μ
で塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、ラ
ンプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂を得た。この樹脂のカチオン濃度
は０．２５ミリ当量／ｇであり、実施例３の樹脂（ＩＩ
Ｉ）よりカチオン濃度は高い。
の代わりに、分子内にカチオン基を１個だけ含有するア
クリロオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド
５部（ＡＥＴＭＡ）を使用し対外は実施例１と同様にし
て配合液を作製し、これをＰＭＭＡ板上に塗布厚１０μ
で塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、ラ
ンプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂を得た。この樹脂のカチオン濃度
は０．２５ミリ当量／ｇであり、実施例３の樹脂（ＩＩ
Ｉ）よりカチオン濃度は高い。
【００４５】実施例４ 製造例２で得られた化合物（ＩＩ）５部に、「ライトエ
ステルＰＥ−３Ａ」４６部、製造例５のウレタンアクリ
レート（Ｖ）４２部および「ダロキュア１１７３」３部
を混合し、この配合液を厚さ２００μｍのＰＥＴフィル
ム上に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀
ランプの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／
分の速度で通過させ、重合硬化した樹脂（ＩＶ）を得
た。この樹脂のカチオン濃度は０．１４ミリ当量／ｇで
ある。
ステルＰＥ−３Ａ」４６部、製造例５のウレタンアクリ
レート（Ｖ）４２部および「ダロキュア１１７３」３部
を混合し、この配合液を厚さ２００μｍのＰＥＴフィル
ム上に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀
ランプの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／
分の速度で通過させ、重合硬化した樹脂（ＩＶ）を得
た。この樹脂のカチオン濃度は０．１４ミリ当量／ｇで
ある。
【００４６】実施例５ 製造例３で得られた化合物（ＩＩＩ）９部に、「ライト
エステルＰＥ−３Ａ」４０部、製造例５のウレタンアク
リレート（Ｖ）２８部、「ネオマーＤＡ−６００」２０
部および「ダロキュア１１７３」３部を混合し、この配
合液を厚さ２００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布厚１０
μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、
ランプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂（Ｖ）を得た。この樹脂のカチオ
ン濃度は０．１４ミリ当量／ｇである。
エステルＰＥ−３Ａ」４０部、製造例５のウレタンアク
リレート（Ｖ）２８部、「ネオマーＤＡ−６００」２０
部および「ダロキュア１１７３」３部を混合し、この配
合液を厚さ２００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布厚１０
μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、
ランプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂（Ｖ）を得た。この樹脂のカチオ
ン濃度は０．１４ミリ当量／ｇである。
【００４７】実施例６ 実施例４において、製造例２で得られた化合物（ＩＩ）
の代わりに、製造例４で得られた化合物（ＩＶ）５部を
用いた以外は実施例４と同様にして配合液を作製し、こ
れを厚さ２００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布厚１０μ
で塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、ラ
ンプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂（ＶＩ）を得た。この樹脂のアニ
オン濃度は０．２４ミリ当量／ｇである。
の代わりに、製造例４で得られた化合物（ＩＶ）５部を
用いた以外は実施例４と同様にして配合液を作製し、こ
れを厚さ２００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布厚１０μ
で塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプの点灯下、ラ
ンプ直下距離８ｃｍの位置で５ｍ／分の速度で通過さ
せ、重合硬化した樹脂（ＶＩ）を得た。この樹脂のアニ
オン濃度は０．２４ミリ当量／ｇである。
【００４８】比較例３ 「ライトエステルＰＥ−３Ａ」４８部、製造例５のウレ
タンアクリレート（Ｖ）４９部および「ダロキュア１１
７３」３部を混合し、これを厚さ２００μｍのＰＥＴフ
ィルム上に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧
水銀ランプの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの位置で５
ｍ／分の速度で通過させ、重合硬化した樹脂を得た。
タンアクリレート（Ｖ）４９部および「ダロキュア１１
７３」３部を混合し、これを厚さ２００μｍのＰＥＴフ
ィルム上に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧
水銀ランプの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの位置で５
ｍ／分の速度で通過させ、重合硬化した樹脂を得た。
【００４９】比較例４ 実施例４において、製造例２で得られた化合物（ＩＩ）
の代わりに、分子内にカチオン基を１個だけ含有するア
クリロオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド
５部（ＡＥＴＭＡ）を使用した以外は実施例４と同様に
して配合液を作製し、これを厚さ２００μｍのＰＥＴフ
ィルム上に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧
水銀ランプの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの位置で５
ｍ／分の速度で通過させ、重合硬化した樹脂を得た。こ
の樹脂のカチオン濃度は０．２５ミリ当量／ｇであり、
実施例６の樹脂（ＶＩ）よりカチオン濃度は高い。
の代わりに、分子内にカチオン基を１個だけ含有するア
クリロオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド
５部（ＡＥＴＭＡ）を使用した以外は実施例４と同様に
して配合液を作製し、これを厚さ２００μｍのＰＥＴフ
ィルム上に塗布厚１０μで塗布後、８０Ｗ／ｃｍの高圧
水銀ランプの点灯下、ランプ直下距離８ｃｍの位置で５
ｍ／分の速度で通過させ、重合硬化した樹脂を得た。こ
の樹脂のカチオン濃度は０．２５ミリ当量／ｇであり、
実施例６の樹脂（ＶＩ）よりカチオン濃度は高い。
【００５０】性能試験例１ 実施例１〜３および比較例１〜２の塗布板について、帯
電防止性および鉛筆硬度を評価した。帯電防止性の評価
は、試験片を２０℃、相対湿度５０％雰囲気下に２４時
間放置後、表面抵抗値を測定することにより行なった。
これらの結果を表１に示す。
電防止性および鉛筆硬度を評価した。帯電防止性の評価
は、試験片を２０℃、相対湿度５０％雰囲気下に２４時
間放置後、表面抵抗値を測定することにより行なった。
これらの結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】実施例１〜３の本発明の組成物をＰＭＭＡ
板に塗布硬化したものは、高い鉛筆硬度を維持したまま
で、良好な帯電防止効果を示した。また、比較のカチオ
ン性アクリルモノマーとの共重合物より少ないカチオン
濃度でもこれをはるかに上回る帯電防止効果を発揮し
た。
板に塗布硬化したものは、高い鉛筆硬度を維持したまま
で、良好な帯電防止効果を示した。また、比較のカチオ
ン性アクリルモノマーとの共重合物より少ないカチオン
濃度でもこれをはるかに上回る帯電防止効果を発揮し
た。
【００５３】性能試験例２ 実施例４〜６および比較例３〜４の塗布フィルムについ
て、帯電防止性、鉛筆硬度および屈曲性を評価した。屈
曲性は、直径２〜１０ｍｍの金属製円筒に塗布フィルム
を巻き付け、塗膜がひび割れない最小の直径を測定する
ことにより行った。これらの結果を表２に示す。
て、帯電防止性、鉛筆硬度および屈曲性を評価した。屈
曲性は、直径２〜１０ｍｍの金属製円筒に塗布フィルム
を巻き付け、塗膜がひび割れない最小の直径を測定する
ことにより行った。これらの結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】
【００５５】実施例４〜６の本発明の組成物をＰＥＴフ
ィルムに塗布硬化したものは、良好な屈曲性と帯電防止
効果を示した。また、比較のカチオン性アクリルモノマ
ーとの共重合物より少ないカチオン濃度でもこれをはる
かに上回る帯電防止効果を発揮した。
ィルムに塗布硬化したものは、良好な屈曲性と帯電防止
効果を示した。また、比較のカチオン性アクリルモノマ
ーとの共重合物より少ないカチオン濃度でもこれをはる
かに上回る帯電防止効果を発揮した。
【００５６】
【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物
は、イオン性部分と非イオン性部分とが一定の繰り返し
構造を構成し、かつイオン性基が主鎖に組み込まれた反
応性（重合性）帯電防止性化合物をからなるので、硬化
塗膜のハードコート性能が損なわれることなく優れた帯
電防止性を発現する。また、ウレタンアクリレート等の
オリゴマーを含有させることにより、高い帯電防止性と
耐屈曲性とを有する硬化塗膜が得られる。さらに、イオ
ン性基を有する化合物が架橋構造内に組み込まれるので
硬化塗膜からのブリードアウトがない。また、光学レン
ズの表面に適用した場合は防曇性の効果も示す。上記の
効果を奏することから本発明の組成物は、合成樹脂成形
品、シート、フィルムなどのハードコート剤、コーティ
ング剤、印刷インキバインダー等の工業用途に極めて有
用である。
は、イオン性部分と非イオン性部分とが一定の繰り返し
構造を構成し、かつイオン性基が主鎖に組み込まれた反
応性（重合性）帯電防止性化合物をからなるので、硬化
塗膜のハードコート性能が損なわれることなく優れた帯
電防止性を発現する。また、ウレタンアクリレート等の
オリゴマーを含有させることにより、高い帯電防止性と
耐屈曲性とを有する硬化塗膜が得られる。さらに、イオ
ン性基を有する化合物が架橋構造内に組み込まれるので
硬化塗膜からのブリードアウトがない。また、光学レン
ズの表面に適用した場合は防曇性の効果も示す。上記の
効果を奏することから本発明の組成物は、合成樹脂成形
品、シート、フィルムなどのハードコート剤、コーティ
ング剤、印刷インキバインダー等の工業用途に極めて有
用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−239541（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−41695（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−86844（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−118866（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−73305（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 4/02 C09K 3/16
Claims (7)
- 【請求項１】 １分子中に、１個以上の（メタ）アクリ
ロイル基（ａ）および３個以上の４級アンモニウム
（塩）基（ｂ１）を有し、隣り合った２つの該４級アン
モニウム（塩）基（ｂ１）が、炭素原子、酸素原子およ
び窒素原子の合計数が２〜３０個の、２価の炭化水素
基、またはエーテル基、カルボニル基、エステル基、ア
ミド基、ウレタン基、ウレア基ならびに窒素および／ま
たは酸素原子含有複素環構造の基からなる群から選ばれ
る１種以上の基を有する２価の有機基である非イオン性
分子鎖（ｃ）を介して結合しており、隣接するイオン性
基（ｂ１）１個と非イオン性分子鎖（ｃ）１個の単位が
複数単位繰り返される構造をもつ化合物（Ａ１）と、該
化合物（Ａ１）以外の１分子中に２個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有するモノマー（Ｂ）とからなり、（Ａ
１）の量が（Ｂ）に対して１〜２０重量％であることを
特徴とする永久帯電防止性ハードコート層形成用活性エ
ネルギー線硬化性組成物。 - 【請求項２】１分子中に、１個以上の（メタ）アクリロ
イル基（ａ）および３個以上の４級アンモニウム（塩）
基（ｂ１）を有し、隣り合った２つの該４級アンモニウ
ム（塩）基（ｂ１）が、炭素原子、酸素原子および窒素
原子の合計数が２〜３０個の、２価の炭化水素基、また
はエーテル基、カルボニル基、エステル基、アミド基、
ウレタン基、ウレア基ならびに窒素および／または酸素
原子含有複素環構造の基からなる群から選ばれる１種以
上の基を有する２価の有機基である非イオン性分子鎖
（ｃ）を介して結合しており、隣接するイオン性基（ｂ
１）１個と非イオン性分子鎖（ｃ）１個の単位が複数単
位繰り返される構造をもつ化合物（Ａ１）と、該化合物
（Ａ１）以外の１分子中に２個以上の（メタ）アクリロ
イル基を有するモノマー（Ｂ）（分子量が８００以上の
ものを除く）と、さらに、該化合物（Ａ１）以外の１分
子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有し分子量
が８００〜４０００のオリゴマー（Ｃ）を含有し、（Ａ
１）の量が（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量に対して１〜２０
重量％であることを特徴とする永久帯電防止性被覆層形
成用活性エネルギー線硬化性組成物 - 【請求項３】１分子中に、１個以上の（メタ）アクリロ
イル基（ａ）および３個以上のスルホン酸（塩）基（ｂ
２）を有し、隣り合った２つの該スルホン酸（塩）基
（ｂ２）が、炭素原子、酸素原子および窒素原子の合計
数が２〜３０個の、２価の炭化水素基、またはエーテル
基、カルボニル基、エステル基、アミド基、ウレタン
基、ウレア基ならびに窒素および／または酸素原子含有
複素環構造の基からなる群から選ばれる１種以上の基を
有する２価の有機基である非イオン性分子鎖（ｃ）を介
して結合しており、隣接するイオン性基（ｂ２）１個と
非イオン性分子鎖（ｃ）１個の単位が複数単位繰り返さ
れる構造をもつ化合物（Ａ２）と、該化合物（Ａ２）以
外の１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有
するモノマー（Ｂ）とからなり、（Ａ２）の量が（Ｂ）
に対して１〜２０重量％であることを特徴とする永久帯
電防止性ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性
組成物。 - 【請求項４】１分子中に、１個以上の（メタ）アクリロ
イル基（ａ）および３個以上のスルホン酸（塩）基（ｂ
２）を有し、隣り合った２つの該スルホン酸（塩）基
（ｂ２）が、炭素原子、酸素原子および窒素原子の合計
数が２〜３０個の、２価の炭化水素基、またはエーテル
基、カルボニル基、エステル基、アミド基、ウレタン
基、ウレア基ならびに窒素および／または酸素原子含有
複素環構造の基からなる群から選ばれる１種以上の基を
有する２価の有機基である非イオン性分子鎖（ｃ）を介
して結合しており、隣接するイオン性基（ｂ２）１個と
非イオン性分子鎖（ｃ）１個の単位が複数単位繰り返さ
れる構造をもつ化合物（Ａ２）と、該化合物（Ａ２）以
外の１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有
するモノマー（Ｂ）（分子量が８００以上のものを除
く）と、さらに、該化合物（Ａ２）以外の１分子中に２
個以上の（メタ）アクリロイル基を有し分子量が８００
〜４０００のオリゴマー（Ｃ）を含有し、（Ａ２）の量
が（Ｂ）と（Ｃ）の合計重量に対して１〜２０重量％で
あることを特徴とする永久帯電防止性被覆層形成用活性
エネルギー線硬化性組成物 - 【請求項５】 （Ｃ）が、ポリエーテルウレタンアクリ
レート、ポリエステルウレタンアクリレート、ポリエス
テルアクリレートおよびエポキシアクリレートからなる
群から選ばれる１種以上のオリゴマーである請求項２ま
たは４の何れか記載の組成物。 - 【請求項６】 （Ｂ）が、エチレングリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレートからなる群より選ばれる１種以上のモノマ
ーである請求項１〜５の何れか記載の組成物。 - 【請求項７】請求項１〜６の何れか記載の組成物の硬化
塗膜で表面を被覆してなる合成樹脂成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22754995A JP2964220B2 (ja) | 1995-08-11 | 1995-08-11 | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22754995A JP2964220B2 (ja) | 1995-08-11 | 1995-08-11 | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0953025A JPH0953025A (ja) | 1997-02-25 |
| JP2964220B2 true JP2964220B2 (ja) | 1999-10-18 |
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ID=16862645
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP22754995A Expired - Fee Related JP2964220B2 (ja) | 1995-08-11 | 1995-08-11 | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
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| JP (1) | JP2964220B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007216525A (ja) * | 2006-02-17 | 2007-08-30 | Fukuvi Chem Ind Co Ltd | 透明保護パネル |
| JP7157060B2 (ja) * | 2017-08-10 | 2022-10-19 | リケンテクノス株式会社 | 汚れ除去性塗膜形成用塗料、及びこれを用いた化粧シート |
-
1995
- 1995-08-11 JP JP22754995A patent/JP2964220B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH0953025A (ja) | 1997-02-25 |
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